JP2014124842A - 積層体の製造方法、積層体、記録物の製造方法および記録物 - Google Patents

Abstract

【課題】白色インク、有彩色のインク、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物の製造に好適に用いることのできる積層体を生産性良く製造することができる積層体の製造方法を提供すること。
【解決手段】本発明の積層体の製造方法は、転写媒体上に所定のパターンが設けられ、当該パターンが記録媒体に転写されることにより、記録物の製造に用いられる積層体を製造する方法であって、白色インク、着色インク、第１の接合液および金属膜を用いて、転写媒体に、所定のパターンを形成するパターン形成工程と、前記パターン上の前記白色インクが付与された領域に、白色の第２の接合液を付与するとともに、前記パターン上の前記白色インクが付与された領域以外の領域に、無色の第２の接合液を付与する第２の接合液付与工程とを有し、前記パターン形成工程では、前記第１の接合液を付与した後に、前記金属膜の転写を行うことを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、積層体の製造方法、積層体、記録物の製造方法および記録物に関するものである。

記録物の製造方法として、インクジェット法等の各種印刷方法が広く利用されている。ところが、記録媒体に直接印刷を行う場合には、記録媒体の種類（例えば、インク受容層を備えないプラスチック製の記録媒体等の非吸収性のメディア）によっては、記録媒体上でインクの流れやはじき等が生じてしまったり、記録媒体に付与されたインクの乾燥（固化）に時間を要し、インクが付与された記録媒体の排出時等に未乾燥（未固化）のインク像に乱れが生じる等の問題があり、所望の形状の印刷部を確実に形成することが困難であった。

このような問題を解決するために、転写印刷シートが広く用いられている。
このような転写印刷シートは、一般に、転写媒体（保護シート）上に、所定の印刷パターンが設けられ、その上にさらに接着剤が付与された構成を有している（例えば、特許文献１参照）。このような構成により、記録媒体の選択の幅が広がる。
しかしながら、転写印刷シートを用いた場合、顔料や染料を用いて表現される色と、金属色とを含むパターン、特に、白色と、白色・金属色以外の色（有彩色、黒色）と、金属色とを含むパターンを形成するのが困難であった。このようなパターンを形成するためには、転写媒体（保護シート）上に、グラビア印刷、インクジェット印刷等の印刷法に加え、蒸着法を併用する必要があり、生産性に劣っていた。また、各色の位置合わせの精度が低いという問題もあった。

特開平７−３１４８７９号公報

本発明の目的は、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物の製造に好適に用いることのできる積層体を生産性良く製造することができる積層体の製造方法を提供すること、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物の製造に好適に用いることのできる積層体を提供すること、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物を生産性良く製造することができる記録物の製造方法を提供すること、また、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物を提供することにある。

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の積層体の製造方法は、転写媒体上に所定のパターンが設けられ、当該パターンが記録媒体に転写されることにより、記録物の製造に用いられる積層体を製造する方法であって、
白色インク、着色インク、第１の接合液および金属膜を用いて、転写媒体に、所定のパターンを形成するパターン形成工程と、
前記パターン上の前記白色インクが付与された領域に、白色の第２の接合液を付与するとともに、前記パターン上の前記白色インクが付与された領域以外の領域に、無色の第２の接合液を付与する第２の接合液付与工程とを有し、
前記パターン形成工程では、前記第１の接合液を付与した後に、前記金属膜の転写を行うことを特徴とする。
これにより、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物の製造に好適に用いることのできる積層体を生産性良く製造することができる積層体の製造方法を提供することができる。

本発明の積層体の製造方法では、前記パターン形成工程は、
インクジェット法により、前記着色インクを付与する着色インク付与工程と、
インクジェット法により、前記第１の接合液を付与する第１の接合液付与工程と、
インクジェット法により、前記白色インクを付与する白色インク付与工程と、
前記第１の接合液の表面に前記金属膜を転写する金属膜転写工程と、
を有するものであることが好ましい。

これにより、白色インク、着色インク、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた積層体をより好適に製造することができる。特に、透明性のある材料で構成された記録媒体に転写された場合において、（１）白色インクにより形成された白色の部位、（２）下地が透明で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位、（３）下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位、（４）金属色の部位、（５）着色剤で着色された金属色の部位、（６）透明の部位、の６種類の領域を備えた記録物の製造に好適に用いることのできる積層体を製造することができる。また、グラビア印刷、インクジェット印刷等の印刷法と、蒸着法等の気相成膜法とを組み合わせることなく、上記のような積層体を効率よく製造することができる。

本発明の積層体の製造方法では、前記第１の接合液中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ１［℃］、前記着色インクの中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｃ［℃］としたとき、Ｔｇｂ１＜Ｔｇｃの関係を満足することが好ましい。
これにより、金属膜の転写時において、第１の接合液が付与された領域に、より好適に金属膜を選択的に付与することができ、積層体、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。

本発明の積層体の製造方法では、前記第１の接合液中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ１［℃］、前記着色インクの中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｃ［℃］、前記白色インクの中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｗ［℃］、前記金属膜の転写時における転写温度をＴ１［℃］としたとき、Ｔｇｂ１＜Ｔ１＜Ｔｇｃ、および、Ｔｇｂ１＜Ｔ１＜Ｔｇｗの関係を満足することが好ましい。
これにより、金属膜の転写時において、第１の接合液が付与された領域に、より好適に金属膜を選択的に付与することができ、積層体、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。

本発明の積層体の製造方法では、前記第１の接合液中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ１［℃］、前記第２の接合液中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ２［℃］としたとき、Ｔｇｂ１＜Ｔｇｂ２の関係を満足することが好ましい。
これにより、記録物の第１の接合液により形成された接着層−金属膜転写層間の接着強度をさらに高めることができる。

本発明の積層体の製造方法では、前記白色インク中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｗ［℃］、前記着色インク中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｃ［℃］としたとき、−２０≦Ｔｇｗ−Ｔｇｃ≦２０の関係を満足することが好ましい。
これにより、着色インクおよび白色インクを用いて形成されたパターンに不本意な変形等が生じるのをより確実に防止し、記録媒体に対してより好適にパターンを転写することができる。

本発明の積層体は、本発明の方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物の製造に好適に用いることのできる積層体を提供することができる。
本発明の記録物の製造方法は、白色インク、着色インク、第１の接合液および金属膜を用いて、転写媒体に、所定のパターンを形成するパターン形成工程と、
前記パターン上の前記白色インクが付与された領域に、白色の第２の接合液を付与するとともに、前記パターン上の前記白色インクが付与された領域以外の領域に、無色の第２の接合液を付与する第２の接合液付与工程とを有し、
前記パターンを記録媒体に転写するパターン転写工程とを有し、
前記パターン形成工程では、前記第１の接合液を付与した後に、前記金属膜の転写を行うことを特徴とする。
これにより、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物を生産性良く製造することができる記録物の製造方法を提供することができる。

本発明の記録物の製造方法では、前記金属膜の転写時における転写温度をＴ１［℃］、前記パターン転写工程における転写温度をＴ２［℃］としたとき、Ｔ１＜Ｔ２の関係を満足することが好ましい。
これにより、パターン転写時に第１の接合液により形成された接着層−金属膜転写層間の接着強度をさらに高めることができる。

本発明の記録物の製造方法では、前記第２の接合液中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ２［℃］、前記パターン転写工程における転写温度をＴ２［℃］としたとき、Ｔｇｂ２＜Ｔ２の関係を満足することが好ましい。
これにより、パターン転写工程において、白色インク、着色インク、第１の接合液および金属膜を用いて形成されたパターンに不本意な変形等が生じるのをより確実に防止し、記録媒体に対してより好適にパターンを転写することができ、得られる記録物の信頼性を特に優れたものとしつつ、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。
本発明の記録物は、本発明の方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物を提供することができる。

