CN113755056A - 白色油墨组合物及记录方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种即使使用了处理液也能够形成填充性优异的白色图像的白色油墨组合物及记录方法。一种白色油墨组合物，为含有白色颜料的水性喷墨油墨，所述白色油墨组合物用于使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质来进行的记录，所述记录介质为低吸收性记录介质或非吸收性记录介质，所述白色油墨组合物含有使所述白色颜料分散的分散剂及定影树脂，所述分散剂为非离子型的分散剂。

Description

白色油墨组合物及记录方法

技术领域

本发明涉及一种白色油墨组合物及记录方法。

背景技术

已知有从喷墨记录装置的喷墨头的喷嘴喷出微小的油墨滴以在记录介质上记录图像的喷墨记录方法。还探讨了喷墨记录方法在聚烯烃膜等低吸收记录介质或非吸收记录介质中的适用。专利文献1中公开了使用反应液及白色油墨的记录方法，并尝试了通过反应液所包含的凝聚剂的作用来提高白色油墨的显色性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-147405号公报

有时会在记录介质上重叠形成非白色图像和白色图像。由此，白色图像的层用作遮盖非白色图像的背景的底层，以期待画质更加良好的图像。

另外，在向低吸收性记录介质或非吸收性记录介质重叠形成非白色图像和白色图像的情况下，若为了进一步提高画质等目的而使用包含凝聚剂的处理液，虽然非白色图像的画质提升，但有时背景的白色图像的填充性不充分。

发明内容

本发明涉及的白色油墨组合物的一种方案为白色油墨组合物，所述白色油墨组合物为含有白色颜料的水性喷墨油墨，

所述白色油墨组合物用于使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质来进行的记录，

所述记录介质为低吸收性记录介质或非吸收性记录介质，

所述白色油墨组合物含有使所述白色颜料分散的分散剂、及定影树脂，

所述分散剂为非离子型的分散剂。

本发明中的记录方法的一种方案具备：

白色油墨附着工序，通过喷墨法使上述的白色油墨组合物向记录介质附着；及

处理液附着工序，使所述处理液附着于记录介质，

所述记录介质为低吸收性记录介质或非吸收性记录介质。

附图说明

图1为实施方式的喷墨记录装置的一例的示意图。

图2为实施方式的喷墨记录装置的一例的滑架周边的示意图。

图3为实施方式的喷墨记录装置的一例的框图。

图4为示意性示出行记录方式的记录装置的一部分的示意性剖视图。

符号说明

1：喷墨记录装置；2：喷墨头；2a：喷嘴面；3：IR加热器；4：压板加热器；5：加热加热器；6：冷却风扇；7：预加热器；8：换气风扇；9：滑架；11：压板；12：墨盒；13：滑架移动机构；14：输送设备；101：接口部；102：CPU；103：储存器；104：单元控制回路；111：输送单元；112：滑架单元；113：头单元；114：干燥单元；121：检测器组；130：电脑；200：行记录方式记录装置的部分；210：记录介质输送设备；211：输送辊；220：处理液附着设备；221：喷墨头；230：组合物附着设备；231：喷墨头；240：后加热设备；250、260：一次加热设备；251、261：鼓风机；CONT：控制部；MS：主扫描方向；SS：副扫描方向；M：记录介质。

具体实施方式

以下，对本发明的若干实施方式进行说明。以下所说明的实施方式用于说明本发明的一例。本发明并不限定于以下的实施方式，其也包含在不改变本发明的主旨的范围内所实施的各种变形方式。需要说明的是，以下所说明的构成不一定全部为本发明必须的构成。

1.白色油墨组合物

本实施方式中的白色油墨组合物为白色油墨组合物，该白色油墨组合物为含有白色颜料的水性喷墨油墨，其用于使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质来进行的记录。

白色油墨组合物含有白色颜料、使白色颜料分散的分散剂、及定影树脂，分散剂为非离子型的分散剂。

由此，能够得到白色图像的优异的填充性。此外，能够使耐层压性、耐摩擦性、喷出稳定性等也优异。

白色油墨可以用于使后述的非白色油墨组合物及含有凝聚剂的处理液附着于记录介质来进行的记录。另外，处理液可以含有使非白色油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂。

1.1.白色颜料

白色油墨组合物含有白色颜料。白色颜料可列举例如：金属氧化物、硫酸钡、碳酸钙等金属化合物。作为金属氧化物，可列举例如：二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铝、氧化镁等。另外，白色颜料中可以使用具有中空结构的粒子，作为具有中空结构的粒子，能够使用公知的物质。

作为白色颜料的典型例，可列举二氧化钛，可示例例如：TIPAQUE CR-50-2、CR-57、CR-58-2、CR-60-2、CR-60-3、CR-Super-70、CR-90-2、CR-95、CR953、PC-3、PF-690、PF-691、PF-699、PF-711、PF-728、PF-736、PF-737、PF-739、PF-740、PF-742、R-980、UT-771(均为石原产业株式会社制造)等。

作为白色颜料，在上述示例中，从白色度及耐摩擦性良好这一观点出发，优选使用二氧化钛。白色颜料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

白色颜料的体积标准的平均粒径(D50)(也称为“体积平均粒径”。)优选为30.0nm以上且600.0nm以下，更优选为100.0nm以上且500.0nm以下，进一步优选为150.0nm以上且400.0nm以下。如果白色颜料的体积平均粒径在上述范围内，则粒子不易沉降，从而能够使分散稳定性良好，另外，在适用于喷墨记录装置时能够不易产生喷嘴的堵塞等。另外，如果白色颜料的体积平均粒径在所述范围内，则图像的背景遮盖性、可见性更为提升。

白色颜料的体积平均粒径能够通过粒度分布测定装置来测定。作为粒度分布测定装置，可列举例如以动态光散射法作为测定原理的粒度分布仪(例如，“NANOTRAC系列”MicrotracBEL公司制造)。体积平均粒径作为D50值。

需要说明的是，在本说明书中，称为白色油墨组合物、白色颜料等时，短语“白色”不是仅指完全的白，只要在能够看做是白的范围内，则也包含着色为有彩色或无彩色的颜色、带有光泽的颜色。另外，还包含被呼称并销售的、从油墨或颜料的名称能够看出其为白色的油墨、白色的颜料的物质。

进一步定量而言，作为“白色”，记录物不仅包含例如CIELAB中L^＊为100的颜色，还包含L^＊为60以上且100以下且a^＊及b^＊分别为±10以下的颜色。

例如，对于，白色油墨组合物，在透明膜制造的记录介质的记录介质表面被该油墨充分覆盖的量进行记录的情况下，使用依据CIELAB的分光光度计对记录物的记录部分的亮度(L^＊)及色度(a^＊、b^＊)进行测色时，优选在上述的范围。以被充分覆盖的量所记录的记录物为例如15mg/inch²的附着量。进一步优选为80≤L^＊≤100、-4.5≤a^＊≤2、-10≤b^＊≤2.5。作为透明膜制造的记录介质，可列举例如LAG Jet E-1000ZC(LINTEC公司制造)。作为依据CIELAB的分光光度计，可列举例如Spectrolino(商品名，GretagMacbeth公司制造)，将测定条件设为D50光源、观测视野设为2°、浓度设为DIN NB、白色标准设为Abs、过滤器设为No，测定模式设为反射率(Reflectance)来进行计量。

另一方面，本说明书中称为非白色油墨组合物、非白色颜料等时，短语“非白色”是指除上述的“白色”以外的颜色。

白色油墨组合物中的白色颜料的含量(固体成分)相对于白色油墨组合物的总量优选0.5质量％以上且20.0质量％以下，更优选为1.0质量％以上且20.0质量％以下，进一步更优选为5.0质量％以上且20.0质量％以下，更进一步优选为10.0质量％以上且20.0质量％以下。如果白色颜料的含量在上述范围内，则能够得到具有充分的背景遮盖性、显色性的图像。另外，如果白色颜料的含量在上述范围内，则能够得到白色颜料的更为良好的分散性。

白色颜料优选能够稳定地分散在分散介质中，故而，在本实施方式中，使用分散剂使颜料分散。作为分散剂，可列举树脂分散剂等，选自能够使白色颜料在包含上述的白色颜料的白色油墨组合物中的分散稳定性良好的物质。需要说明的是，白色颜料也可以通过例如臭氧、次氯酸、发烟硫酸等将颜料表面氧化或者磺化而对颜料粒子的表面进行修饰从而用作自分散型颜料，但即使在该情况下，本实施方式中也将使用分散剂。

1.2.分散剂

本实施方式的白色油墨组合物含有使白色颜料分散的分散剂。分散剂为非离子型。在此，作为非离子型的分散剂，通常可以称为非离子型物质视为非离子型。分散剂用于使白色颜料分散，在油墨中，例如优选附着于白色颜料的粒子周围等方式而存在，并与白色颜料一同构成粒子。

作为分散剂的化合物，将不具有阴离子型基团、阳离子型基团的物质视为非离子型。

或者，即使分散剂的化合物具有若干阴离子型基团、阳离子型基团，只要使分散剂溶解或分散于水的分散剂液、或使用分散剂使白色颜料分散于水而的颜料分散液(分散剂)作为液体整体为非离子型，则视为非离子型。例如，在测定上述液体、分散液的Zeta(界达)电位的情况下，Zeta电位的值的绝对值相对不大。例如为-30mV以上且+30mV以下。此外，优选-20mV以上且+20mV以下，进一步优选-10mV以上且+10mV以下，特别优选-5mV以上且+5mV以下。需要说明的是，例如根据制造商信息将分散剂视为非离子型的物质也可以视作非离子型。

用分散剂使白色颜料分散后的状态的Zeta电位能够使用例如Zeta电位及粒径测定系统“ELSZ-2”(大冢电子株式会社制造)或“Zetasizer Nano ZS”(马尔文公司制造)等通过常规方法来测定。

此外，非离子型的分散剂的酸值优选10.0mgKOH/g以下，进一步优选为8.0mgKOH/g以下，更优选为5.0mgKOH/g以下。另外优选0mgKOH/g以上。

分散剂的酸值是指中和1g分散剂中所含的酸所需的氢氧化钾(KOH)的mg数，能够使用公知的装置通过电位差滴定法来测定。具体而言，分散剂的酸值为能够使用例如京都电子工业公司制造的“电位差自动滴定装置AT-610”在乙醇/甲苯混合溶剂中通过KOH溶液进行滴定的值。

若非离子型的分散剂的酸值在上述范围，则能够使填充、白色颜料的分散性更加良好。

作为分散剂，能够使用低分子分散剂、高分子分散剂。其中，优选高分子分散剂。高分子分散剂的分子量优选2000以上，更优选5000以上，进一步优选1万以上。上限不受限定，例如优选20万以下，更优选10万以下。另一方面，低分子分散剂的分子量优选低于2,000，不受限定，可以为例如100～1,500等。

作为分散剂，能够列举：乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯类树脂；苯乙烯-α-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等苯乙烯(甲基)丙烯酸酯类树脂；有无交联结构均可的聚氨酯类树脂，其为包含异氰酸酯基与羟基反应而成的尿烷键的高分子化合物(树脂)、且可以为直链状及/或支链状；聚乙烯醇类；乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物等水溶性树脂。其中，优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水性官能团与亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形式，能够以无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中任意的形式使用。

作为苯乙烯类树脂分散剂的市售品，可列举例如：DISPERBYK-190(BYK-Chemie日本株式会社制造)、DISCOLE N-509(第一工业制药制造)、K-30(日本催化剂株式会社制造：聚乙烯吡咯烷酮)等。

此外，作为聚氨酯类树脂分散剂的市售品，可列举：BYK-182、BYK-183、BYK-184、BYK-185(BYK-Chemie株式会社制造)等。

作为非离子型的分散剂，更优选例如具有聚氧化烯结构、含氮结构、多醇结构中的任一者作为亲水性部的化合物。

作为聚氧化烯结构，可列举例如：聚氧乙烯结构、聚氧丙烯结构等。

作为含氮结构，可列举例如：聚酰胺、多胺、聚乙烯吡咯烷酮等结构。

作为多醇结构，只要其为分子中具有多个羟基的结构即可。可列举例如：分子的主骨架上具有羟基(被取代)的化合物、分子的侧链上具有羟基的化合物等。例如，作为后者，可列举具有羟基的乙烯基单体或丙烯酸单体的聚合物。作为前者，可列举聚乙烯醇。