本発明の積層体、記録物の製造方法の一例を模式的に示す断面図（工程図）である。

以下、本発明の好適な実施形態について、添付した図面を参照しつつ説明する。
図１は、本発明の積層体、記録物の製造方法の一例を模式的に示す断面図（工程図）である。
≪積層体の製造方法≫
まず、本発明の積層体の製造方法について説明する。
本発明の積層体の製造方法は、転写媒体上に所定のパターンが設けられ、当該パターンが記録媒体に転写されることにより、記録物の製造に用いられる積層体を製造する方法であり、白色インク、着色インク、第１の接合液および金属膜を用いて、転写媒体に、所定のパターンを形成するパターン形成工程と、前記パターン上の前記白色インクが付与された領域に、白色の第２の接合液を付与するとともに、前記パターン上の前記白色インクが付与された領域以外の領域に、無色の第２の接合液を付与する第２の接合液付与工程とを有している。そして、前記パターン形成工程では、前記第１の接合液を付与した後に、前記金属膜の転写を行う。このような構成であることにより、白色インク、白色以外の着色インク（以下、単に「着色インク」ともいう）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物の製造に好適に用いることのできる積層体を生産性良く製造することができる。特に、グラビア印刷、インクジェット印刷等の印刷法と、蒸着法等の気相成膜法とを組み合わせることなく、白色インク、着色インク、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物の製造に好適に用いることのできる積層体を得ることができる。また、インクジェット法のみで所望のパターンを形成することができるため、各色の位置合わせが容易であり、位置ずれ等の問題の発生を効果的に防止することができるとともに、積層体・記録物の生産性を特に優れたものとすることができ、また、積層体の製造装置の簡略化を図ることができる。

特に、図１に示すように、本実施形態の積層体の製造方法は、転写媒体１に、インクジェット法により、着色インク２を付与する着色インク付与工程（１ａ）と、インクジェット法により、第１の接合液３を付与する第１の接合液付与工程（１ｂ）と、インクジェット法により、白色インク５を付与する白色インク付与工程（１ｃ）と、第１の接合液３の表面に金属膜４を転写する金属膜転写工程（１ｄ）と、上記各工程を経ることで形成されたパターン上の白色インク５が付与された領域に、白色の第２の接合液６を付与するとともに、前記パターン上の白色インク５が付与された領域以外の領域に、無色の第２の接合液７を付与する第２の接合液付与工程（１ｅ）とを有している。すなわち、本実施形態では、パターン形成工程は、インクジェット法により、着色インク２を付与する着色インク付与工程（１ａ）と、インクジェット法により、第１の接合液３を付与する第１の接合液付与工程（１ｂ）と、インクジェット法により、白色インク５を付与する白色インク付与工程（１ｃ）と、第１の接合液３の表面に金属膜４を転写する金属膜転写工程（１ｄ）とを有するものである。これにより、白色インク５、着色インク２、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた積層体１０をより好適に製造することができる。特に、透明性のある材料で構成された記録媒体５０に転写された場合において、（１）白色インク５により形成された白色の部位、（２）下地が透明で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位、（３）下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位、（４）金属色の部位、（５）着色剤で着色された金属色の部位、（６）透明の部位、の６種類の領域を備えた記録物１００の製造に好適に用いることのできる積層体１０を製造することができる。また、グラビア印刷、インクジェット印刷等の印刷法と、蒸着法等の気相成膜法とを組み合わせることなく、上記のような積層体１０を効率よく製造することができる。

［着色インク付与工程］
まず、転写媒体１に、インクジェット法により、着色インク２を付与する（１ａ）。
インクジェット法の方式（液滴吐出方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、インクの不本意な揮発の防止、インクの変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい（後に詳述する第１の接合液３、白色インク５、第２の接合液６、７の液滴吐出についても同様）。

（着色インク）
以下、本工程で用いる着色インク２について詳細に説明する。
着色インク２は、着色層を形成するために用いられ、転写の容易性、及び、転写時に被転写媒体又は接着層との接着性を高める観点から、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。このインクとしては、吐出安定性に優れるため、水性インクが好ましい。
また、着色インク２に含まれる着色剤としては、顔料及び染料が挙げられ、中でも着色インク２の耐光性を良好にすることができるため、顔料が好ましい。

上述の観点から、本実施形態で用いられる着色インク２として、水性顔料インクがより好ましい。この水性顔料インクは、その優れた吐出安定性に基づき、転写媒体における着色層のパターンを高解像度で形成することができ、かつ、転写性に優れたものとするため、構成成分として下記成分（１）〜（６）を少なくとも含むことが好ましい。
（１）顔料
（２）顔料分散剤
（３）エマルション形態の熱可塑性樹脂
（４）１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤
（５）界面活性剤
（６）水
なお、上記各成分についての詳細は後述する。

インクの総量（１００質量％）に対する、上記（１）〜（６）の各成分の含有率について述べる。上記の（１）顔料は、０．２質量％以上１０質量％以下が好ましい。上記の（２）顔料分散剤は、顔料に対して０．１質量比以上１質量比以下が好ましい。上記の（３）エマルション形態の熱可塑性樹脂は、０．５質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、１．５質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。上記の（４）１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤は、５質量％以上４０質量％以下が好ましい。上記の（５）界面活性剤は、０．５質量％以上２質量％以下が好ましい。上記の（６）水は、５０質量％以上９２質量％以下が好ましい。各成分の含有率が上記範囲内である場合、インクジェットヘッドによる吐出安定性が特に優れたものとなる。

着色インク２を構成するエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、２０℃以上１１０℃以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェットヘッドによる吐出安定性をより良好なものとすることができるとともに、パターン転写工程において、着色インク２を用いて形成されたパターンに不本意な変形等が生じるのをより確実に防止し、記録媒体５０に対してより好適にパターンを転写することができ、記録物１００の生産性を特に優れたものとすることができる。

（転写媒体）
次に、転写媒体１について説明する。
転写媒体１の構成材料としては、例えば、各種の樹脂（例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテルサルフォン、フッ素系樹脂等）、各種のゴム（例えば、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、スチレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、ウレタンゴム、エピクロロヒドリンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等）、各種金属材料等が挙げられる。転写媒体１は、単層構成でもよいし、積層構成でもよい。
また、転写媒体１は、例えば、シート状等をなすもの、無端ベルト状をなすもの等、いかなる形状のものであってもよい。

［第１の接合液付与工程］
次に、インクジェット法により、第１の接合液３を付与する（１ｂ）。
第１の接合液３は、金属膜４と接合する機能を有するものである。
第１の接合液３は、後の金属膜転写工程（１ｃ）で金属膜４が転写されるべき部位に付与されるものである。また、記録物１００において、（４）金属色の部位、および、（５）着色剤で着色された金属色の部位を形成する場合には、本工程において、第１の接合液３は、着色インク付与工程で着色インク２が付与された部位（（４）金属色の部位になるべき部位）と、着色インク付与工程で着色インク２が付与されなかった部位（（５）着色剤で着色された金属色の部位になるべき部位）とに付与される。

（第１の接合液）
以下、本工程で用いる第１の接合液３について詳細に説明する。
第１の接合液３は、接着層を形成するために用いられ、転写の容易性、及び、転写時に被転写媒体又は着色層との接着性を良好にするため、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。この第１の接合液としては、エマルション形態の熱可塑性樹脂を含む水性液体が挙げられ、接着剤として機能する熱可塑性樹脂を表層に効率よく分布させることができるため、エマルション形態の熱可塑性樹脂を含む水性液体が好ましい。

このエマルション形態の熱可塑性樹脂を含む水性液体は、その優れた吐出安定性に起因して、転写媒体における着色層及び接着層のパターンを高解像度で形成し、かつ、転写性に優れたものとするため、構成成分として下記成分（１）〜（３）を少なくとも含むことが好ましい。
（１）エマルション形態の熱可塑性樹脂
（２）１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤
（３）水
なお、上記各成分についてのその他の詳細は後述する。

第１の接合液の総量（１００質量％）に対する、上記各成分の含有率について述べる。上記の（１）エマルション形態の熱可塑性樹脂は、２．５質量％以上２５質量％以下が好ましい。上記の（２）１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤は、１０質量％以上４０質量％以下が好ましい。上記の（３）水は、４５質量％以上８７．５質量％以下が好ましい。各成分の含有率が上記範囲内である場合、インクジェットヘッドによる吐出安定性が特に優れたものとなる。
なお、本実施形態における第１の接合液は、熱可塑性樹脂を含む接着剤成分を内包したマイクロカプセルを液体中に分散させたものであってもよい。かかる第１の接合液を用いると、加熱処理や加圧処理などの付加処理を施してマイクロカプセルを破壊することによって接着性が向上する。

第１の接合液３を構成する接着剤、粘着剤としてのエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−５０℃以上２０℃以下であるのが好ましく、−３０℃以上１０℃以下であるのがより好ましい。これにより、高温に加熱することなく金属膜を転写媒体１上に転写することができるため、低消費電力化と生産スピードのさらなる向上を図ることができる。

また、第１の接合液３中に含まれる接着剤、粘着剤としてのエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ１［℃］、転写媒体１上で第１の接合液３が付与されるインク（着色インク２）の中に含まれるエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇｃ［℃］としたとき、Ｔｇｂ１＜Ｔｇｃの関係を満足するのが好ましく、−１４０≦Ｔｇｂ１−Ｔｇｃ≦−３０の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、金属膜転写工程において、第１の接合液３が付与された領域に、より好適に金属膜４を選択的に付与することができ、積層体１０、記録物１００の生産性を特に優れたものとすることができる。
第１の接合液３中に含まれる接着剤、粘着剤としてのエマルション形態の熱可塑性樹脂の含有率は、２．５質量％以上２５質量％以下であるのが好ましい。

［白色インク付与工程］
次に、インクジェット法により、白色インク５を付与する（１ｃ）。特に、図示の構成では、白色インク５を、着色インク２が付与されていない領域に加え、着色インク２が付与された領域の一部にも、付与している。これにより、（１）白色インク５により形成された白色の部位のみでなく、（３）下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位を形成することができる。すなわち、転写媒体１上の着色インク２が付与されていない領域に白色インクを付与することにより、白色の部位を形成することができるとともに、転写媒体１上の着色インク２が付与された領域に白色インクを付与することにより、記録物１００としたときに、着色インク２により形成された領域に、白色の下地を形成することができる。（３）のように、記録物１００のパターンにおいて、着色インク２の下地を白色インク５で形成することにより、記録物１００の記録媒体５０が透明のものであっても、隠蔽性を高いものとすることができ、（３）の領域のコントラスト、視認性を特に優れたものとすることができる。

（白色インク）
以下、本工程で用いる白色インク５について詳細に説明する。
白色インク５は、白色層を形成するために用いられ、転写の容易性、及び、転写時に被転写媒体又は接着層との接着性を高める観点から、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。このインクとしては、吐出安定性に優れるため、水性インクが好ましい。
また、上記のインクに含まれる着色剤としては、顔料及び染料が挙げられ、中でもインク組成物の耐光性を良好にすることができるため、顔料が好ましい。

上述の観点から、本実施形態で用いられるインクとして、水性顔料インクがより好ましい。この水性顔料インクは、その優れた吐出安定性に基づき、転写媒体における着色層のパターンを高解像度で形成することができ、かつ、転写性に優れたものとするため、構成成分として下記成分（１）〜（６）を少なくとも含むことが好ましい。
（１）顔料
（２）顔料分散剤
（３）エマルション形態の熱可塑性樹脂
（４）１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤
（５）界面活性剤
（６）水
なお、上記各成分についての詳細は後述する。

インクの総量（１００質量％）に対する、上記（１）〜（６）の各成分の含有率について述べる。上記の（１）顔料は、５質量％以上１５質量％以下が好ましい。上記の（２）顔料分散剤は、顔料比０．１質量比以上１質量比以下が好ましい。上記の（３）エマルション形態の熱可塑性樹脂は、０．５質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、１．５質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。上記の（４）１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤は、５質量％以上４０質量％以下が好ましい。上記の（５）界面活性剤は、０．５質量％以上２質量％以下が好ましい。上記の（６）水は、５０質量％以上９２質量％以下が好ましい。各成分の含有率が上記範囲内である場合、インクジェットヘッドによる吐出安定性が特に優れたものとなる。

白色インク５を構成するエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、２０℃以上１１０℃以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェットヘッドによる吐出安定性をより良好なものとすることができるとともに、パターン転写工程において、白色インク５を用いて形成されたパターンに不本意な変形等が生じるのをより確実に防止し、記録媒体５０に対してより好適にパターンを転写することができ、記録物１００の生産性を特に優れたものとすることができる。

白色インク５中に含まれるエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇｗ［℃］、着色インク２中に含まれるエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇｃ［℃］としたとき、−２０≦Ｔｇｗ−Ｔｇｃ≦２０の関係を満足するのが好ましい。このような関係を満足することにより、着色インク２および白色インク５を用いて形成されたパターンに不本意な変形等が生じるのをより確実に防止し、記録媒体５０に対してより好適にパターンを転写することができる。

白色インク５中に含まれる顔料としては、例えば、酸化チタン（例えば、塩素法酸化チタン（ルチル型）ＣＲ−５０（石原産業社（ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD.）製商品名）等）、硫酸バリウム、中空白色樹脂エマルション等が挙げられる。
なお、１種の白色インク５中において、複数種の着色剤成分を組み合わせて用いることにより、調色してもよい。
また、顔料は、表面処理が施されたものであってもよい。これにより、色味の調整や、白色インク５中における顔料粒子の分散安定性、白色インク５の吐出安定性、保存安定性等の向上を図ることができる。

［金属膜転写工程］
次に、第１の接合液３の表面に金属膜４を転写する（１ｄ）。これにより、転写媒体１上に、着色インク２、第１の接合液３、金属膜４、および、白色インク５により構成されたパターンが形成される。
第１の接合液３が付与された部位は、他の部位に比べ、金属膜４との接合性（接着性、粘着性）に優れている。このため、本工程では、金属膜４は、転写媒体１上の第１の接合液３が付与された部位に選択的に転写される。これにより、シート状の金属膜４を用いても、転写される金属膜４の形状を、所望の形状を有するものとすることができる。特に、第１の接合液３の付与方法として、インクジェット法を用いているため、微細なパターンで金属膜４を転写させることができる。
本工程で、金属膜４を転写することにより、（４）金属色の部位に加え、（５）着色剤で着色された金属色の部位を形成することができる。

金属膜４は、金属材料で構成されたものであればよいが、金属膜４の構成材料としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル、亜鉛、白金、パラジウム、マグネシウム、クロム、マンガン、鉄、コバルトや、これらのうち少なくとも１種を含む合金等が挙げられるが、銀色の金属材料（例えば、銀、アルミニウム、白金等）が好ましい。これにより、（４）金属色の部位に加え、（５）着色剤で着色された金属色の部位の色調の調整が容易となり、最終的に得られる記録物１００の美的外観を特に優れたものとすることができる。銀色の金属材料の中でも、特に、アルミニウムが好ましい。アルミニウムは、酸化による光沢感の低下が少ないとともに、銀色の各種金属材料の中でも安価であり、また、加工性にも優れている。

金属膜４の厚さは、特に限定されないが、０．００５μｍ以上２μｍ以下であるのが好ましく、０．０１μｍ以上１μｍ以下であるのがより好ましい。金属膜４の厚さが前記範囲内の値であると、金属膜４の取り扱いのし易さ（取扱い性）が特に優れたものとなり、積層体１０、記録物１００の製造が特に容易となる。また、金属膜４の転写時等における金属膜４の割れ等を確実に防止しつつ、最終的に得られる記録物１００の耐久性を特に優れたものとすることができる。

本工程で用いる金属膜４は、それ単独で用いるものであってもよいが、基材上に設けられたものを用いてもよい。これにより、金属膜４の取り扱いのし易さ（取扱い性）が特に優れたものとなり、積層体１０、記録物１００の製造が特に容易となる。また、金属膜４の転写時等において金属膜４に皺が発生すること等をより効果的に防止することができる。

前記基材としては、各種プラスチック材料で構成されたものを好適に用いることができるが、中でも、ポリエチレンテレフタレートで構成されたものを用いるのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。また、ポリエチレンテレフタレートは、各種プラスチック材料の中でも安価な材料であるとともに、十分な耐久性を有しており、金属膜４を保持するための基材として繰り返し用いることができるため、積層体１０、記録物１００の生産コストを低減させる観点からも有利である。
また、前記基材は、プラスチック材料で構成されたものの表面に表面処理（離型処理）が施されたものであってもよい。これにより、本工程をより容易に行うことができる。

本工程は、通常、転写媒体１の第１の接合液３が付与された面側において、金属膜４を接触させ、押圧することにより行うが、押圧ととともに、加熱するのが好ましい。これにより、積層体１０、記録物１００の生産性を特に優れたものとすることができる。
第１の接合液３中に含まれるエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ１［℃］、転写媒体１上で第１の接合液３が付与されるインク（着色インク２）中に含まれるエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇｃ［℃］、白色インク５の中に含まれるエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇｗ［℃］、金属膜４の転写時における転写温度をＴ１［℃］としたとき、Ｔｇｂ１＜Ｔ１＜Ｔｇｃ、および、Ｔｇｂ１＜Ｔ１＜Ｔｇｗの関係を満足するのが好ましく、Ｔｇｂ１＋２０≦Ｔ１≦Ｔｇｃ−２０、および、Ｔｇｂ１＋２０≦Ｔ１≦Ｔｇｗ−２０の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、金属膜転写工程において、第１の接合液３が付与された領域に、より好適に金属膜４を選択的に付与することができ、積層体１０、記録物１００の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、本工程において、金属膜４の転写時における転写温度（加熱温度）が変動するものである場合、Ｔ１としては、金属膜４の転写時における加熱温度のうち最も高い温度を採用するものとする。