在分散剂具有选自聚氧化烯结构、含氮结构及多醇结构的结构的情况下，能够使白色颜料的分散性更为良好。

分散剂相对于白色颜料的含量为10.0质量％以上且150.0质量％以下，优选为15.0质量％以上且120.0质量％以下，更优选为20.0质量％以上且100.0质量％以下，进一步优选为30.0质量％以上且90.0质量％以下。如果分散剂相对于白色颜料的含量在上述范围内，则能够得到白色图像的充分的显色性及白色颜料的良好的分散性。

1.3.定影树脂

本实施方式的白色油墨组合物含有定影树脂。定影树脂的功能之一在于使白色颜料相对于记录介质定影，由此，能够得到白色图像的耐摩擦性、耐层压性。

白色油墨组合物可以使用溶解于白色油墨组合物的水溶性树脂作为定影树脂，也可以使用分散于白色油墨组合物的树脂粒子作为定影树脂。水溶性树脂虽然溶解于白色油墨组合物的溶剂中，但与用于分散白色颜料的上述的分散剂区别开来。定影树脂的水溶性树脂不构成包含颜料的粒子，而是溶解在油墨的溶剂成分中而存在。

另外，在定影树脂为树脂粒子的情况下，其不是与白色颜料一同构成粒子的树脂，而是与包含白色颜料的粒子不同的粒子。

作为定影树脂，可列举例如：聚氨酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、聚醚树脂等。

水溶性树脂可列举例如：结构中的亲水性部的含有率更高且溶解于水的树脂。例如，在常温下向水中以1质量％混合树脂并搅拌之后，树脂不会以固体的形式残留在混合液中或混合液的整体不会看起来非常浑浊的物质称为水溶性树脂。

作为水溶性聚酯树脂的例子，可列举互应化学制造的PLASCOAT Z-221、Z-446、Z-561、Z-730、Z-687等。

作为定影树脂，可列举例如由下述树脂构成的树脂粒子：聚氨酯类树脂、丙烯酸类树脂(包含苯乙烯丙烯酸类树脂)、芴类树脂、聚烯烃类树脂、松香改性树脂、萜烯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、环氧基类树脂、氯乙烯类树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯类树脂等。其中，优选聚氨酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃类树脂、聚酯类树脂。这些树脂粒子多以乳液形式处理，但也可以为粉体的性状。另外，树脂粒子可以单独使用一种或组合使用两种以上。

聚氨酯类树脂是具有尿烷键的树脂的总称。聚氨酯类树脂可以使用除尿烷键以外主链上还包含醚键的聚醚型聚氨酯树脂、主链还包含酯键的聚酯型聚氨酯树脂、主链还包含碳酸酯键的聚碳酸酯型聚氨酯树脂等。另外，作为聚氨酯类树脂，可以使用市售品，可以使用例如：SUPERFLEX 460、460s、840、E-2000、E-4000(商品名，第一工业制药株式会社制造)、RESAMINE D-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455(商品名，大日精化工业株式会社制造)、TAKERAKU WS-6021、W-512-A-6(商品名，三井化学聚氨酯株式会社制造)、SANCURE 2710(商品名，LUBRIZOL公司制造)、PERMARIN UA-150(商品名，三洋化成工业公司制造)等市售品。

丙烯酸类树脂是将至少(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸类单体作为单成分聚合而得到的聚合物的总称，可列举例如：由丙烯酸类单体得到的树脂、及丙烯酸类单体与除此之外的其它单体的共聚物等。可列举例如：作为丙烯酸类单体与乙烯基类单体的共聚物的丙烯酸-乙烯基类树脂等。另外，例如，作为乙烯基类单体，可列举苯乙烯等。

作为丙烯酸类单体，也可以使用丙烯酰胺、丙烯腈等。以丙烯酸类树脂为原料的树脂乳液可以使用市售品，例如可以从FK-854(商品名，中央理科工业公司制造)、MOVNYL952B、718A(商品名，日本合成化学工业公司制造)、NipolLX852、LX874(商品名，日本瑞翁公司制造)等中选择使用。

需要说明的是，在本说明书中，丙烯酸类树脂可以为后述的苯乙烯-丙烯酸类树脂。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸的表述表示丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一者。

苯乙烯-丙烯酸类树脂为由苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸类单体得到的共聚物，可列举：苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。苯乙烯-丙烯酸类树脂可以使用市售品，可以使用例如：JONCRYL 62J、7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(商品名，BASF公司制造)、MOVNYL966A、975N(商品名，日本合成化学工业公司制造)、VINYBLAN 2586(日信化学工业公司制造)等。

聚烯烃类树脂在结构骨架具有乙烯、丙烯、丁烯等烯烃，能够适当选择使用公知的物质。作为烯烃树脂，能够使用市售品，可以使用例如ARROBASE CB-1200、CD-1200(商品名，尤尼吉可株式会社制造)等。

另外，树脂粒子可以以乳液的形式供应，作为这种树脂乳液的市售品的例子，可以从下述等物质中选择使用：MICROGEL E-1002、E-5002(日本涂料公司制商品名，苯乙烯-丙烯酸类树脂乳液)、BONCOAT 4001(DIC公司制商品名，丙烯酸类树脂乳液)、BONCOAT 5454(DIC公司制商品名，苯乙烯-丙烯酸类树脂乳液)、POLYSOL AM-710、AM-920、AM-2300、AP-4735、AT-860、PSASE-4210E(丙烯酸类树脂乳液)、POLYSOL AP-7020(苯乙烯-丙烯酸树脂乳液)、POLYSOL SH-502(乙酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL AD-13、AD-2、AD-10、AD-96、AD-17、AD-70(乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL PSASE-6010(乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液)(昭和电工公司制商品名)、POLYSOL SAE1014(商品名，苯乙烯-丙烯酸类树脂乳液，日本瑞翁公司制造)、CYBINOL SK-200(商品名，丙烯酸类树脂乳液、SAIDEN化学公司制造)、AE-120A(JSR公司制商品名，丙烯酸树脂乳液)、AE373D(E-TEC公司制商品名，羧基改性苯乙烯-丙烯酸树脂乳液)、SEIKADYNE 1900W(大日精化工业公司制商品名，乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液)、VINYBLAN 2682(丙烯酸树脂乳液)、VINYBLAN 2886(乙酸乙烯酯-丙烯酸树脂乳液)、VINYBLAN 5202(丙烯酸乙酸酯树脂乳液)(日信化学工业公司制商品名)、ELITEL KA-5071S、KT-8803、KT-9204、KT-8701、KT-8904、KT-0507(尤尼吉可株式会社制商品名，聚酯树脂乳液)、HITEC SN-2002(东邦化学公司制商品名，聚酯树脂乳液)、TAKERAKUW-6020、W-635、W-6061、W-605、W-635、W-6021(三井化学聚氨酯社制商品名，聚氨酯类树脂乳液)、SUPERFLEX870、800、150、420、460、470、610、700(第一工业制药公司制商品名，聚氨酯类树脂乳液)、PERMARIN UA-150(三洋化成工业株式会社制造，聚氨酯类树脂乳液)、SANCURE2710(日本LUBRIZOL公司制造，聚氨酯类树脂乳液)、NeoRez R-9660、R-9637、R-940(楠本化成株式会社制造，聚氨酯类树脂乳液)、ADEKA BONTIGHTER HUX-380、290K(株式会社ADEKA制造，聚氨酯类树脂乳液)、MOVNYL966A、MOVNYL7320、MOVNYL7470(日本合成化学株式会社制造)、JONCRYL 7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(以上为BASF公司制造)、NK Binder R-5HN(新中村化学工业株式会社制造)、HYDRANWLS-210(非交联性聚氨酯：DIC株式会社制造)、JONCRYL 7610(BASF公司制造)等。

定影树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为-50℃以上且200℃以下，更优选为0℃以上且150℃以下，进一步优选为50℃以上且100℃以下。另外特别优选50℃以上且80℃以下。通过使树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)在上述范围内，具有耐久性及耐堵塞性更加优异的倾向。玻璃化转变温度的测定使用例如株式会社日立High-Tech Science公司制造的差示扫描量热仪“DSC7000”并依据JIS K7121(塑料的转变温度测定方法)来进行。

树脂粒子的体积平均粒径优选10nm以上且300nm以下，更优选30nm以上且300nm以下，进一步优选30nm以上且250nm以下，特别优选40nm以上且220nm以下。体积平均粒径能够通过前述的方法来测定。

在定影树脂为树脂粒子的情况下，更优选使树脂粒子与乙酸钙溶液混合时的体积平均粒径的变化率为50.0％以下。作为该变化率，首先将在测定树脂粒子的10质量％分散液时的体积平均粒径作为分母。接着，向乙酸钙的5质量％水溶液中以1：10的质量比混合树脂粒子的10质量％分散液。即以乙酸钙与树脂粒子的固体成分的质量比计按照5：100的质量比混合。测定通过该混合液所测定的体积平均粒径。算出混合树脂粒子前和混合树脂粒子后的体积平均粒径之差，将其作为分子。该变化率为分子/分母的比乘以100形成100分率而得到的值，是通过下述式求出的值。

|(与乙酸钙溶液混合后的混合液的粒径)-(定影树脂10质量％的分散液的粒径)|/(定影树脂10质量％的分散液的粒径)×100(％)

混合之后充分进行搅拌，例如搅拌1分钟。搅拌之后快速进行测定。例如1分钟之后进行测定。测定与前述的颜料的体积平均粒径的测定相同地进行，测定值为D50值。

体积平均粒径的变化率更优选40％以下，进一步优选30％以下，特别优选20％以下，更优选10％以下，进一步优选5％以下。下限优选0％以上。在该情况下，填充、耐层压性、耐摩擦性等更加优异。

根据该白色油墨组合物，更加抑制树脂粒子的凝聚性，从而能够使图像的填充性更为良好。

定影树脂优选非离子型(非离子分散性)。非离子型的定影树脂可以认为是在前述的非离子型的分散剂的说明中将分散剂替换为定影树脂后的物质。另外也可以认为是将使分散溶解或分散于水中而成的分散剂液替换为将定影树脂溶解或分散于水中而成的定影树脂液后的物质。

需要说明的是，在定影树脂为树脂粒子的情况下，定影树脂液为树脂粒子的分散液。在该情况下，树脂粒子的分散液可以为使用分散剂使树脂粒子分散而成的分散液，也可以为不使用分散剂使树脂粒子分散而成的自分散型的树脂粒子的分散液。在使用分散剂使树脂粒子分散而成的分散液的情况下，分散液的整体为也包含分散剂在内的分散液的整体。可列举例如：用于使树脂粒子的分散的分散剂为非离子型的分散剂，且分散液整体为非离子型的分散液。

另一方面，定影树脂还可以为阴离子型。阴离子型的定影树脂不是前述的非离子型的定影树脂，使定影树脂向水中溶解或分散而成的定影树脂液是阴离子型的。

例如，定影树脂的树脂为阴离子型，或者定影树脂通过阴离子型的分散剂而被分散，作为定影树脂液的整体显示阴离子型。

在定影树脂的树脂为阴离子型的情况下，定影树脂的树脂具有阴离子型基团。另外树脂能够具有酸值。

在定影树脂为树脂粒子的情况下，树脂粒子可以为具有酸值的树脂粒子自分散而成的物质。树脂粒子的树脂的酸值优选较低以防止反应性过大，优选30mgKOH/g以下，优选为20mgKOH/g以下，更优选为10mgKOH/g以下，进一步优选为5mgKOH/g以下。树脂粒子的树脂的酸值的下限不受限定，为0mgKOH/g以上。需要说明的是，酸值是通过中和滴定法而测得的。

定影树脂的树脂的分子量优选1万以上。定影树脂更优选非离子型树脂、阴离子型树脂，进一步优选非离子型树脂。在非离子型树脂的情况下，酸值优选10.0mgKOH/g以下，更优选5.0mgKOH/g以下。

作为定影树脂，也可以使用阴离子型树脂。在阴离子型树脂的情况下，酸值也优选较低，例如50.0mgKOH/g以下，优选为20.0mgKOH/g以下，更优选为10.0mgKOH/g以下，进一步优选为5.0mgKOH/g以下。