［第２の接合液付与工程］
次に、上記各工程を経ることで形成されたパターン上に第２の接合液６、７を付与する（１ｅ）。より詳しく説明すると、上記各工程を経ることで形成されたパターン上の白色インク５が付与された領域に、白色の第２の接合液６を付与するとともに、前記パターン上の白色インク５が付与された領域以外の領域に、無色の第２の接合液７を付与する（１ｅ）。

第２の接合液６、７は、記録物１００の製造において、記録媒体５０と接合する機能を有するものである。
第２の接合液６、７は、いかなる方法で付与されるものであってもよく、例えば、刷毛塗り、グラビアコーター、ロールコーター、バーコーター等の各種塗布方法で付与されるものであってもよいが、インクジェット法で付与されるものであるのが好ましい。これにより、積層体１０の製造装置の簡略化を図ることができる。また、白色の第２の接合液６、および、無色の第２の接合液７を、それぞれ、所望の部位により確実に付与することができる。

（第２の接合液）
以下、本工程で用いる第２の接合液６、７について詳細に説明する。
第２の接合液６、７は、接着層を形成するために用いられ、転写の容易性、及び、転写時に被転写媒体又は着色層との接着性を良好にするため、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。この第１の接合液としては、エマルション形態の熱可塑性樹脂を含む水性液体が挙げられ、接着剤として機能する熱可塑性樹脂を表層に効率よく分布させることができるため、エマルション形態の熱可塑性樹脂を含む水性液体が好ましい。

このエマルション形態の熱可塑性樹脂を含む水性液体は、その優れた吐出安定性に起因して、転写媒体における着色層及び接着層のパターンを高解像度で形成し、かつ、転写性に優れたものとするため、構成成分として下記成分（１）〜（３）を少なくとも含むことが好ましい。
（１）エマルション形態の熱可塑性樹脂
（２）１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤
（３）水
なお、上記各成分についてのその他の詳細は後述する。

第１の接合液の総量（１００質量％）に対する、上記各成分の含有率について述べる。上記の（１）エマルション形態の熱可塑性樹脂は、２．５質量％以上２５質量％以下が好ましい。上記の（２）１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤は、１０質量％以上４０質量％以下が好ましい。上記の（３）水は、４５質量％以上８７．５質量％以下が好ましい。各成分の含有率が上記範囲内である場合、インクジェットヘッドによる吐出安定性が特に優れたものとなる。
なお、本実施形態における第１の接合液は、熱可塑性樹脂を含む接着剤成分を内包したマイクロカプセルを液体中に分散させたものであってもよい。かかる第１の接合液を用いると、加熱処理や加圧処理などの付加処理を施してマイクロカプセルを破壊することによって接着性が向上する。

第２の接合液６、７を構成する接着剤、粘着剤としてのエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、２０℃以上１１０℃以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェットヘッドによる良好な吐出安定性が得られるとともに、記録媒体５０に対してより好適にパターンを転写することができ、記録物１００の生産性を特に優れたものとし、完成した記録物１００の耐熱性、耐磨耗性等の耐久性を高めることができる。

第１の接合液３中に含まれる接着剤、粘着剤としてのエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ１［℃］、第２の接合液６、７中に含まれる接着剤、粘着剤としてのエマルション形態の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ２［℃］としたとき、Ｔｇｂ１＜Ｔｇｂ２の関係を満足するのが好ましく、Ｔｇｂ１−Ｔｇｂ２≦−３０の関係を満足するのがより好ましい。これにより、記録媒体５０に対してより好適にパターンを転写することができ、記録物１００の生産性を特に優れたものとし、かつ記録物１００の第１の接合液により形成された接着層−金属膜転写層間の接着強度をさらに高めることができる。

白色の第２の接合液６は、接着剤、粘着剤としてのエマルション形態の熱可塑性樹脂に加え、白色の着色剤を含むものである。これにより、製造される記録物１００において、上記パターンにおける（１）白色インク５により形成された白色の部位の白色度を補うことができ、記録物１００の当該部位の白色度を特に優れたものとすることができる。また、（３）下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位の隠蔽性も特に優れたものとなる。

白色の第２の接合液６を構成する白色の着色剤としては、例えば、白色インク５の構成成分として説明した着色剤を用いることができる。
白色の第２の接合液６中における着色剤の含有率は、通常、白色インク５中における着色剤の含有率よりも低いものである。
白色の第２の接合液６中における着色剤の含有率は、特に限定されないが、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。

白色インク５中における着色剤の含有率をＸｃｗ［質量％］、白色インク５中におけるエマルション形態の熱可塑性樹脂の含有率をＸｐｗ［質量％］、白色の第２の接合液６中における着色剤の含有率Ｘｃ２ｂｗ［質量％］、白色の第２の接合液６中におけるエマルション形態の熱可塑性樹脂の含有率Ｘｐ２ｂｗ［質量％］としたとき、Ｘｃ２ｂｗ／Ｘｐ２ｂｗ＜Ｘｃｗ／Ｘｐｗの関係を満足するのが好ましく、Ｘｃｗ／Ｘｐｗ＞１でありかつＸｃ２ｂｗ／Ｘｐ２ｂｗ＜１であることがより好ましい。このような関係を満足することにより、製造される記録物１００において、白色インクにより形成された白色の部位の白色度および隠蔽性が特に優れたものになり、かつ白色層−白色の第２の接合液により形成された接着層間の接着性をさらに高めることができる。

〔インク及び接合液の構成成分〕
以下では、上記のインク及び接合液の構成成分について、詳細に説明する。
（顔料）
インクに含まれる顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。

上記のカーボンブラックの具体例として、以下に限定されないが、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等（以上全て商品名、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等（以上全て商品名、デグサ社（Degussa AG）製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等（以上全て商品名、コロンビアカーボン社（Columbian Carbon Co.,Ltd.）製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２等（以上全て商品名、キャボット社（Cabot Corporation）製）が挙げられる。
これらのカーボンブラックは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

また、無彩色白インク（ホワイトインク）に含まれる顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、及び中空白色樹脂エマルションからなる群より選択される一種以上が好ましい。
また、有機顔料のうち有彩色インク用の有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料が挙げられる。

シアンインクに用いられるシアン顔料の具体例としては、以下に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、及び６０からなる群から選択される一種以上である。

マゼンタインクに用いられるマゼンタ顔料の具体例としては、以下に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が挙げられる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される一種以上である。

イエローインクに用いられるイエロー顔料の具体例としては、以下に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５が挙げられる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、及び１３８からなる群から選択される一種以上である。

オレンジインクに用いられるオレンジ顔料分散液に使用される顔料の具体例としては、以下に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６もしくは４３、又はこれらの混合物である。
グリーンインクに用いられるグリーン顔料分散液に使用される顔料の具体例としては、以下に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７もしくは３６、又はこれらの混合物である。
これらの顔料は、従来公知の分散樹脂を用いて樹脂分散して用いてもよく、あるいはオゾン、次亜塩素酸、又は発煙硫酸などにより、顔料表面を酸化又はスルホン化して自己分散顔料として用いてもよい。

（分散剤）
インクには、顔料分散性を高める観点から、分散剤を含有させることが好ましい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂等の一種以上を主成分とするものが挙げられる。また、インクの種類（水性顔料インク、非水性顔料インク）に応じて、分散剤の親水性をコントロールすることが好ましく、親水性のコントロールは親水性基（例えば、水酸基、カルボキシル基、及びスルホ基）によって行うことが好ましい。

高分子分散剤としては、市販の水溶性樹脂および樹脂エマルションをそのまま使用することも可能である。例えば、大日精化工業社（Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.）製のディスコールシリーズ（Ｎ−５０９等）、味の素ファインテクノ社（Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc）製のアジスパーシリーズ、アビシア（Avecia）社製のソルスパーズシリーズ、BYKChemie社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズ、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、６８０、６９０（BASF社製アクリル系樹脂）等が挙げられる。特に水溶性樹脂としては、スルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、無機酸塩、有機酸塩などのイオン性の親水基を有する合成高分子を用いることができる。より詳細には、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、及びポリビニルアセタール、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合物、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合物等の、合成高分子等も挙げられる。