定影树脂的成分更优选选自聚氨酯类树脂及丙烯酸类树脂。通过这样选择，白色图像的定影变得更加良好，从而能够使耐摩擦性更加良好。

以固体成分计，白色油墨组合物中的定影树脂的含量相对于白色油墨组合物的总质量为0.1质量％以上且30.0质量％以下，优选为0.5质量％以上且20.0质量％以下，更优选为1.0质量％以上且15.0质量％以下。如果定影树脂的含量在该范围内，则能够形成耐摩擦性充分的白色图像。

1.4.其它成分

白色油墨组合物除上述的成分以外还可以包含有机溶剂、表面活性剂、水、蜡、添加剂等。

(有机溶剂)

白色油墨组合物可以含有有机溶剂。有机溶剂优选具有水溶性。有机溶剂的功能之一可列举：提高白色油墨组合物对于记录介质的湿润性、提高白色油墨组合物的保湿性。另外，有机溶剂也能够用作渗透剂。

作为有机溶剂，能够列举例如：酯类、亚烷基二醇醚类、环状酯类、含氮溶剂、多元醇等。其中，优选亚烷基二醇醚类、含氮溶剂、多元醇等。

作为含氮溶剂，能够列举：环状酰胺类、非环状酰胺类等。作为非环状酰胺类，可列举烷氧基烷基酰胺类等。在白色油墨组合物含有含氮有机溶剂的情况下，能够使图像的耐摩擦性、记录介质上的润湿扩展更为良好。有机溶剂优选包含含氮溶剂，特别优选非环状酰胺。

作为环状酰胺类，可列举内酰胺类，可列举例如：2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、1-丙基-2-吡咯烷酮、1-丁基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类等。这些物质在促进凝聚剂的溶解性、后述的树脂粒子的被膜化方面是优选的，特别是更优选2-吡咯烷酮。

作为非环状酰胺类，可列举例如烷基酰胺类，可列举例如烷氧基烷基酰胺类。需要说明的是，作为烷基酰胺类，就除烷氧基烷基酰胺类以外的物质而言，可列举在烷氧基烷基酰胺类中不具有烷氧基的结构的物质。

作为烷氧基烷基酰胺类，能够示例例如：3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺等。

另外，作为烷氧基烷基酰胺类，也优选使用下述通式(1)表示的化合物。

R¹-O-CH₂CH₂-(C＝O)-NR²R³···(1)

上述式(1)中，R¹表示碳原子数为1以上且4以下的烷基，R²及R³分别独立地表示甲基或乙基。“碳原子数为1以上且4以下的烷基”可以为直链状或支链状的烷基，可以为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。上述式(1)表示的化合物可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。

作为式(1)表示的化合物的功能，可列举例如：提高附着在低吸收性记录介质上的白色油墨组合物的表面干燥性及定影性。特别是，上述式(1)表示的化合物的适度软化及溶解氯乙烯类树脂的作用优异。故而，上述式(1)表示的化合物能够软化及溶解含有氯乙烯类树脂的被记录面，从而使白色油墨组合物渗透至低吸收性记录介质的内部。通过这样使白色油墨组合物渗透至低吸收性记录介质，白色油墨组合物牢固地定影，且白色油墨组合物的表面容易干燥。因此，得到的图像容易形成表面干燥性及定影性优异的图像。

另外，上述式(1)中，R¹更优选为碳原子数为1的甲基。上述式(1)中，R¹为甲基的化合物的标准沸点比R¹的碳原子数为2以上且4以下的烷基的化合物的标准沸点低。故而，若使用上述式(1)中R¹为甲基的化合物，则有时能够进一步提高附着区域的表面干燥性(特别是在高温多湿环境下记录时图像的表面干燥性)。

含氮溶剂的含量相对于白色油墨组合物的总质量不受特别限定，为2质量％以上且50质量％以下左右，优选为4质量％以上且30质量％以下。通过在上述范围内，有时能够更进一步提高图像的定影性及表面干燥性(特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性)。

作为亚烷基二醇醚类，只要其为亚烷基二醇的单醚或二醚即可，优选烷基醚。作为具体例，可列举：乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚、四乙二醇单甲基醚、四乙二醇单乙基醚、四乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单丁基醚等亚烷基二醇单烷基醚类、及乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇甲基丁基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚、三乙二醇二丁基醚、三乙二醇甲基丁基醚、四乙二醇二甲基醚、四乙二醇二乙基醚、四乙二醇二丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、三丙二醇二甲基醚等亚烷基二醇二烷基醚类。亚烷基二醇醚优选亚烷基二醇部分的碳原子数为2～6，优选醚部分的一个碳原子数为1以上且4以下。

另外，在上述的亚烷基二醇中，单醚使画质等更优异，故优选。

作为多元醇，可列举：1,2-烷烃二醇(例如，乙二醇、丙二醇(别名：丙烷-1,2-二醇)、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇等烷烃二醇类)、除1,2-烷烃二醇之外的多元醇(多醇类)(例如，二乙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇(别名：1,3-亚丁基二醇)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、三羟甲基丙烷、甘油等)等。

多元醇类能够分为烷烃二醇类和多醇类。烷烃二醇类为碳原子数为5以上的烷烃的二醇。烷烃的碳原子数优选为5～15，更优选为6～10，进一步优选为6～8。优选为1,2-烷烃二醇。

多醇类为碳原子数为4以下的烷烃的多醇或者碳原子数为4以下的烷烃的多醇的羟基彼此的分子间缩合物。烷烃的碳原子数优选为2～3。多醇类的分子中的羟基数为2以上，优选为5以下，更优选为3以下。在多醇类为上述的分子间缩合物的情况下，分子间缩合数为2以上，优选为4以下，更优选为3以下。多元醇类可以单独使用一种或混合使用两种以上。

烷烃二醇类及多醇类主要能够用作渗透溶剂及/或保湿溶剂。但是，烷烃二醇类具有作为渗透溶剂的性质较强的倾向，多醇类具有作为保湿溶剂的性质较强的倾向。

烷烃二醇类、亚烷基二醇醚类作为渗透溶剂很优异，画质更加优异，故优选。特别优选烷烃二醇类。有机溶剂优选包含烷烃二醇类、亚烷基二醇醚类中的任意一种以上。

另外，在有机溶剂包含多醇类的情况下，喷出稳定性等更加优异，故优选。有机溶剂优选包含多醇类。

作为酯类，可列举：乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯等二醇单乙酸酯类、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二乙酸酯、乙二醇乙酸酯丙酸酯、乙二醇乙酸酯丁酸酯、二乙二醇乙酸酯丁酸酯、二乙二醇乙酸酯丙酸酯、二乙二醇乙酸酯丁酸酯、丙二醇乙酸酯丙酸酯、丙二醇乙酸酯丁酸酯、二丙二醇乙酸酯丁酸酯、二丙二醇乙酸酯丙酸酯等二醇二酯类。

作为环状酯类，能够列举：β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、β-丁内酯、β-戊内酯、γ-戊内酯、β-己内酯、γ-己内酯、δ-己内酯、β-庚内酯、γ-庚内酯、δ-庚内酯、ε-庚内酯、γ-辛内酯、δ-辛内酯、ε-辛内酯、δ-壬内酯、ε-壬内酯、ε-癸内酯等环状酯类(内酯类)、以及它们的与羰基相邻的亚甲基的氢被碳原子数为1以上且4以下的烷基取代后的化合物。

在白色油墨组合物包含有机溶剂的情况下，有机溶剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。另外，有机溶剂相对于白色油墨组合物总质量的合计含量为例如5质量％以上且50质量％以下，优选10质量％以上且45质量％以下，更优选15质量％以上且40质量％以下，进一步优选20质量％以上且40质量％以下。通过使有机溶剂的含量在上述范围内，润湿扩展性与干燥性的平衡的更为良好，从而更容易形成高画质的图像。

另外，白色油墨组合物更优选含有上述示例的有机溶剂中标准沸点为160.0℃以上且280.0℃以下的有机溶剂。如此一来，能够进行使所形成的图像的干燥、定影更快的记录。另外，能够使图像的耐摩擦性、记录介质上的润湿扩展及/或图像的干燥性更为良好。

此外，白色油墨组合物更优选不含有超过1.0质量％的标准沸点超过280.0℃的多醇类有机溶剂。白色油墨组合物中，标准沸点超过280℃的多醇类有机溶剂的含量相对于白色油墨组合物的总质量优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下，特别优选0.5质量％以下，更优选优选为0.1质量％以下。标准沸点超过280℃的多醇类有机溶剂的含量的下限可以为0质量％。称为不含有超过X质量％时，表示含量为X质量％以下，表示不含有或含有X质量％以下。

如此一来，所形成的图像的干燥变得良好，从而能够更快地进行记录，也能够提高与记录介质的密合性。此外，在白色油墨组合物中，也更优选使标准沸点超过280.0℃的有机溶剂(不限定于多醇类)为上述的范围。作为标准沸点超过280℃的有机溶剂，可列举例如：甘油、聚乙二醇单甲基醚等。

(表面活性剂)

白色油墨组合物可以含有表面活性剂。表面活性剂具备降低白色油墨组合物的表面张力以提高与记录介质的湿润性的功能。表面活性剂中，能够优选使用例如：乙炔二醇类表面活性剂、有机硅类表面活性剂、及氟类表面活性剂。

作为乙炔二醇类表面活性剂，不受特别限定，可列举例如：SURFINOL 104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上均为商品名，Air Products&Chemicals公司制造)、OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上均为商品名，日信化学工业公司制造)、ACETYLENOL E00、E00P、E40、E100(以上均为商品名，川研精细化工公司制造)。

作为有机硅类表面活性剂，不受特别限定，可优选列举聚硅氧烷类化合物。作为该聚硅氧烷类化合物，不受特别限定，可列举例如聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，可列举例如：BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名，BYK-Chemie日本公司制造)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，信越化学工业公司制造)、SILFACE SAG002、005、503A、008(以上为商品名，日信化学工业株式会社制造)等。

作为氟类表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可列举：BYK-3440(BYK-Chemie日本公司制造)、SURFLON S-241、S-242、S-243(以上为商品名，AGC SEIMICHEMICAL公司制造)、FUTERGENT 215M(NEOS公司制造)等。

在白色油墨组合物中含有表面活性剂的情况下，可以含有多种。白色油墨组合物中含有表面活性剂时的含量相对于白色油墨组合物的总质量能够采用0.1质量％以上且2质量％以下，优选采用0.4质量％以上且1.5质量％以下，更优选采用0.5质量％以上且1.0质量％以下。

(水)

本实施方式中的记录方法中所使用的白色油墨组合物可以含有水。白色油墨组合物优选为水性油墨组合物。水性是指含有水作为主要溶剂成分之一的组合物。如此一来，能够进行降低环境负担且气味等较少的记录。

水可以作为白色油墨组合物的主要溶剂成分而包含，它是会通过干燥而蒸发飞散的成分。水优选为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水之类的尽可能去除了离子型杂质的水。另外，若使用通过照射紫外线或添加过氧化氢等而灭菌后的水，则在长期保存油墨的情况下能够抑制霉菌及细菌的产生，故优选。水的含量相对于白色油墨组合物的总量优选为45质量％以上，更优选为50质量％以上且98质量％以下，进一步优选为55质量％以上且95质量％以下。

(蜡)

白色油墨组合物可以含有蜡。蜡具备向白色油墨组合物形成的图像赋予润泽的功能，因此能够降低白色油墨组合物形成的图像的剥落等。

作为构成蜡的成分，能够单独或者混合使用多种下述物质：例如，巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜜蜡、米糠蜡、羊毛脂等植物-动物类蜡；石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、矿脂等石油类蜡；褐煤蜡、地蜡等矿物类蜡；碳蜡、赫斯特蜡、聚烯烃蜡、硬脂酸酰胺等合成蜡类、α-烯烃-马来酸酐共聚物等天然-合成蜡乳液、配合蜡等。其中，从提高对于后述的软包装膜的定影性的效果更加优异的观点出发，优选使用聚烯烃蜡(特别是聚乙烯蜡、聚丙烯蜡)及石蜡。

作为蜡，也可以直接使用市售品，可列举例如：NOPCOAT PEM-17(商品名，SANNOPCO株式会社制造)、CHEMIPEARL W4005(商品名，三井化学株式会社制造)、AQUACER515、539、593(以上为商品名，BYK-Chemie日本株式会社制造)等。