（エマルション形態の熱可塑性樹脂）
本実施形態において、インク及び接合液に含まれ得るエマルション形態の熱可塑性樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのエマルション形態の熱可塑性樹脂の平均粒径はエマルションを形成する限り特に限定されないが、１μｍ未満、好ましくは５ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲であり、より好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲である。
なお、本明細書において、平均粒径は、特に言及のない限り、動的光散乱法を用いた粒度分析計により測定される。エマルションに純水を加えて１００倍に希釈し、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装社（Nikkiso Co., Ltd.）製）を用いて測定される５０質量％数平均粒子径で表すものとする。

熱可塑性樹脂としては、インクジェット記録用インクや接合液において従来用いられているものを使用することができる。熱可塑性樹脂の具体例として、以下に限定されないが、ポリ（メタ）アクリル酸エステル又はその共重合体、ポリアクリロニトリル又はその共重合体、ポリシアノアクリレート、ポリアクリルアミド、及びポリ（メタ）アクリル酸などの（メタ）アクリル系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、及びポリスチレン、並びにそれらの共重合体、並びに石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、及びテルペン樹脂などのポリオレフィン系重合体、ポリ酢酸ビニル又はその共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルエーテルなどの酢酸ビニル系又はビニルアルコール系重合体、ポリ塩化ビニル又はその共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、及びフッ素ゴムなどの含ハロゲン系重合体、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン又はその共重合体、ポリビニルピリジン、及びポリビニルイミダゾールなどの含窒素ビニル系重合体、ポリブタジエン又はその共重合体、ポリクロロプレン、及びポリイソプレン（ブチルゴム）などのジエン系重合体、並びにその他の開環重合型樹脂、縮合重合型樹脂、及び天然高分子樹脂が挙げられる。

エマルション形態の熱可塑性樹脂の市販品として、例えば、ハイテックＥ−７０２５Ｐ、ハイテックＥ−２２１３、ハイテックＥ−９４６０、ハイテックＥ−９０１５、ハイテックＥ−４Ａ、ハイテックＥ−５４０３Ｐ、ハイテックＥ−８２３７（以上すべて商品名、東邦化学社（TOHO Chemical Industry Co.,Ltd.）製）、ＡＱＵＡＣＥＲ ５０７、ＡＱＵＡＣＥＲ ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ ８４０（以上すべて商品名、ビックケミー・ジャパン社（BYK Japan KK）製）、ＪＯＮＣＲＹＬ ６７、６１１、６８０、及び６９０（以上すべて商品名、BASF社製）が挙げられる。

熱可塑性樹脂をエマルションの形態で得る場合には、所望により界面活性剤とともに、樹脂粒子を水と混合することによって調製することができる。例えば、（メタ）アクリル系樹脂又はスチレン−（メタ）アクリル系樹脂のエマルションは、（メタ）アクリル酸エステルの樹脂又はスチレン−（メタ）アクリル酸エステルの樹脂と、所望により（メタ）アクリル酸樹脂と、界面活性剤と、を水に混合することにより得られる。エマルション形態の熱可塑性樹脂及び水溶性樹脂の少なくともいずれかと界面活性剤との混合割合は、質量比で通常５０：１以上５：１以下程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が、上記範囲に満たない場合にはエマルションが形成されにくく、一方、前記範囲を超える場合にはインクや接合液の耐水性が低下したり、密着性が悪化したりする傾向にある。

上記の界面活性剤は特に限定されないが、好ましい例として、ドデシルベンザンスルホン酸ナトリウム、ラウルリル酸ナトリウム、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、及びポリオキシエチレンアルキルアミド等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
また、エマルション形態の熱可塑性樹脂は、重合触媒及び乳化剤を存在させた水中で、上記した樹脂エマルション及び水溶性樹脂の少なくともいずれかの単量体を乳化重合させることによっても得ることができる。乳化重合の際に使用される重合開始剤、乳化剤、及び分子量調整剤は従来公知の方法に準じて使用できる。

重合開始剤としては、通常のラジカル重合に用いられるものと同様のものが用いられ、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、及びパラメンタンヒドロキシパーオキシドが挙げられる。重合反応を水中で行う場合には、水溶性の重合開始剤が好ましい。乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムの他、一般にアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、又は両性界面活性剤として用いられているもの、及びこれらの混合物が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

エマルション形態の熱可塑性樹脂と水との割合は、これらの樹脂１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以上４００質量部以下の範囲、より好ましくは１００質量部以上２００質量部以下の範囲の水が適当である。
エマルション形態の熱可塑性樹脂としては、公知の樹脂エマルションを用いることも可能である。例えば特公昭６２−１４２６号公報、特開平３−５６５７３号公報、特開平３−７９６７８号公報、特開平３−１６００６８号公報、又は特開平４−１８４６２号公報などに記載の樹脂エマルションをそのまま用いることができる。

また、市販の樹脂エマルションを利用することも可能であり、例えばマイクロジェル Ｅ−１００２、Ｅ−５００２（以上、日本ペイント社（Nippon Paint Co., Ltd.）製商品名、スチレン−アクリル系樹脂エマルション）、ボンコート４００１（DIC社製商品名、アクリル系樹脂エマルション）、ボンコート５４５４（DIC社製商品名、スチレン−アクリル系樹脂エマルション）、ポリゾール ＡＭ−７１０（Ｔｇ ５６℃）、ＡＭ−９２０（Ｔｇ −２０℃）、ＡＭ−２３００（Ｔｇ ６７℃）、ＡＰ−４７３５（Ｔｇ ２１℃）、ＡＴ−８６０（Ｔｇ ６０℃）、ＰＳＡ ＳＥ−４２１０Ｅ（Ｔｇ −５０℃）（以上、アクリル系樹脂エマルション）、ポリゾール ＡＰ−７０２０（Ｔｇ ８５℃）（スチレン・アクリル樹脂エマルション）、ポリゾール ＳＨ−５０２（酢酸ビニル樹脂エマルション、Ｔｇ ３０℃）、ポリゾール ＡＤ−１３（Ｔｇ １８℃）、ＡＤ−２（Ｔｇ １５℃）、ＡＤ−１０（Ｔｇ ８℃）、ＡＤ−９６（Ｔｇ −４℃）、ＡＤ−１７（Ｔｇ −１０℃）、ＡＤ−７０（Ｔｇ −２５℃）（以上エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルション）、ポリゾール ＰＳＡ ＳＥ−６０１０（Ｔｇ −５０℃）（エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルション）（以上、昭和電工社（SHOWA DENKO K.K）製商品名）、ＳＡＥ１０１４（商品名、スチレン−アクリル系樹脂エマルション、日本ゼオン社（Zeon Corporation）製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、アクリル系樹脂エマルション、サイデン化学社（SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.）製）、ＡＥ−１２０Ａ（JSR社製商品名、アクリル樹脂エマルション、Ｔｇ −１０℃）、ＡＥ３７３Ｄ（イーテック社（Emulsion Technology Co., Ltd.）製商品名、カルボキシ変性スチレン・アクリル樹脂エマルション）、セイカダイン１９００Ｗ（大日精化工業社製商品名、エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルション）、ビニブラン ２６８２（アクリル樹脂エマルション、Ｔｇ −３０℃）、２８８６（酢酸ビニル・アクリル樹脂エマルション、Ｔｇ ０℃）、５２０２（酢酸アクリル樹脂エマルション、Ｔｇ ３０℃）（以上、日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）、エリーテル ＫＡ−５０７１Ｓ（Ｔｇ ６７℃）、ＫＴ−８８０３（Ｔｇ ６１℃）、ＫＴ−９２０４（Ｔｇ １９℃）、ＫＴ−８７０１（Ｔｇ １３℃）、ＫＴ−８９０４（Ｔｇ １０℃）、ＫＴ−０５０７（Ｔｇ −２７℃）（以上、ユニチカ社製商品名、ポリエステル樹脂エマルション）、ハイテック ＳＮ−２００２（東邦化学社製商品名、ポリエステル樹脂エマルション、Ｔｇ ７６℃）、タケラックＷ−６０２０（Ｔｇ ９０℃）、Ｗ−６３５（Ｔｇ ７０℃）、Ｗ−６０６１（Ｔｇ ２５℃）（以上、三井化学ポリウレタン社製商品名、ポリウレタン樹脂エマルション）、スーパーフレックス８７０（Ｔｇ ７８℃）、８００（Ｔｇ ４６℃）、１５０（Ｔｇ ４０℃）、４６０（Ｔｇ −２１℃）（以上、第一工業製薬社製商品名、ポリウレタン樹脂エマルション）
等が挙げられる。

（１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤）
１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤をインク（水性顔料インク）や接合液に含有させることにより、インクや接合液中で樹脂を安定化させることができ、インク（水性顔料インク）や接合液の吐出安定性及び揮発性に優れ、かつ、画像の転写ムラを効果的に防止することができる。

上記の水溶性有機溶剤は、吐出安定性に優れるため、ラクタム類、カルボン酸エステル類、アルキレングリコールエーテル類、及びアルコール類から選ばれる１種以上を含む水性液体であることが好ましい。これらの中でも、２−ピロリドン類（γ−ブチロラクタム類）、乳酸エステル類、アルキレングリコールエーテル類、アルコール類を含む水性液体であることがより好ましい。

上記の水溶性有機溶剤として、以下に限定されないが、例えば、エタノール（沸点７８℃）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点２０２℃）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点２１２℃）、２−ピロリドン（沸点２４５℃）、ジメチルスルホキシド（沸点１８９℃）、乳酸メチル（沸点１４５℃）、乳酸エチル（沸点１５５℃）、乳酸イソプロピル（沸点１６８℃）、乳酸ブチル（沸点１８８℃）、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、エチレングリコールジメチルエーテル（沸点８５℃）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４５℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（沸点１７６℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２０℃）、プロピレングリコールジメチルエーテル（沸点９７℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８８℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７１℃）、１，４−ジオキサン（沸点１０１℃）、エチレングリコール（沸点１９７℃）、ジエチレングリコール（沸点２４４℃）、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、１，３−プロパンジオール（沸点２１２℃）、１，４−ブタンジオール（沸点２３０℃）、ヘキシレングリコール（沸点１９８℃）、２，３−ブタンジオール（沸点７７℃）、ｎ−ブタノール（沸点１１８℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点２２４℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点２０６℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１１６℃）、及びジエチレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５３℃）が挙げられる。
１ａｔｍ相当の沸点が７０℃以上２５０℃以下である水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

（界面活性剤）
本実施形態において、インクに用いられる界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群から選択される一種以上の界面活性剤が挙げられる。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品として、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ、サーフィノール１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４６５、４８５、ＴＧ、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、６１、８２、ＤＦ−１１０Ｄ（以上全て商品名、日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ（以上全て商品名、川研ファインケミカル社（Kawaken Fine Chemicals Co.Ltd.）製）が使用可能である。

シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物が好ましく用いられ、ポリシロキサン系化合物の具体例として、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品として、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（以上全て商品名、ビックケミー・ジャパン社製）が使用可能である。

特に好ましい界面活性剤は、シリコーン系界面活性剤と、ＨＬＢ値が１７以下のアセチレングリコール系界面活性剤と、を共に含む組み合わせである。
また、上述の水溶性有機溶剤と界面活性剤とを組み合わせて、上記インクの表面張力を２３．０ｍＮ／ｍ以上４０．０ｍＮ／ｍ以下の範囲とすることが好ましく、より好ましくは２５．０ｍＮ／ｍ以上３５．０ｍＮ／ｍ以下の範囲である。インクの表面張力が上記範囲内であると、吐出安定性に優れる。

（水）
水は、本実施形態で用いるインクが水性インクである場合の主溶媒であり、また、接合液にも含まれる。水としては、イオン性の不純物を極力低減するため、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、もしくは蒸留水等の純水、又は超純水を用いることが好ましい。また、紫外線照射や過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインクを長期保存する場合に、カビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。

（その他の添加剤）
本実施形態におけるインクや接合液は、さらに必要に応じて、防腐剤・防かび剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、及び金属トラップ剤などを含有してもよい。
防腐剤・防かび剤として、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Arch Chemicals社製のＰｒｏｘｅｌ−ＣＲＬ、Ｐｒｏｘｅｌ−ＢＤＮ、Ｐｒｏｘｅｌ−ＧＸＬ、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、Ｐｒｏｘｅｌ−ＴＮ）が挙げられる。

ｐＨ調整剤として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モルホリン、リン酸二水素カリウム、及びリン酸水素二ナトリウムが挙げられる。
金属トラップ剤として、例えば、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウムが挙げられる。
このように、本実施形態によれば、着色層を形成するためのインク及び接着層を形成するための接合液をインクジェットヘッドから吐出する際の吐出安定性に優れ、着色層のパターンを高解像度で得ることができ、転写性に優れ、かつ、転写後の接着性に優れた転写媒体の製造方法を提供することができる。

≪積層体≫
次に、本発明の積層体について説明する。
本発明の積層体は、上述したような本発明の製造方法を用いて製造されたものである。これにより、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物の製造に好適に用いることのできる積層体を提供することができる。

本発明の積層体は、製造後、そのまま、記録物の製造に用いられるものであってもよいし、保管、輸送等をした後に、必要時に記録物の製造に用いられるものであってもよい。
また、本発明の積層体は、第１の接合液が付与された面側において、離型シート（剥離シート）と貼り合わせられるものであってもよい。これにより、積層体の第１の接合液が付与された部位等に、埃等の汚れが付着することを効果的に防止することができ、長期間の保管にも好適に対応することができる。また、輸送時等に、不本意な部位に付着してしまうことを確実に防止することができ、積層体の取り扱いのし易さ（取扱い性）は特に優れたものとなる。
離型シート（剥離シート）としては、例えば、その表面（第２の接合液６、７が付与された面側の面と接触する側の表面）に、離型処理（例えば、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂や、シリコーン樹脂等による表面処理）が施されたものを好適に用いることができる。

≪記録物の製造方法≫
次に、本発明の記録物の製造方法について説明する。
本発明の記録物の製造方法は、白色インク、着色インク、第１の接合液および金属膜を用いて、転写媒体に、所定のパターンを形成するパターン形成工程と、前記パターン上の前記白色インクが付与された領域に、白色の第２の接合液を付与するとともに、前記パターン上の前記白色インクが付与された領域以外の領域に、無色の第２の接合液を付与する第２の接合液付与工程と、前記パターンを記録媒体に転写するパターン転写工程とを有している。そして、前記パターン形成工程では、前記第１の接合液を付与した後に、前記金属膜の転写を行う。このような構成であることにより、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物を生産性良く製造することができる。特に、グラビア印刷、インクジェット印刷等の印刷法と、蒸着法等の気相成膜法とを組み合わせることなく、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物を生産性良く得ることができる。

特に、図１に示すように、本実施形態の記録物の製造方法は、転写媒体１に、インクジェット法により、着色インク２を付与する着色インク付与工程（１ａ）と、インクジェット法により、第１の接合液３を付与する第１の接合液付与工程（１ｂ）と、インクジェット法により、白色インク５を付与する白色インク付与工程（１ｃ）と、第１の接合液３の表面に金属膜４を転写する金属膜転写工程（１ｄ）と、上記各工程を経ることで形成されたパターン上の白色インク５が付与された領域に、白色の第２の接合液６を付与するとともに、前記パターン上の白色インク５が付与された領域以外の領域に、無色の第２の接合液７を付与する第２の接合液付与工程（１ｅ）と、前記パターンを記録媒体５０に転写するパターン転写工程（１ｆ）とを有している。これにより、白色インク５、着色インク２、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物１００をより好適に製造することができる。特に、透明性のある材料で構成された記録媒体５０を備え、（１）白色インク５により形成された白色の部位、（２）下地が透明で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位、（３）下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位、（４）金属色の部位、（５）着色剤で着色された金属色の部位、（６）透明の部位の６種類の領域を備えた記録物１００を好適に製造することができる。また、グラビア印刷、インクジェット印刷等の印刷法と、蒸着法等の気相成膜法とを組み合わせることなく、上記のような記録物１００を効率よく製造することができる。
着色インク付与工程（１ａ）、第１の接合液付与工程（１ｂ）、白色インク付与工程（１ｃ）、金属膜転写工程（１ｄ）、および、第２の接合液付与工程（１ｅ）については、前述した積層体の製造方法と説明したのと同様なので、以下、パターン転写工程（１ｆ）について詳細に説明する。

［パターン転写工程］
パターン転写工程では、積層体１０が有する、着色インク２、第１の接合液３、金属膜４、および、白色インク５により形成されたパターンを、記録媒体５０に転写する（１ｆ）。
本工程は、積層体１０の、着色インク２、第１の接合液３、金属膜４、および、白色インク５が付与された面側を、記録媒体５０と接触させることにより行うことができる。

記録媒体５０としては、例えば、普通紙、アート紙、コート紙、マット紙、インクジェット用専用紙等の紙、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック材料で構成された成形体（フィルム等）、金属で構成された成形体（フィルム等）、セラミックスで構成された成形体（フィルム等）、ガラスで構成された成形体、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。