另外，在记录方法中包含加热工序等的情况下，从抑制蜡过度熔解而导致其性能降低的观点出发，优选使用蜡的熔点优选为50℃以上且200℃以下，更优选熔点为70℃以上且180℃以下，进一步优选熔点为90℃以上且150℃以下的蜡。

蜡可以以乳液或者悬浮的形式供应。以固体成分换算，蜡的含量相对于白色油墨组合物的总质量为0.1质量％以上且10质量％以下，更优选为0.5质量％以上且5质量％以下，进一步优选为0.5质量％以上且2质量％以下。若蜡的含量在上述范围内，则能够良好地发挥上述蜡的功能。需要说明的是，如果白色油墨组合物及后述的非白色油墨组合物的一者或两者含有蜡，则能够充分获得向图像赋予润泽的功能。

(添加剂)

白色油墨组合物可以含有脲类、胺类、糖类等作为添加剂。作为脲类，可列举：脲、乙烯脲、四甲基脲、硫脲、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等、及甜菜碱类(三甲基甘氨酸、三乙基甘氨酸、三丙基甘氨酸、三异丙基甘氨酸、N,N,N-三甲基丙氨酸、N,N,N-三乙基丙氨酸、N,N,N-三异丙基丙氨酸、N,N,N-三甲基甲基丙氨酸、肉碱、乙酰肉碱等)等。

作为胺类，可列举：二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等。脲类及胺类可以用作pH调节剂。

作为糖类，可列举：葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、醛糖酸、葡萄糖醇(山梨醇)、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、及麦芽三糖等。

(其它)

本实施方式中的记录方法中所使用的白色油墨组合物可以进一步根据需要含有防腐剂-防霉剂、防锈剂、螯合剂、粘度调节剂、抗氧化剂、抗真菌剂等成分。

从使对记录介质的润湿扩展性适当的观点出发，优选地，白色油墨组合物在25℃下的表面张力为40mN/m以下，优选为38mN/m以下，更优选为35mN/m以下，进一步优选为30mN/m以下。需要说明的是，能够通过使用自动表面张力仪CBVP-Z(协和界面科学公司制造)确认在25℃的环境下用组合物湿润了铂板时的表面张力来测定表面张力。

1.5.记录介质

白色油墨组合物用于低吸收性记录介质或非吸收性记录介质。低吸收性记录介质或非吸收性记录介质是指具有完全不吸收或几乎不吸收油墨的性质的记录介质。定量而言，本实施方式中所使用的记录介质是指“布里斯托(Bristow)法中从接触开始至30msec^1/2为止的水吸收量为10mL/m²以下的记录介质”。该布里斯托法是最为普及的短时间内的液体吸收量的测定方法，日本纸浆技术协会(JAPAN TAPPI)也采用该方法。试验方法的详细内容记载于“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸及纸板-液体吸收性试验方法-布里斯托法”。作为具备这种非吸收性的性质的记录介质，可列举：记录面不具备具有油墨吸收性的油墨接受层的记录介质、记录面具备油墨吸收性较小的涂布层的记录介质。

作为非吸收性记录介质，不受特别限定，可列举例如：不具有油墨吸收层的塑料膜、纸等基材上涂布有塑料的物品、及粘结有塑料膜的物品。作为这里所说的塑料，可列举：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚烯烃等。作为聚烯烃，可列举：聚乙烯、聚丙烯等。

作为聚酯，可列举聚对苯二甲酸乙二酯等。

在记录介质为选自聚烯烃树脂及聚酯树脂的材质的膜的情况下，白色油墨组合物在图像上的填充性等优异的效果更加显著地显现，故优选。另外，在记录介质为选自聚烯烃树脂及聚酯树脂的材质的膜的情况下，耐层压性及耐摩擦性具有特别容易劣化的倾向，从而本发明特别有用。特别是在记录介质为选自聚烯烃树脂的材质的膜的情况下，尤其具有该倾向。

作为低吸收性记录介质，不受特别限定，可列举例如表面设有用于接受油性油墨的涂覆层的涂覆纸。作为涂覆纸，不受特别限定，可列举例如：美术纸、铜版纸、哑光纸等印刷纸张。

如果使用本实施方式的白色油墨组合物，则即使针对这种非吸收性或低吸收性的记录介质，也能够快速形成定影性良好且耐刮擦性良好的规定的图像。另外，这种记录介质难以吸收油墨的溶剂成分，特别是记录物的耐摩擦性及定影性等坚牢度倾向于由于残留在记录介质上的有机溶剂而导致问题，但如果使用本实施方式的白色油墨组合物，则会得到优异的坚牢度，故优选。

1.6.作用效果等

根据本实施方式的白色油墨组合物，由于分散剂为非离子型，因此不易受到处理液的凝聚剂产生的作用。由此，在向低吸收性记录介质或非吸收性记录介质附着处理液并附着白色油墨组合物的情况下，能够形成填充性优异的白色图像。另外，在定影树脂为非离子型或酸值为10.0mgKOH/g以下的情况下，由于定影树脂也不易受到凝聚剂的影响，因此能够形成填充性更加优异的白色图像。

本实施方式可以制成具有上述的白色油墨组合物和后述的非白色油墨组合物的油墨组。或者可以制成具有上述的白色油墨组合物和后述的处理液的油墨组。另外，还可以制成具有白色油墨组合物、后述的非白色油墨组合物、及后述的处理液的油墨组。

2.记录方法

本实施方式的记录方法具备：白色油墨附着工序，通过喷墨法使上述的白色油墨组合物向上述的记录介质附着；及处理液附着工序，使处理液附着于上述的记录介质。

2.1.白色油墨附着工序

白色油墨附着工序只要为一边使记录头对记录介质进行扫描一边附着白色油墨组合物的方案，则可以通过任意的形式来进行。例如，能够将记录头作为喷墨头，通过从喷墨头喷出白色油墨组合物来进行，且优选。如此一来，能够通过小型的装置高效地进行少量多种印刷。

白色油墨组合物通过喷墨法附着于记录介质。故而，白色油墨组合物的粘度在20℃下优选采用1.5mPa·s以上且15mPa·s以下，更优选采用1.5mPa·s以上7mPa·s以下，更优选采用1.5mPa·s以上且5.5mPa·s以下。在白色油墨组合物通过喷墨法附着于记录介质的情况下，易于高效地形成规定的图像。

白色油墨附着工序能够通过喷墨记录装置容易地实施。喷墨记录装置的详细内容将在后文详细叙述。

2.2.处理液附着工序

处理液附着工序为使处理液向记录介质附着的工序。

2.2.1.处理液

处理液包含凝聚剂。

(凝聚剂)

处理液包含使非白色油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂。上述的白色油墨组合物、处理液的凝聚剂的凝聚性较低，能够得到优异的填充。

凝聚剂具有通过与非白色油墨组合物所含的颜料、非白色油墨组合物可含的树脂粒子等成分进行反应而使颜料、树脂粒子凝聚的作用。但是，凝聚剂使颜料、树脂粒子的凝聚的程度根据凝聚剂、颜料、树脂粒子各自的种类而不同，能够进行调节。另外，凝聚剂能够通过与非白色油墨组合物所含的颜料及树脂粒子进行反应而使颜料及树脂粒子凝聚。通过这种凝聚，能够例如提高颜料的显色及/或提高树脂粒子的定影性。

作为凝聚剂，不受特别限定，可列举：金属盐、酸、阳离子型化合物等，作为阳离子型化合物，能够使用阳离子型树脂(阳离子型聚合物)、阳离子型表面活性剂等。其中，作为金属盐，优选多价金属盐，作为阳离子型化合物，优选阳离子型树脂。作为酸，可列举：有机酸、无机酸，优选有机酸。故而，凝聚剂选自阳离子型树脂、有机酸及多价金属盐在使得到的画质、耐摩擦性、光泽等特别优异方面是优选的。

金属盐优选为多价金属盐，但也可以使用多价金属盐以外的金属盐。在这些凝聚剂中，从与油墨所含的成分的反应性优异方面出发，优选使用选自金属盐及有机酸中的至少一种。另外，在阳离子型化合物中，从容易溶解于处理液方面出发，优选使用阳离子型树脂。另外，凝聚剂也可以并用多种。

多价金属盐是指由二价以上的金属离子和阴离子构成的化合物。作为二价以上的金属离子，可列举例如：钙、镁、铜、镍、锌、钡、铝、钛、锶、铬、钴、铁等离子。在这些构成多价金属盐的金属离子中，从油墨的成分的凝聚性优异方面出发，优选为钙离子及镁离子中的至少一者。

构成多价金属盐的阴离子为无机离子或有机离子。即，本发明中的多价金属盐由无机离子或有机离子与多价金属构成。作为这种无机离子，可列举：氯离子、溴离子、碘离子、硝酸根离子、硫酸根离子、氢氧化物离子等。作为有机离子，可列举有机酸离子，可列举例如羧酸离子。

需要说明的是，多价金属化合物优选为离子型的多价金属盐，特别是在上述多价金属盐为镁盐、钙盐的情况下，处理液的稳定性变得更加良好。另外，作为多价金属的抗衡离子，可以为无机酸离子、有机酸离子中的任意一种。

作为上述的多价金属盐的具体例，可列举：重质碳酸钙及轻质碳酸钙等碳酸钙、硝酸钙、氯化钙、硫酸钙、硫酸镁、氢氧化钙、氯化镁、碳酸镁、硫酸钡、氯化钡、碳酸锌、硫化锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、硝酸铜、乙酸钙、乙酸镁、乙酸铝等。这些多价金属盐可以单独使用一种，也可以并用两种以上。其中，硫酸镁、硝酸钙及氯化钙中的至少任意一种能够确保对水充分的溶解性，且处理液的残留痕迹降低(痕迹变得不显著)，故优选，更优选硝酸钙。需要说明的是，在原料形式方面，这些金属盐可以具有水合水。

作为多价金属盐以外的金属盐，可列举：钠盐、钾盐等一价的金属盐，可列举例如：硫酸钠、硫酸钾等。

作为有机酸，可优选列举例如：聚(甲基)丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、或者这些化合物的衍生物、或它们的盐等。有机酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。为有机酸的盐且为金属盐的盐包含于上述的金属盐。有机酸的盐也相同。

作为无机酸，可列举：硫酸、盐酸、硝酸、磷酸等。无机酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为阳离子型树脂(阳离子型聚合物)，可列举例如：阳离子型的聚氨酯类树脂、阳离子型的烯烃类树脂、阳离子型的胺类树脂、阳离子型表面活性剂等。阳离子型聚合物优选为水溶性。

作为阳离子型的聚氨酯类树脂，能够使用市售品，能够使用例如：HYDRAN CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(商品名，大日本油墨化学工业株式会社制造)、SUPERFLEX 600、610、620、630、640、650(商品名，第一工业制药株式会社制造)、氨酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(商品名，大成精细化工株式会社制造)等。

阳离子型的烯烃树脂在结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃，能够适当地选择使用公知的物质。另外，阳离子型的烯烃树脂可以为分散于包含水、有机溶剂等的溶剂而成的乳液状态。作为阳离子型的烯烃树脂，能够使用市售品，可列举例如：ARROBASE CB-1200、CD-1200(商品名，尤尼吉可株式会社制造)等。

作为阳离子型的胺类树脂(阳离子型聚合物)，只要其为结构中具有氨基的物质即可，能够适当地选择使用公知的物质。可列举例如：多胺树脂、聚酰胺树脂、聚烯丙基胺树脂等。多胺树脂为树脂的主骨架中具有氨基的树脂。聚酰胺树脂为树脂的主骨架中具有酰胺基的树脂。聚烯丙基胺树脂为树脂的主骨架中具有来自烯丙基的结构的树脂。

另外，作为阳离子型的多胺类树脂，能够列举：SENKA株式会社制造的UNISENSEKHE103L(六亚甲基二胺/环氧氯丙烷树脂，1％水溶液的pH约5.0，粘度20～50(mPa·s)，固体成分浓度50质量％的水溶液)、UNISENSE KHE104L(二甲基胺/环氧氯丙烷树脂，1％水溶液的pH约7.0，粘度1～10(mPa·s)，固体成分浓度20质量％的水溶液)等。此外，作为阳离子型的多胺类树脂的市售品的具体例，可列举：FL-14(SNF公司制造)、ARAFIX 100、251S、255、255LOX(荒川化学公司制造)、DK-6810、6853、6885；WS-4010、4011、4020、4024、4027、4030(星光PMC公司制造)、PAPIOGEN P-105(SENKA公司制造)、SUMIREZRESIN 650(30)、675A、6615、SLX-1(田冈化学工业公司制造)、CATIOMASTER(注册商标)PD-1、7、30、A、PDT-2、PE-10、PE-30、DT-EH、EPA-SK01、TMHMDA-E(四日市合成公司制造)、JETFIX 36N、38A、5052(里田化工公司制造)。

聚烯丙基胺树脂能够列举例如：聚烯丙基胺盐酸盐、聚烯丙基胺酰胺硫酸盐、烯丙基胺盐酸盐-二烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐-二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐-二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺盐酸盐-二甲基烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺-二甲基烯丙基胺共聚物、聚二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙基胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基胺乙酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基铵硫酸乙酯-二氧化硫共聚物、甲基二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物等。

作为阳离子型表面活性剂，可列举例如：伯、仲、及叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苯甲烃铵盐、季铵盐、季烷基铵盐、烷基吡啶鎓盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑鎓盐等。具体而言，可列举例如：月桂基胺、椰油胺、松香胺等盐酸盐、乙酸盐等、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基月桂基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基月桂基铵盐酸盐、十六烷基氯化吡啶鎓、十六烷基溴化吡啶鎓、二羟基乙基月桂基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。

这些凝聚剂可以使用多种。另外，在这些凝聚剂中，如果选择多价金属盐、有机酸、阳离子型树脂中的至少一种，则凝聚作用更加良好，因此能够形成更高画质(特别是显色性良好)的图像。

处理液中凝聚剂的合计的含量例如相对于处理液的总质量为0.1质量％以上且20质量％以下，优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为2质量％以上且15质量％以下。需要说明的是，即使在凝聚剂由溶液、分散体共有的情况下，固体成分的含量也优选在上述范围内。如果凝聚剂的含量为1质量％以上，则充分得到凝聚剂使油墨所含的成分凝聚的能力。另外，通过使凝聚剂的含量为30质量％以下，处理液中的凝聚剂的溶解性、分散性变得更加良好，从而能够提高处理液的保存稳定性等。

即使在处理液所含的有机溶剂的疏水性高的情况下，从处理液中的凝聚剂的溶解性变得良好这一方面出发，凝聚剂也优选使用在25℃的水100g中的溶解度为1g以上的物质，更优选溶解度为3g以上且80g以下的物质。

(其它成分)

只要不损害功能，则处理液除凝聚剂之外还可以含有树脂粒子、水溶性有机溶剂、表面活性剂、水、蜡、添加剂、树脂分散剂、防腐剂-防霉剂、防锈剂、螯合剂、粘度调节剂、抗氧化剂、抗真菌剂等成分。这些成分与上述的白色油墨组合物相同，因此省略详细的说明。处理液优选水性的处理液。

2.2.2.处理液的物性及向记录介质附着的方法

从使对于记录介质的润湿扩展性适当的观点出发，优选地，本实施方式的记录方法中使用的处理液在25℃下的表面张力为40mN/m以下，优选为38mN/m以下，更优选为35mN/m以下，进一步优选为30mN/m以下。需要说明的是，能够通过使用自动表面张力仪CBVP-Z(协和表面科学公司制造)确认在25℃的环境下用组合物将铂板湿润时的表面张力来测定表面张力。

作为使处理液附着于记录介质的方法，能够使用：喷墨法、利用涂布的方法、使用各种喷雾将处理液涂布于记录介质的方法、使记录介质浸漬于处理液而进行涂布的方法、通过刷毛等将处理液涂布于记录介质的方法等非接触式及接触式中的任意方法或这些的组合方法。

处理液更优选通过喷墨法附着于记录介质。在该情况下，优选使20℃下的粘度为1.5mPa·s以上且15mPa·s以下，更优选为1.5mPa·s以上7mPa·s以下，更优选为1.5mPa·s以上且5.5mPa·s以下。在处理液通过喷墨法附着于记录介质的情况下，容易高效地在记录介质上形成规定的处理液附着区域。

2.3.作用效果等

根据本实施方式的记录方法，由于白色油墨组合物所含的分散剂为非离子型，因此不易受到处理液所含的凝聚剂的作用。由此，即使在应用于低吸收性记录介质或非吸收性记录介质的情况下，也能够形成填充性优异的白色图像。

2.4.其它工序

本实施方式的记录方法除上述的白色油墨附着工序、处理液附着工序之外还可以具备非白色油墨附着工序、加热工序、层压工序等。

2.4.1.非白色油墨附着工序

非白色附着工序为通过喷墨法使不含有白色颜料的水性喷墨油墨即非白色油墨组合物附着于记录介质的工序。

2.4.1.1.非白色油墨组合物

非白色油墨组合物含有非白色颜料。

(非白色颜料)

非白色油墨组合物中含有的非白色颜料是指除前述的白色颜料以外的色材。非白色颜料优选采用例如青色、黄色、品红色、黑色等彩色色材。

非白色颜料的耐光性、耐候性、耐气体性等保存稳定性优异，进一步从该观点出发，优选为有机颜料。

具体而言，作为非白色颜料，使用不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料、酞菁颜料、苝及芘酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁烷颜料、硫靛颜料、异吲哚酮颜料、喹诺酞酮颜料等多环式颜料、染料螯合物、染色色淀、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料、炭黑等。上述颜料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。此外，作为非白色颜料，可以使用闪光颜料。

作为非白色颜料的具体例，不受特别限定，可列举例如以下的物质。

作为黑色颜料，可列举例如：No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上由三菱化学公司(Mitsubishi Chemical Corporation)制造)、Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(以上由哥伦比亚碳素(Carbon Columbia)公司制造)、Rega1 400R、Rega1 330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch1100、Monarch 1300、Monarch 1400等(卡博特公司(CABOT JAPAN K.K.)制造)、ColorBlack FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color BlackFW200、Color B1ack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、PrintexU、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4(以上由德固赛(Degussa)公司制造)。

作为黄色颜料，可列举例如：C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。

作为品红色颜料，可列举例如：C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。

作为青色颜料，可列举例如：C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.还原蓝4、60。

另外，作为品红色、青色及黄色以外的颜料，不受特别限定，可列举例如：C.I.颜料绿7、10、C.I.颜料棕3、5、25、26、C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。

作为珠光颜料，不受特别限定，可列举例如：二氧化钛覆盖云母、鱼鳞箔、氯氧化铋等具有珍珠光泽、干涉光泽的颜料。

作为金属颜料，不受特别限定，可列举例如：由铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等的单质或合金构成的粒子。

非白色颜料优选能够稳定地分散或溶解在水中，也可以根据需要使用分散剂使其分散。作为分散剂，可以使用与用于提高上述的白色油墨组合物的白色颜料的分散性的分散剂相同的物质，但不限定于此，可以优选使用容易受到处理液的凝聚剂的作用的种类的分散剂。

作为这种分散剂，可列举非非离子型即阴离子型或阳离子型的分散剂。其中，特别优选阴离子型。非非离子型的分散剂是指不是上述的非离子型分散剂的分散剂。作为非非离子型的分散剂，能够列举例如：聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯基萘-(甲基)丙烯酸共聚物等(甲基)丙烯酸类树脂及其盐；苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物等苯乙烯类树脂及其盐；有无交联结构均可的聚氨酯类树脂及其盐、其为包含异氰酸酯基与羟基反应而成的尿烷键的高分子化合物(树脂)、且可以为直链状及/或支链状；聚乙烯醇类；乙烯基萘-马来酸共聚物及其盐；乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物及其盐；以及；乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物及其盐等水溶性树脂。其中，优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水性官能团与亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形式，能够以无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任意一种形式使用。

非白色颜料的含量相对于非白色油墨组合物的总质量优选为0.3质量％以上且20质量％以下，更优选为0.5质量％以上且15质量％以下。进一步优选为1质量％以上且8质量％以下，进一步优选为2质量％以上且6质量％以下。非白色油墨组合物中所含的非白色颜料的凝聚性可高可低，但在耐渗出性等更加优异方面，优选较高。

在非白色颜料中采用颜料的情况下，颜料粒子的体积平均粒径(处理液混合前)优选10nm以上且300nm以下，更优选30nm以上且250nm以下，进一步优选50nm以上且250nm以下，特别优选70nm以上且200nm以下。非白色颜料的体积平均粒径是通过前述的体积平均粒径的确认方法作为初期状态所测得的。在体积平均粒径在上述范围内的情况，在容易获得所需的色材、容易使色材的特性等优选方面是优选的。

(其它成分)

非白色油墨组合物除非白色颜料之外还含有定影树脂、水溶性有机溶剂、表面活性剂、水、蜡、添加剂、树脂分散剂、防腐剂-防霉剂、防锈剂、螯合剂、粘度调节剂、抗氧化剂、抗真菌剂等成分。

这些成分均与上述的白色油墨组合物相同，因此通过将“白色油墨组合物”更换为“非白色油墨组合物”而省略了详细说明。

2.4.1.2.非白色油墨组合物的物性及向记录介质附着的方法

非白色油墨组合物与白色油墨组合物不同，通过与处理液混合会因凝聚剂的作用而使所含有的成分与白色油墨组合物相比更强地凝聚。另外，非白色油墨组合物的粘度通过与处理液混合而增大。

非白色油墨组合物通过喷墨法附着于记录介质。在该情况下，非白色油墨组合物的粘度在20℃下优选采用1.5mPa·s以上且15mPa·s以下，更优选采用1.5mPa·s以上7mPa·s以下，更优选采用1.5mPa·s以上且5.5mPa·s以下。非白色油墨组合物通过喷墨法附着于记录介质，因此容易高效地在记录介质上形成规定的图像。

从使对于记录介质的润湿扩展性适当的观点出发，优选地，本实施方式的记录方法中使用的非白色油墨组合物在25℃下的表面张力为40mN/m以下，优选为38mN/m以下，更优选为35mN/m以下，进一步优选为30mN/m以下。需要说明的是，表面张力的测定与白色油墨组合物相同地进行。

在本实施方式的记录方法具备非白色油墨附着工序的情况下，可以使白色油墨组合物与非白色油墨组合物重叠附着于记录介质。如此一来，由白色油墨组合物形成的白色图像层用作由非白色油墨组合物形成的非白色图像的基层，因此得到背景遮盖性。并且，如上所述，白色图像层的填充性变得良好，因此能够形成可见性更加良好的记录物。

另外，在本实施方式的记录方法具备非白色油墨附着工序的情况下，可以由非白色油墨组合物在记录介质上形成非白色油墨组合物层，并在非白色油墨组合物层上附着白色油墨组合物，从而使白色油墨组合物层重叠形成于非白色油墨组合物层。如此一来，能够形成在从与记录介质附着有非白色油墨组合物及白色油墨组合物的面相反的一侧面观看时可见性良好的图像。并且，如上所述，白色图像层的填充性变得良好，因此能够形成可见性更加良好的记录物。

2.4.2.加热工序

(一次加热工序)

本实施方式的记录方法的白色油墨附着工序及非白色油墨附着工序可以具备对附着于记录介质的组合物进行加热的加热工序。将这种加热工序称为一次加热工序。一次加热工序将附着于记录介质的油墨快速加热干燥。在加热后的记录介质上附着油墨，或者在油墨附着于记录介质之后初期加热记录介质，油墨附着于记录介质后大致1秒以内开始加热。

加热工序可以具备在处理液附着工序及/或油墨附着工序之前或附着工序时加热记录介质的工序。加热工序能够通过使用加热机构进行干燥的设备来进行。作为使用加热机构进行干燥的设备，可列举：对记录介质进行常温的鼓风、温风的鼓风的设备(鼓风式)、及向记录介质照射会产生热量的放射线(红外线等)的设备(辐射式)、与记录介质接触以向记录介质传递热量的部件(传导式)、以及以上两种设备的组合。在具有加热工序的情况下，优选通过其中的辐射式来进行加热工序。使用加热机构的加热工序立即促进附着于记录介质的组合物的干燥。

加热工序优选通过加热机构来进行，该加热机构如后述那样配置于紧挨各组合物所附着处之前或紧挨各组合物附着处之后的位置。如此一来，抑制喷墨头的加热，因此耐堵塞性更加优异，进而有望提高喷出稳定性。