記録媒体５０は、透明性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、（３）下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位を設けることによる効果がより顕著に発揮される。
また、記録媒体５０は、プラスチック材料で構成されたフィルム（筒状、袋状等に成形されたものを含む）であるのが好ましい。従来においては、記録媒体が、プラスチック材料で構成されたフィルムである場合、所望の形状の印刷部を確実に形成することが困難であり、また、記録媒体への印刷部の定着性を十分に優れたものとすることが困難であるという問題が特に顕著に発生していた。これに対し、本発明によれば、記録媒体がプラスチック材料で構成されたフィルムである場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、記録媒体がプラスチック材料で構成されたフィルムである場合、本発明による効果がより顕著に発揮される。

本工程は、通常、転写媒体１上の第２の接合液６、７を記録媒体５０に接触させ、押圧することにより行うが、押圧ととともに、加熱するのが好ましい。これにより、記録物１００の生産性を特に優れたものとすることができる。また、記録物１００において、第２の接合液６、７を介したパターンと記録媒体５０との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物１００の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。

第２の接合液６、７中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ２［℃］、パターン転写工程における転写温度をＴ２［℃］としたとき、Ｔｇｂ２＜Ｔ２の関係を満足するのが好ましく、Ｔｇｂ２−Ｔ２≦−５０の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、本工程において、着色インク２、第１の接合液３、金属膜４および白色インク５を用いて形成されたパターンに不本意な変形等が生じるのをより確実に防止し、記録媒体５０に対してより好適にパターンを転写することができ、得られる記録物１００の信頼性を特に優れたものとしつつ、記録物１００の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、本工程における加熱温度が変動するものである場合、Ｔ２としては、本工程における加熱温度のうち最も高い温度を採用するものとする。

また、金属膜４の転写時（金属膜転写工程）における転写温度をＴ１［℃］、パターン転写工程における転写温度をＴ２［℃］としたとき、Ｔ１＜Ｔ２の関係を満足するのが好ましく、Ｔ１−Ｔ２≦−８０の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、記録物１００の第１の接合液３により形成された接着層−金属膜転写層間の接着強度をさらに優れたものとすることができる。なお、金属膜転写工程における加熱温度が変動するものである場合、Ｔ１としては、金属膜転写工程における加熱温度のうち最も高い温度を採用するものとする。また、本工程（パターン転写工程）における加熱温度が変動するものである場合、Ｔ２としては、本工程（パターン転写工程）における加熱温度のうち最も高い温度を採用するものとする。

≪記録物≫
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、前述したような本発明の方法を用いて製造されたものである。これにより、白色インク、着色インク（白色以外のインク）、金属材料の各材料の色を利用したパターンを備えた記録物を提供することができる。
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、食品、日用品等の各種商品の包装材、各種装飾品等が挙げられる。

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、着色インクとして、複数種（複数色）のインクを用いる場合について中心的に説明したが、本発明においては、着色インクとして、少なくとも１種のインクを用いればよい。

また、本発明の製造方法では、上述したような工程に加え、さらに他の工程（前処理工程、中間処理工程、後処理工程）を有するものであってもよい。例えば、中間処理、後処理として、加熱工程を有していてもよい。
また、本発明の製造方法では、各工程の順序は、上述したようなものに限定されない。例えば、本発明の積層体の製造方法、記録物の製造方法では、白色インク付与工程を、第１の接合液付与工程よりも先に行ってもよいし、金属膜転写工程の後に行ってもよい。

また、前述した実施形態では、第１の接合液の付与と、白色インクの付与とは、別工程で行うものとして説明したが、第１の接合液および白色インクは、同一の工程で付与するものであってもよい。これにより、積層体、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。特に、インクジェット法では、異なる種類のインクとしての第１の接合液および白色インクを同一の装置のことなるノズルから同時に吐出することができるため、好適にこのような構成とすることができる。

［１］記録物の製造
以下のようにして、記録物を製造した。
（実施例１）
＜着色インク付与工程＞
まず、以下のようにして、転写媒体を用意した。
まず、厚さ１２μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルム上に低密度重合型ポリエチレンであるワックス（商品名：ハイワックス１１０Ｐ、三井化学社製）を２０ｎｍ厚に塗布して離型層とした。次に、メラミン樹脂（商品名：アミラック１０００、関西ペイント社製）から作製した熱硬化性のメラミン樹脂層を１０ｎｍ厚に塗布後１３０℃で５分加熱硬化させて保護層とし、転写媒体を作製した。

次に、インクジェット法により、転写媒体に向けて、着色インクを所定のパターンで付与した。着色インクとしては、黒色（ブラック）のインク（ブラックインク）、藍紫色（シアン）のインク（シアンインク）、紅紫色（マゼンタ）のインク（マゼンタインク）、黄色（イエロー）のインク（イエローインク）の４種のインクを用いた。
各着色インクは、以下のように調製した。

〔ブラックインクＡ−１〕
４質量部のジエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、「ＤＥＧｍＢＥ」ともいう。）、１質量部のＢＹＫ−３４８（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー社製商品名）、及び３０質量部のイオン交換水を混合し、常温で２０分間攪拌して予備混合液を得た。次に、分散剤として５質量部の水溶性樹脂ＪＯＮＣＲＹＬ６７８（アクリル系の水溶性樹脂、BASF社製商品名、分子量８，５００、酸価２２２）、及びｐＨ調整剤として０．１質量部の水酸化カリウム（ＫＯＨ）をこの予備混合液に添加し、４０℃で１時間攪拌した。

この攪拌後の液に、カーボンブラックＭＡ１００（三菱化学社製商品名）を１０質量部添加して混合液を得、卓上サンドミル（林商店（Hayashi Shoten）社製）中で、この混合液の１．５倍質量のジルコニアガラスビーズ（直径１．５ｍｍ）とともに、２，１６０ｒｐｍで２時間攪拌し分散した。分散後、０．１ｍｍ径のＳＵＳメッシュフィルターにて濾過し、分散液を調製した。

分散液に、２−ピロリドン（以下、「２−Ｐｙ」ともいう。）、プロピレングリコール（以下、「ＰＧ」ともいう。）、エマルション形態の熱可塑性樹脂としてポリゾールＡＭ−２３００（スチレン・アクリル樹脂エマルション、昭和電工社製商品名、Ｔｇ：６７℃、有効成分４０質量％）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２（防腐剤、Arch Chemicals社製商品名）、及びイオン交換水を、表１に示す分量（質量部）で添加し、４０℃で２０分間攪拌した。攪拌後、５μｍ径のメンブランフィルターにて濾過し、黒色の着色インク（ブラックインクＡ−１）を調製した。

〔シアンインクＡ−２〕
３質量部のＤＥＧｍＢＥ、０．５質量部のＢＹＫ−３４８、及び３０質量部のイオン交換水を混合し、常温で２０分間攪拌して予備混合液を得た。次に、分散剤として２質量部の水溶性樹脂ＪＯＮＣＲＹＬ６９０（アクリル系の水溶性樹脂、BASF社製商品名、分子量４，９００、酸価２４９）、及び０．１質量％のＫＯＨをこの予備混合液に添加し、４０℃で１時間攪拌した。
この攪拌後の液に、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、DIC社製）を５質量部添加して混合液を得、その後、ブラックインクＡ−１の場合と同様の条件で分散、濾過して、分散液を調製した。

分散液に、１，２−ヘキサンジオール（以下、「１，２−ＨＤ」ともいう。）、２−Ｐｙ、ＰＧ、エマルション形態の熱可塑性樹脂としてポリゾールＡＭ−２３００（スチレン・アクリル樹脂エマルション、昭和電工社製商品名、Ｔｇ：６７℃、有効成分４０質量％）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及びイオン交換水を、表１に示す分量（質量部）で添加し、その後、ブラックインクＡ−１の場合と同様の条件で攪拌、濾過して、藍紫色の着色インク（シアンインクＡ−２）を調製した。

〔マゼンタインクＡ−３〕
３質量部のＤＥＧｍＢＥ、０．８質量部のＢＹＫ−３４８、３０質量部のイオン交換水を混合し、常温で２０分間攪拌して予備混合液を得た。次に、分散剤として１質量部のＪＯＮＣＲＹＬ６９０、及び０．１質量％のＫＯＨをこの予備混合液に添加し、４０℃で１時間攪拌した。
この攪拌後の液に、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、BASF社製）を４質量部添加して混合液を得、その後、ブラックインクＡ−１の場合と同様の条件で分散、濾過して、分散液を調製した。