各组合物的附着工序中，附着时记录介质的表面温度优选45.0℃以下，更优选43.0℃以下，进一步优选40.0℃以下，进一步更优选38.0℃以下，特别优选35.0℃以下，进一步优选32.0℃以下，更优选30.0℃以下，特别优选28.0℃以下。另一方面，下限优选20.0℃以上，更优选23.0℃以上，进一步优选25.0℃以上，特别优选28.0℃以上，进一步优选30.0℃以上，更优选32.0℃以上。

该温度为附着工序中记录介质的记录面上组合物所附着的部分的表面温度，其为记录区域中的附着工序的最高温度。在表面温度为上述范围以下的情况下，在降低堵塞及高光泽方面是更优选的。在表面温度为上述范围以上的情况下，在图像的耐久性及组合物的扩展良好且画质优异方面是更优选的。

能够通过使用加热机构进行加热工序来使附着时记录介质的表面温度较高，并通过不进行加热工序来使附着时记录介质的表面温度较低。

在进行加热工序的情况下，能够与上述的附着工序的一个或两个以上同时进行。在加热工序与附着工序同时进行的情况下，记录介质的表面温度优选采用43.0℃以下，更优选采用40.0℃以下。在如下进行加热工序的情况下，有时将该工序称为一次加热工序。

(后加热工序)

本实施方式中的喷墨记录方法可以具备后加热工序，即，在上述的各附着工序后的一次加热工序之后进一步加热记录介质。后加热工序也称为二次加热工序。后加热工序在油墨附着于记录介质之后大致超过1秒后开始加热。

后加热工序能够使用例如适当的加热设备来进行。后加热工序通过例如后加热器(后述的喷墨记录装置1的例子中相当于加热加热器5。)来进行。另外，加热设备不限定于喷墨记录装置所具备的加热设备，也可以使用其它的干燥设备。由此，能够使得到的图像干燥，进而使其更充分地定影，因此能够例如使记录物达成能够更快使用的状态。

在该情况下，记录介质的温度不受特别限定，例如可以鉴于构成记录物所含的树脂粒子的树脂成分的Tg等来设置。在考虑到构成树脂粒子、蜡的树脂成分的Tg的情况下，可以设为比构成树脂粒子的树脂成分的Tg高5.0℃、优选高10.0℃。

通过后加热工序加热所达到的记录介质的表面温度为30.0℃以上且120.0℃以下，优选为40.0℃以上且100.0℃以下，更优选为50.0℃以上且95℃以下，进一步优选为70℃以上且90℃以下。通过后加热工序加热所达到的记录介质的表面温度特别优选为80℃以上。如果记录介质的温度在该程度的范围内，则能够进行记录物中所含的树脂粒子的被膜化、平坦化，并且使得到的图像干燥，进而使其更充分地定影。

2.4.3.层压工序

通过所述记录方法得到的记录物可以在对记录面施加层压处理后使用。层压于记录介质的层压工序能够通过向附着有组合物的记录介质的记录面贴合膜等并将膜层叠来进行。另外，不受特别限定，可以将公知的粘结剂附着于记录物的记录面，并在其上贴合，也可以将附着有粘结剂的膜贴合于记录物的记录面。此外，还可以使用膜熔融而成的溶融树脂，将溶融树脂挤压于记录物的记录面，在记录物的记录面上成型为膜。作为用于层压的膜等的材料，能够使用例如树脂制造的膜。通过层压记录物，使记录物的耐摩擦性变得更加良好，另外在采用了使固体物与记录物接触等过激的操作方式时具有优异的保护性，在这一方面是优选的。另外，优选将记录物与膜贴合之后，进一步加热或在常温下挤压以使其充分密合。

即使对通过本实施方式的记录方法得到的记录物施加了诸如上述的层压工序那样的层压处理，也能够使层压膜不易剥离。另一方面，在本实施方式中，附着有组合物的记录介质也可以在记录后不进行层压而直接用作记录物。本实施方式的记录方法可以具备上述的层压工序。

2.4.4.记录方法中的工序的顺序及变形

上述的白色油墨附着工序及非白色油墨附着工序所进行的顺序不受特别限定。白色油墨附着工序更优选在非白色油墨附着工序之后进行。如此一来，在记录介质上形成非白色图像之后，由白色油墨组合物形成白色图像，从而形成由白色油墨组合物形成的背景图像，因此图像的清晰度等变得更加良好，画质提升。另外，形成从透明的记录介质的背侧可见非白色图像的记录物。从非白色图像的侧面观看时可见性优异。

另一方面，在记录介质上形成白色图像之后，由非白色油墨组合物形成非白色图像的情况下，能够制得从记录介质的表侧可见非白色图像的记录物。

特别是，在记录介质上形成非白色图像之后形成由白色油墨组合物形成的白色图像的情况下，具有耐层压性及耐摩擦性特别容易劣化的倾向，从而本发明特别有用。

另外，处理液附着工序更优选在白色油墨附着工序及非白色油墨附着工序之前进行。如此一来，能够使处理液所含的凝聚剂充分作用于非白色油墨组合物。

2.4.5.其它工序

本实施方式的记录方法可以根据需要进一步包含使处理液、白色油墨组合物、及非白色油墨组合物中的一种以上向记录介质附着的工序。并且，这些工序的顺序及次数不受限制，能够根据需要适当地进行。需要说明的是，在该情况下，处理液及各油墨组合物优选彼此附着于记录介质上的相同区域。

3.喷墨记录装置

本实施方式中的记录方法能够使用具有记录头的喷墨记录装置来进行。另外，也可以根据需要通过喷墨记录装置来进行使上述的处理液附着于记录介质的工序。下面，对于能够用于本实施方式中的记录方法的喷墨记录装置进行说明。

喷墨记录装置具备喷墨头，能够从喷墨头喷出上述的各组合物并使其附着于记录介质。以下，参考附图对适用于本实施方式中的记录方法的喷墨记录装置的例子进行说明。在用于以下的说明的各附图中，适当变更了各部件的比例及相对尺寸。

图1为示意性示出喷墨记录装置1的示意性剖视图。图2为示出图1的喷墨记录装置1的滑架周边的构成的一例的立体图。如图1、2所示，喷墨记录装置1具备喷墨头2、IR加热器3、压板加热器4、加热加热器5、冷却风扇6、预加热器7、换气风扇8、滑架9、压板11、滑架移动机构13、输送设备14、及控制部CONT。喷墨记录装置1通过图2所示的控制部CONT控制喷墨记录装置1整体的动作。

喷墨头2配置为通过从喷墨头2的喷嘴喷出处理液与油墨组合物并使其附着在记录介质M上进行记录。需要说明的是，以下，在简称为“油墨组合物”的情况下，是指上述的白色油墨组合物及非白色油墨组合物中的至少一者。

图2的例子中，喷墨头2为串行记录方式的喷墨头，对记录介质M沿主扫描方向相对进行多次扫描而使处理液与油墨组合物附着于记录介质M。喷墨头2搭载于图2所示的滑架9。喷墨头2通过滑架移动机构13的动作而对记录介质M沿主扫描方向相对进行多次扫描，其中，滑架移动机构13使滑架9沿记录介质M的介质宽度方向移动。介质宽度方向为喷墨头2的主扫描方向。也将对主扫描方向的扫描称为主扫描。

另外，在此，主扫描方向为搭载有喷墨头2的滑架9所移动的方向。图1中，主扫描方向为与箭头SS所示的记录介质M的输送方向即副扫描方向交叉的方向。图2中，记录介质M的宽度方向、即S1-S2表示的方向为主扫描方向MS，T1→T2表示的方向为副扫描方向SS。需要说明的是，一次扫描中，沿主扫描方向、即箭头S1或箭头S2中的任意之一的方向进行扫描。并且，通过多次反复进行喷墨头2的主扫描与记录介质M的输送即副扫描来对记录介质M进行记录。即，处理液附着工序、油墨附着工序通过多次主扫描及多次副扫描来进行，其中，主扫描为喷墨头2沿主扫描方向移动，副扫描为记录介质M向与主扫描方向交叉的副扫描方向移动。

向喷墨头2供应处理液、油墨组合物的墨盒12包括独立的多个墨盒。墨盒12可拆卸地安装于搭载有喷墨头2的滑架9。多个墨盒中分别填充有不同种类的处理液、油墨组合物、及根据需要使用的其它组合物，从墨盒12向各喷嘴供应各组合物。需要说明的是，关于墨盒12，示出了安装于滑架9的例子，但并不限定于此，其也可以为设于滑架9以外的部位，并通过图中未示出的供应管供应给各喷嘴的形式。

通过喷墨头2喷出组合物时，能够使用现有公知的方式。在此，使用利用压电元件的振动喷出液滴的方式，即，通过电致应变元件的机械变形来形成油墨滴的喷出方式。

喷墨记录装置1能够具备进行加热工序的加热机构，该加热工序用于在从喷墨头2喷出组合物并使其附着于记录介质M时将记录介质M干燥。加热机构能够使用传导式、鼓风式、放射式等。传导式从与记录介质接触的部件向记录介质传导热量。可列举例如压板加热器4等。鼓风式向记录介质M吹送常温风或温风以将组合物干燥。可列举例如换气风扇8。放射式向记录介质M照射产生热量的射线以加热记录介质M。可列举例如IR加热器3。这些加热机构可以单独使用，也可以组合使用。

例如，喷墨记录装置1中，具备IR加热器3及压板加热器4作为加热机构。通过加热工序干燥记录介质M时，能够使用IR加热器3、压板加热器4、换气风扇8等。

需要说明的是，若使用IR加热器3，能够通过从喷墨头2侧照射红外线而以放射式加热记录介质M。由此，喷墨头2也容易同时被加热，但与压板加热器4等从记录介质M的背面加热的情况相比，能够不受记录介质M的厚度的影响进行升温。另外，可以具备用于将温风或与环境相同温度的风吹向记录介质M以将记录介质M上的组合物干燥的各种风扇(例如图示的换气风扇8)。

压板加热器4能够在与喷墨头2相对的位置处隔着压板11加热记录介质M，以使由喷墨头2喷出的组合物能够从附着于记录介质M的时刻起迅速干燥。从喷墨头2观察，压板加热器4可以配置于记录介质M的输送方向的下游侧或上游侧。如此一来，抑制压板加热器4对喷墨头2加热，进而有时能够抑制喷嘴内的液体的干燥以减轻堵塞等。压板加热器4可以按照传导式加热记录介质M，根据需要用于记录方法中，在使用的情况下，优选进行控制以使记录介质M的表面温度为45.0℃以下，优选为40.0℃以下。需要说明的是，在行记录方式的喷墨记录装置中，压板加热器4与下方加热器对应。在不使用加热机构进行加热工序的情况下，可以不具备加热机构。

需要说明的是，由油墨附着工序的加热工序所产生的记录介质M的表面温度的上限优选为45.0℃以下，更优选为40.0℃以下，进一步更优选为38.0℃以下，特别优选为35.0℃以下。另外，记录介质M的表面温度的下限优选为25.0℃以上，更优选为28.0℃以上，进一步优选为30.0℃以上，特别更优选为32.0℃以上。由此，能够抑制喷墨头2内的组合物的干燥及组成的变动，从而抑制组合物及其所含有的树脂熔覆于喷墨头2的内壁。另外，能够使记录介质M上组合物及早固定，从而能够提高耐阻塞性、耐层压性，进而提高画质。

记录方法中可以具备后加热工序，即，在油墨附着工序之后，加热记录介质M以将组合物干燥并定影。也将后加热称为二次加热。

用于后加热工序的加热加热器5为用于使附着于记录介质M的组合物干燥及固化、即用于二次加热或二次干燥的加热器。加热加热器5能够用于后加热工序。加热加热器5通过对记录有图像的记录介质M进行加热来使组合物中所含的水分等更快速地蒸发飞散，在组合物中包含树脂的情况下，由树脂形成油墨膜。如此一来，组合物的膜牢固地定影或粘结于记录介质M上，使造膜性优异，在短时间内得到优异的高画质图像。

通过加热加热器5达到的记录介质M的表面温度的上限优选为120.0℃以下，更优选为100.0℃以下，进一步优选为90.0℃以下。另外，记录介质M的表面温度的下限优选为60.0℃以上，更优选为70.0℃以上，进一步优选为80.0℃以上。通过使温度在所述范围内，能够在短时间内得到高画质的图像。需要说明的是，在行记录方式的喷墨记录装置中，加热加热器5与后加热器对应，由碳加热器等构成。

喷墨记录装置1可以具有冷却风扇6。将附着于记录介质M的组合物干燥之后，通过冷却风扇6冷却记录介质M上的组合物，由此能够在记录介质M上密合性良好地形成涂膜。

另外，喷墨记录装置1可以具备预加热器7，该预加热器7在向记录介质M附着组合物之前预先加热记录介质M。需要说明的是，在行记录方式的喷墨记录装置中，也可以设有预加热器7作为加热机构。

滑架9的下方具备支撑记录介质M的压板11、使滑架9相对于记录介质M相对移动的滑架移动机构13、及输送设备14，即沿副扫描方向输送记录介质M的辊。滑架移动机构13与输送设备14的动作由控制部CONT控制。

图3为喷墨记录装置1的功能框图。控制部CONT为用于控制喷墨记录装置1的控制单元。接口部101(I/F)用于在电脑130(COMP)与喷墨记录装置1之间发送及接收数据。CPU102为用于控制喷墨记录装置1整体的运算处理装置。储存器103(MEM)用于确保存储CPU102的程序的区域、作业区域等。CPU102通过单元控制回路104(UCTRL)控制各单元。需要说明的是，检测器组121(DS)监视喷墨记录装置1内的状况，控制部CONT基于其的检测结果控制各单元。

输送单元111(CONVU)用于控制喷墨记录的副扫描(输送)，具体而言，控制记录介质M的输送方向、输送距离及输送速度。具体而言，通过控制由电机驱动的输送辊的旋转方向、旋转量及旋转速度来控制记录介质M的输送方向、输送距离及输送速度。

滑架单元112(CARU)用于控制喷墨记录的主扫描(道次)，具体而言，用于使喷墨头2沿主扫描方向往复移动。滑架单元112具备搭载喷墨头2的滑架9、及用于使滑架9往复移动的滑架移动机构13。

头单元113(HU)用于控制从喷墨头2的喷嘴喷出组合物的量。例如，在喷墨头2的喷嘴被压电元件驱动的情况下，控制各喷嘴中的压电元件的动作。通过头单元113控制附着各组合物的定时、组合物的点尺寸等。另外，通过滑架单元112及头单元113的控制的组合来控制每次扫描的组合物的附着量。

干燥单元114(DU)控制IR加热器3、预加热器7、压板加热器4、加热加热器5等各种加热器的温度。

上述的喷墨记录装置1交替反复进行使搭载喷墨头2的滑架9沿主扫描方向移动的动作、及输送动作(副扫描)。此时，在进行各道次时，控制部CONT控制滑架单元112使喷墨头2沿主扫描方向移动，并且控制头单元113使组合物的液滴从喷墨头2的规定的喷嘴孔喷出，以使组合物的液滴附着于记录介质M。另外，控制部CONT控制输送单元111，使输送动作时以规定的输送量(送料量)沿输送方向输送记录介质M。

喷墨记录装置1中，通过反复进行主扫描(道次)和副扫描(输送动作)逐渐输送附着有多个液滴的记录区域。接着，通过后加热器5将附着于记录介质M的液滴干燥，从而完成图像。然后，可以将完成后的记录物通过卷绕机构卷绕为辊卷状，并通过平头机构输送。

需要说明的是，虽然图中未示出，但喷墨头2上可以具备使处理液及油墨组合物循环的循环机构。如此一来，在喷墨头2内组合物的浓度存在变动的情况下，能够减少该变动量，从而能够提高例如喷出稳定性。

上述对搭载串行型的喷墨头以进行串行型的记录方法的串行型的记录装置进行了说明。另一方面，喷墨头2也可以为行记录方式头。行记录方式的记录装置的喷墨头为在记录介质M的记录宽度以上的长度上配置有喷嘴的头，其通过一次道次对记录介质M附着油墨组合物。

图4为示意性示出行记录方式的记录装置的一部分的示意性剖视图，该行记录方式的记录装置搭载行记录方式头(行喷墨头)以进行行记录方式的记录方法。记录装置的部分200具备包括处理液的喷墨头221的处理液附着设备220、包括油墨组合物的喷墨头231的油墨附着设备230、包括输送记录介质M的输送辊211的记录介质输送设备210、及对记录介质进行后加热工序的后加热设备240。另外，记录装置的部分200具备包括在处理液附着工序之后进行一次干燥的鼓风机251的一次加热设备250、及包括油墨附着工序之后进行一次干燥的鼓风机261的一次加热设备260。喷墨头231、221为在图中的前后方向即记录介质M的宽度方向上延伸有喷嘴排的行记录方式的喷墨头。

行记录方式的记录装置通过沿图4的箭头方向即输送方向输送记录介质M而一边移动喷墨头231、221与记录介质M的相对位置，一边从喷墨头喷出组合物并向记录介质M附着。将其称为扫描。也将扫描称为主扫描或道次。行记录方式的记录方法为一道次记录方法，即，使用喷墨头231、221通过一次道次向所输送的记录介质M附着处理液及油墨组合物以进行记录。

行记录方式的记录装置具备行记录方式的喷墨头以进行行记录方式的记录方法，除此之外，其可以与前述的串行型的喷墨记录装置1相同。另外，行记录方式的记录装置可以具备三个以上喷墨头。行记录方式的记录装置可以进一步具备进行加热加热工序的加热设备。例如，图4的喷墨头231、221的上方具备位于图1的喷墨头2的上方的换气风扇8及IR加热器3等加热设备，图4的喷墨头231、221的下方及/或记录介质M的输送方向下游及/或上游侧具备与位于图1的喷墨头2的下方的压板加热器4相对应的下方加热器等加热设备。

在图示的记录装置的部分200的例子中，作为加热设备，具备包括在处理液附着工序之后进行一次干燥的鼓风机251的一次加热设备250、及包括在油墨附着工序之后进行一次干燥的鼓风机261的一次加热设备260，但也可以根据附着于记录介质的组合物的数量而配置三个以上附着设备及一次加热设备的组。另外，也可以使用下方加热器来代替鼓风机。

在通过本实施方式的记录方法利用喷墨法附着油墨组合物及处理液的情况下，能够使用串行方式或行方式中的任意的记录方式的记录装置来进行。通过利用行方式的记录方式来进行，能够更快速地得到记录物。

4.实施例及比较例

以下，列举实施例及比较例更详细地对本发明进行说明，但只要不脱离其主旨，则本发明可以具有各种变更，不受下述的实施例任何限定。需要说明的是，关于成分量，记作％、份时，只要没有特别说明，则为质量标准。

4.1.油墨组合物及处理液的制备

按照表1、表2及表3所示的材料组成，制备材料组成不同的白色油墨组合物(W1～W13)、非白色油墨组合物(C1～C3)及处理液(R1～R3)。将表1～3所示的材料装入容器中，通过磁力搅拌器搅拌混合2小时之后，通过孔径5μm的膜过滤器过滤，除去垃圾及粗大粒子等杂质，由此制备各油墨及处理液。需要说明的是，表1～3中的数值均表示质量％，纯水以使组合物的总质量达到100质量％的方式添加。

白色颜料分散液1使用DISCOLE N-509(聚氧乙烯烷基胺)非离子型、高分子型(第一工业制药公司制造)作为分散剂。

白色颜料分散液2使用聚乙烯吡咯烷酮(非离子型树脂)日本催化剂公司制造的K-30作为分散剂。

白色颜料分散液3使用阴离子型的DISPERBYK102(BYK-chemi公司制造)作为分散剂。其为具有酸性基团的共聚物。

白色颜料分散液4使用NOPCALL 5200(阴离子型：SANNOPCO公司制造)作为分散剂。其为聚羧酸铵盐。

非白色颜料分散液使用DISPERBYK194N(BYK-chemi公司制造)阴离子型分散剂作为分散剂。

接着，按照0.2：1的质量比将各分散剂与白色颜料(二氧化钛：颜料白6)混合在水中，并通过利用氧化锆珠的球磨机进行10小时分散处理。然后，通过离心分离机进行离心过滤，除去粗大粒子及垃圾等杂质，并进行调节使白色系颜料的浓度达到40质量％，从而得到各白色颜料分散液。

非白色颜料分散液使用颜料蓝15：3作为非白色颜料，使分散剂：颜料为0.5：1的质量比，并同样地制得。

树脂粒子1使用SUPERFLEXE-2000(第一工业制药公司制造)，其为非离子型聚氨酯树脂。

树脂粒子2使用MOVNYL7470(日本涂料树脂公司制造)，其为非离子型丙烯酸树脂。

树脂粒子3使用树脂乳液(树脂粒子分散液)，该树脂乳液是通过将苯乙烯75质量份、甲基丙烯酸甲酯14.2质量份、甲基丙烯酸环己酯10质量份、及丙烯酸混合并乳液共聚而得到的。需要说明的是，作为乳液聚合用表面活性剂，使用NEWCOL NT-30(日本乳化剂株式会社制造)，单体总量以100质量份计，其使用量为2质量份。酸值为5mgKOH/g。需要说明的是，调节丙烯酸的添加量以调节至该酸值。该树脂粒子3为阴离子型。

树脂粒子4使用在树脂粒子3中调节丙烯酸的添加量以使酸值为13mgKOH/g后的树脂粒子。

树脂粒子5使用在树脂粒子3中调节丙烯酸的添加量以使酸值为20mgKOH/g后的树脂粒子。

此外，表1～3中记载的化合物名以外的成分如下所述。

AQ515：水类蜡乳液(BKY-chemi日本公司制造)

BYK348：有机硅类表面活性剂(BYK-Chemie日本公司制造)

表1～3中，颜料分散液、树脂粒子、蜡一栏由各自的固体成分浓度换算，分别记载了颜料、树脂粒子、蜡的固体成分的质量％。

[表1]

[表2]

[表3]

4.2.评价方法

4.2.1.记录试验

作为记录试验机，使用由L-4533AW(精工爱普生制造的喷墨打印机)改造而成的行方式的打印机。如图4那样在紧挨喷墨头的记录介质输送方向的后方设置一次加热加热器。其中，喷墨头与一次加热加热器沿记录介质输送走方向依次配置处理液用、白色油墨用、非白色油墨用这3组。

记录分辨率设为600×600dpi。作为对记录介质的附着量，白色油墨组合物采用10mg/inch²，非白色油墨组合物采用7mg/inch²。使处理液的附着量为油墨组合物的合计附着量的30质量％。一次加热温度记载于表4～6。二次加热温度根据所使用的记录介质的种类而变更。

将各例子中所使用的记录介质记载于表4～6。

M1：表面处理聚丙烯膜(OPP)[东洋纺株式会社制造的“PYLEN P-2161”]

M2：表面处理聚酯膜(PET)[东洋纺株式会社制造的“ESPETE-5102”]

M3：SCOTCHCAL GRAPHICS FILMIJ8150(3M公司制造)氯乙烯膜

作为二次加热温度，M1设为65℃，M2设为90℃，M3设为65℃。

表4～6中记载了各例子所使用的白色油墨组合物、非白色油墨组合物及处理液。另外，表中，印刷顺序一栏中记载了附着处理液之后附着于记录介质的油墨组合物的顺序。例如，实施例1的“C→W”中，附着处理液之后，附着非白色油墨组合物，然后附着白色油墨组合物。

4.2.2.白图像填充性的评价

准备非白色(青色)图像与白色图像重叠而成的图案、及仅记录了白色图像的图案。将重叠图案置于白纸上，使白色图像位于非白色图像的上方，从白色图像的侧面通过目测进行以下的评价，并将结果记载于表。

A：重叠图案从白色图像的间隙不可见青色颜色的部分。看起来与仅白色图像的图案相同。

B：重叠图案从白色图像的间隙不可见青色颜色的部分，但与仅白色图像的图案相比，整体略带青色颜色。

C：重叠图案从白色图像的间隙可见少量青色颜色的部分。

D：重叠图案从白色图像的间隙可见大量青色颜色的部分。

4.2.3.耐层压性的评价

评价耐层压性。使用棒涂机在所记录的图像部上涂覆干式层压用粘结剂(主剂TM-329/固化剂CAT-8B，东洋MORTON株式会社制造)，贴合未拉伸聚丙烯膜(CPP)膜(商品名：PYLEN P1128，东洋纺株式会社制造)之后，在40℃下老化48小时。将层叠物切割为15mm宽，通过T型剥离试验(试验机：(A&D制造的Tensilon万能试验机RTG-1250A)测定强度，基于下述的评价标准评价“耐压性”(耐层压性)。

A：得到5N/15mm以上的强度。

B：得到3N/15mm以上且低于5N/15mm的强度。

C：得到1N/15mm以上且低于3N/15mm的强度。

D：仅得到低于1N/15mm的强度

4.2.4.耐摩擦性的评价

通过学振型摩擦坚牢度试验机(TESTER产业株式会社AB-301)，在干燥状态的摩擦用白棉布上施加200g的负荷后，以每分钟30次往复的速度对图像(记录图案部分)往复摩擦100次，并通过目测观察，基于下述的评价标准，评价“耐摩擦性”。

A：擦拭100次以上图像仍未变化。

B：在擦拭100次的阶段残留一些伤痕，但对图像没有影响。

C：51次以上且99次以下时图像产生变化。

D：50次以下时图像产生变化

4.2.5.非白图像画质

从非白图像(非白色图像)的侧面通过目测确认。按照下述的评价标准进行评价，并将结果记载于表。

A：图案内不存在油墨不均匀且看起来形成浓淡不均的部位。

B：存在若干微小的浓度不均。

C：存在若干较大的浓度不均。

D：存在大量较大的浓度不均。

4.2.6.喷出稳定性的评价

连续进行记录2小时。记录之后，确认白色油墨组合物的喷嘴是否不喷出。按照下述的评价标准进行评价，并将结果记载于表。

A：不存在不喷出喷嘴。

B：喷嘴数的1％以下产生不喷出喷嘴。

C：喷嘴数的2％以上且4％以下产生不喷出喷嘴。

D：喷嘴数的5％以上产生不喷出喷嘴。

4.2.7.树脂粒子的体积平均粒径的变化率

准备树脂粒子10质量％水分散液、乙酸钙的水溶液(5质量％)，并将其以前述的质量比混合，通过前述的方法测定体积平均粒径(D50)，算得树脂粒子的体积平均粒径的变化率。其结果如下所述。

[表4]

[表5]

[表6]

4.3.评价结果

在利用使用非离子型的分散剂分散而成的白色油墨组合物的各实施例中，得到了良好的白图像填充性。而在利用未使用非离子型的分散剂的白色油墨组合物的各比较中，白图像填充性较差。

本发明包括与实施方式中所说明的构成实质上相同的构成，例如，功能、方法及结果相同的构成、或者目的及效果相同的构成。另外，本发明还包括将实施方式中所说明的构成的非本质部分替换后的构成。另外，本发明还包括能够起到与实施方式中所说明的构成相同的作用效果的构成或实现相同目的的构成。另外，本发明还包括实施方式中所说明的构成中追加了公知技术而成的构成。

由上述的实施方式及变形例导出以下的内容。

白色油墨组合物的一种方案为一种白色油墨组合物，所述白色油墨组合物为含有白色颜料的水性喷墨油墨，

所述白色油墨组合物用于使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质来进行的记录，

所述记录介质为低吸收性记录介质或非吸收性记录介质，

所述白色油墨组合物含有使所述白色颜料分散的分散剂及定影树脂，

所述分散剂为非离子型的分散剂。

根据该白色油墨组合物，由于分散剂为非离子型，因此不易受到处理液的凝聚剂的作用。由此，在向低吸收性记录介质或非吸收性记录介质附着处理液并附着白色油墨组合物的情况下，能够形成填充性优异的白色图像。

在上述白色油墨组合物的方案中，

可选地，所述定影树脂为非离子型或酸值为10.0mgKOH/g以下。

根据该白色油墨组合物，定影树脂更不易受到处理液的凝聚剂的作用，能够形成填充性更加优异的白色图像。

在上述白色油墨组合物的方案中，

可选地，所述分散剂为高分子分散剂。

根据该白色油墨组合物，能够使白色油墨组合物的白色颜料的分散性更加良好。

在上述白色油墨组合物的方案中，

可选地，所述定影树脂的成分选自聚氨酯类树脂及丙烯酸类树脂。

根据该白色油墨组合物，白色图像的定影更加良好，并能够使耐摩擦性更加良好。

在上述白色油墨组合物的方案中，

可选地，所述分散剂具有选自聚氧化烯结构、含氮结构及多醇结构的结构。

根据该白色油墨组合物，能够使白色油墨组合物的白色颜料的分散性更加良好。

在上述白色油墨组合物的方案中，

可选地，所述定影树脂的含量相对于白色油墨组合物的总量为1.0质量％以上且15.0质量％以下。

根据该白色油墨组合物，能够形成具有充分耐摩擦性的白色图像。

在上述白色油墨组合物的方案中，

可选地，所述白色颜料的含量相对于白色油墨组合物的总量为5.0质量％以上且20.0质量％以下，所述分散剂相对于所述白色颜料的含量为10.0质量％以上且150.0质量％以下。

根据该白色油墨组合物，能够得到白色图像的充分的显色性及白色颜料的良好的分散性。

在上述白色油墨组合物的方案中，

可选地，所述定影树脂为树脂粒子，使所述树脂粒子与乙酸钙溶液混合时的体积平均粒径的变化率为50.0％以下。

根据该白色油墨组合物，进一步抑制树脂粒子的凝聚性，从而使图像的填充性更为良好。

在上述白色油墨组合物的方案中，

可选地，上述白色油墨组合物含有含氮有机溶剂。

根据该白色油墨组合物，能够使图像的耐摩擦性及记录介质上的润湿扩展更为良好。

在上述白色油墨组合物的方案中，

可选地，上述白色油墨组合物含有标准沸点为160.0℃以上且280.0℃以下的有机溶剂。

根据该白色油墨组合物，能够使图像的耐摩擦性、记录介质上的润湿扩展及/或图像的干燥性更为良好。

在上述白色油墨组合物的方案中，

可选地，上述白色油墨组合物用于使含有非白色颜料的水性喷墨油墨即非白色油墨组合物及所述含有凝聚剂的处理液附着于记录介质来进行的记录，

所述处理液含有使所述非白色油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂。

根据该白色油墨组合物，由该白色油墨组合物形成的白色图像层能够用作由非白色油墨组合物形成的非白色图像的基层，因此可以获得良好的背景遮盖性。并且，能够使白色图像层的填充性良好，因此能够形成可见性更加良好的记录物。

记录方法的一种方案具备：

白色油墨附着工序，通过喷墨法使上述方案的白色油墨组合物向记录介质附着；及

处理液附着工序，使所述处理液附着于记录介质，

所述记录介质为低吸收性记录介质或非吸收性记录介质。

根据该记录方法，由于白色油墨组合物所含的分散剂为非离子型，因此不易受到处理液所含的凝聚剂的作用。由此，即使在应用于低吸收性记录介质或非吸收性记录介质的情况下，也能够形成填充性优异的白色图像。

在上述记录方法的方案中，

可选地，具备：

非白色油墨附着工序，通过喷墨法使含有非白色颜料的水性喷墨油墨即非白色油墨组合物附着于所述记录介质，

使所述白色油墨组合物与所述非白色油墨组合物重叠附着于所述记录介质。

根据该记录方法，由白色油墨组合物形成的白色图像层用作由非白色油墨组合物形成的非白色图像的基层，因此可以获得背景遮盖性。并且，由于使白色图像层的填充性良好，因此能够形成可见性的更加良好的记录物。

在上述记录方法的方案中，

可选地，通过所述非白色油墨组合物在所述记录介质上形成非白色油墨组合物层，使所述白色油墨组合物附着在所述非白色油墨组合物层上而将白色油墨组合物层重叠形成于所述非白色油墨组合物层。

根据该记录方法，能够形成在从与记录介质附着有非白色油墨组合物及白色油墨组合物的面相反的一侧面观看时可见性良好的图像。

在上述记录方法的方案中，

可选地，所述白色油墨附着工序及所述非白色油墨附着工序具备对附着于所述记录介质的组合物进行加热的加热工序。

根据该记录方法，能够使得到的图像中的非白色图像的画质更为良好。

在上述记录方法的方案中，

可选地，所述喷墨法通过行方式的记录方式来进行。

根据该记录方法，能更加快速地得到记录物。

在上述记录方法的方案中，

可选地，通过所述记录方法得到的记录物在对记录面施加层压处理后使用。

根据该记录方法，即使对记录物施加层压处理，也能够使层压膜不易剥离。

在上述记录方法的方案中，

可选地，所述记录介质为选自聚烯烃树脂及聚酯树脂的材质的膜。

根据该记录方法，即使记录介质为选自聚烯烃树脂及聚酯树脂的材质的膜，也能够形成填充性良好的白色图像，从而能够形成画质良好的图像。

Claims (18)

1.一种白色油墨组合物，其特征在于，

所述白色油墨组合物为含有白色颜料的水性喷墨油墨，

所述白色油墨组合物用于使含有凝聚剂的处理液附着于记录介质来进行的记录，

所述记录介质为低吸收性记录介质或非吸收性记录介质，

所述白色油墨组合物含有使所述白色颜料分散的分散剂及定影树脂，

所述分散剂为非离子型的分散剂。

2.根据权利要求1所述的白色油墨组合物，其中，

所述定影树脂为非离子型或酸值为10.0mgKOH/g以下。

3.根据权利要求1或2所述的白色油墨组合物，其中，

所述分散剂为高分子分散剂。

4.根据权利要求1所述的白色油墨组合物，其中，

所述定影树脂的成分选自聚氨酯类树脂及丙烯酸类树脂。

5.根据权利要求1所述的白色油墨组合物，其中，

所述分散剂具有选自聚氧化烯结构、含氮结构及多醇结构的结构。

6.根据权利要求1所述的白色油墨组合物，其中，

所述定影树脂的含量相对于白色油墨组合物的总量为1.0质量％以上且15.0质量％以下。

7.根据权利要求1所述的白色油墨组合物，其中，

所述白色颜料的含量相对于白色油墨组合物的总量为5.0质量％以上且20.0质量％以下，所述分散剂相对于所述白色颜料的含量为10.0质量％以上且150.0质量％以下。

8.根据权利要求1所述的白色油墨组合物，其中，

所述定影树脂为树脂粒子，将所述树脂粒子与乙酸钙溶液混合时的体积平均粒径的变化率为50.0％以下。

9.根据权利要求1所述的白色油墨组合物，其中，

所述白色油墨组合物含有含氮有机溶剂。

10.根据权利要求1所述的白色油墨组合物，其中，

所述白色油墨组合物含有标准沸点为160.0℃以上且280.0℃以下的有机溶剂。

11.根据权利要求1所述的白色油墨组合物，其中，

所述白色油墨组合物用于使含有非白色颜料的水性喷墨油墨即非白色油墨组合物及含有所述凝聚剂的处理液附着于记录介质来进行的记录，

所述处理液含有使所述非白色油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂。

12.一种记录方法，其特征在于，具备：

白色油墨附着工序，通过喷墨法使权利要求1～11中任一项所述的白色油墨组合物向记录介质附着；及

处理液附着工序，使所述处理液附着于记录介质，

所述记录介质为低吸收性记录介质或非吸收性记录介质。

13.根据权利要求12所述的记录方法，其中，具备：

非白色油墨附着工序，通过喷墨法使含有非白色颜料的水性喷墨油墨即非白色油墨组合物附着于所述记录介质，

使所述白色油墨组合物与所述非白色油墨组合物重叠附着于所述记录介质。

14.根据权利要求13所述的记录方法，其中，

通过所述非白色油墨组合物在所述记录介质上形成非白色油墨组合物层，使所述白色油墨组合物附着在所述非白色油墨组合物层上而将白色油墨组合物层重叠形成于所述非白色油墨组合物层。

15.根据权利要求13或14所述的记录方法，其中，

所述白色油墨附着工序及所述非白色油墨附着工序具备对附着于所述记录介质的组合物进行加热的加热工序。

16.根据权利要求12所述的记录方法，其中，

所述喷墨法通过行方式的记录方式来进行。

17.根据权利要求12所述的记录方法，其中，

通过所述记录方法得到的记录物在对记录面施加层压处理后使用。

18.根据权利要求12所述的记录方法，其中，

所述记录介质为选自聚烯烃树脂及聚酯树脂的材质的膜。

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