分散液に、１，２−ＨＤ、２−Ｐｙ、ＰＧ、エマルション形態の熱可塑性樹脂としてポリゾールＡＭ−２３００（スチレン・アクリル樹脂エマルション、昭和電工社製商品名、Ｔｇ：６７℃、有効成分４０質量％）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及びイオン交換水を、表１に示す分量（質量部）で添加し、その後、ブラックインクＡ−１の場合と同様の条件で攪拌、濾過して、紅紫色の着色インク（マゼンタインクＡ−３）を調製した。

〔イエローインクＡ−４〕
３質量部のＤＥＧｍＢＥ、０．８質量部のＢＹＫ−３４８、３０質量部のイオン交換水を混合し、常温で２０分間攪拌して予備混合液を得た。次に、分散剤として２質量部のＪＯＮＣＲＹＬ６９０、及び０．１質量％のＫＯＨをこの予備混合液に添加し、４０℃で１時間攪拌した。
この攪拌後の液に、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、大日精化工業社製）を４質量部添加して混合液を得、その後、ブラックインクＡ−１の場合と同様の条件で分散、濾過して、分散液を調製した。

分散液に、１，２−ＨＤ、２−Ｐｙ、ＰＧ、エマルション形態の熱可塑性樹脂としてポリゾールＡＭ−２３００（スチレン・アクリル樹脂エマルション、昭和電工社製商品名、Ｔｇ：６７℃、有効成分４０質量％）、サーフィノール４６５（アセチレングリコール系界面活性剤、Air Products and Chemicals Inc．製商品名）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及びイオン交換水を、表１に示す分量（質量部）で添加し、その後、ブラックインクＡ−１の場合と同様の条件で攪拌、濾過して、黄色の着色インク（イエローインクＡ−４）を調製した。

＜第１の接合液付与工程＞
次に、転写媒体上の着色インクが付与された領域のうちの一部について、インクジェット法により、選択的に第１の接合液を付与した。第１の接合液としては、以下のように調製したものを用いた。
〔第１の接合液Ａ−５〕
１，２−ＨＤ、２−Ｐｙ、ＰＧ、エマルション形態の熱可塑性樹脂としてポリゾールＡＭ−９２０（アクリル樹脂エマルション、昭和電工社製商品名、Ｔｇ：−２０℃、有効成分１６質量％）、ＢＹＫ−３４８、及びイオン交換水を混合し、４０℃で２０分間攪拌後、５μｍ径のメンブランフィルターにて濾過し、第１の接合液Ａ−５を調製した。

＜白色インク付与工程＞
次に、転写媒体上の着色インクが付与された領域のうちの一部、および、着色インクも第１の接合液も付与されていない領域について、インクジェット法により、白色インクを所定のパターンで付与した。
白色インクは、以下のように調製した。

〔白色インクＡ−６〕
１質量部のＢＹＫ−３４８、分散剤として２質量部の水溶性樹脂デンカポバールＨ−１２（ポリビニルアルコール、電気化学工業社製商品名、純分９４質量％）、及び３０質量部のイオン交換水を混合し、４０℃で１時間攪拌した。
この攪拌後の液に、顔料としてＣＲ−５０（ルチル型酸化チタン、石原産業社製商品名、ＴｉＯ_２有効成分９５質量％、平均粒径０．２５μｍ）を１０質量部添加して混合液を得、その後、ブラックインクＡ−１の場合と同様の条件で分散、濾過して、分散液を調製した。

分散液に、１，２−ＨＤ、２−Ｐｙ、ＰＧ、エマルション形態の熱可塑性樹脂としてポリゾールＡＰ−７０２０（スチレン・アクリル樹脂エマルション、昭和電工社製商品名、Ｔｇ：８５℃、有効成分５０質量％）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及びイオン交換水を、表１に示す分量（質量部）で添加し、４０℃で２０分間攪拌した。攪拌後、１０μｍ径のＳＵＳメッシュフィルターにて濾過し、白色インクＡ−６を調製した。

＜金属膜転写工程＞
次に、転写媒体の着色インクおよび第１の接合液が付与された面側において、金属膜を接触させ、押圧しつつ加熱することにより、第１の接合液が付与された部位に金属膜を選択的に転写させた。
金属膜としては、ポリエチレンテレフタレート製の基材上に蒸着法により形成された、厚さ：０．０３μｍのアルミニウム膜を用いた。
また、本工程での加熱処理は、３０℃×２秒という条件で行った。

＜第２の接合液付与工程＞
次に、転写媒体の着色インク、第１の接合液、金属膜、および、白色インクが付与された面側において、白色インクが付与された領域に選択的に白色の第２の接合液を付与し、当該面側のそれ以外の領域全体に無色の第２の接合液を付与した。これにより、積層体を得た。第２の接合液としては、以下のように調製したものを用いた。

〔白色の第２の接合液Ａ−７〕
１質量部のＢＹＫ−３４８、分散剤として１質量部の水溶性樹脂デンカポバールＨ−１２（ポリビニルアルコール、電気化学工業社製商品名、純分９４質量％）、及び３０質量部のイオン交換水を混合し、４０℃で１時間攪拌した。
この攪拌後の液に、顔料としてＣＲ−５０（ルチル型酸化チタン、石原産業社製商品名、ＴｉＯ_２有効成分９５質量％、平均粒径０．２５μｍ）を５質量部添加して混合液を得、その後、ブラックインクＡ−１の場合と同様の条件で分散、濾過して、分散液を調製した。

分散液に、１，２−ＨＤ、２−Ｐｙ、ＰＧ、エマルション形態の熱可塑性樹脂としてポリゾールＡＰ−４７３５（アクリル樹脂エマルション、昭和電工社製商品名、Ｔｇ：２１℃、有効成分５０質量％）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及びイオン交換水を、表１に示す分量（質量部）で添加し、４０℃で２０分間攪拌した。攪拌後、１０μｍ径のＳＵＳメッシュフィルターにて濾過し、白色の第２の接合液Ａ−７を調製した。

〔無色の第２の接合液Ａ−８〕
１，２−ＨＤ、２−Ｐｙ、ＰＧ、エマルション形態の熱可塑性樹脂としてポリゾールＳＨ−５０２（酢酸ビニル樹脂エマルション、昭和電工社製商品名、Ｔｇ：３０℃、有効成分５０質量％）、ＢＹＫ−３４８、及びイオン交換水を混合し、４０℃で２０分間攪拌後、５μｍ径のメンブランフィルターにて濾過し、無色の第２の接合液Ａ−６を調製した。

＜パターン転写工程＞
次に、転写媒体の第２の接合液が付与された面側において、記録媒体としての無色のアクリル樹脂板と接触させ、押圧しつつ加熱することにより、転写媒体上に形成されたパターンを、第２の接合液とともに、記録媒体に転写し、記録物を得た。
本工程での加熱処理は、加熱温度：１６０℃、加熱時間：２秒、圧力：３０ｋｇ／ｃｍ^２という条件で行った。

上記の着色インク（ブラックインクＡ−１、シアンインクＡ−２、マゼンタインクＡ−３、イエローインクＡ−４）、第１の接合液Ａ−５、白色インクＡ−６、および、第２の接合液Ａ−７、Ａ−８の組成を表１にまとめて示した。なお、表１中、「樹脂ＥＭ」はエマルション形態の熱可塑性樹脂を意味し、数値は樹脂成分の換算量（質量部）を表している。空欄部は無添加を意味する。また、イオン交換水の分量は、得られたインクに含まれるイオン交換水の分量である。

（実施例２）
以下に記載した以外はすべて実施例１と同様にして、記録物を製造した。
〔ブラックインクＡ−１〕、〔シアンインクＡ−２〕、〔マゼンタインクＡ−３〕、〔イエローインクＡ−４〕のエマルション形態の熱可塑性樹脂をタケラックＷ−６０２０（ポリウレタン樹脂エマルション、三井化学ポリウレタン社製商品名、Ｔｇ：９０℃、有効成分３０質量％）とした。

〔第１の接合液Ａ−５〕のエマルション形態の熱可塑性樹脂をビニブラン２６８２（アクリル系樹脂エマルション、日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名、Ｔｇ：−３０℃、有効成分３０質量％）とした。
〔白色インクＡ−６〕のエマルション形態の熱可塑性樹脂をタケラックＷ−６０２０（ポリウレタン樹脂エマルション、三井化学ポリウレタン社製商品名、Ｔｇ：９０℃、有効成分３０質量％）とした。
＜金属膜転写工程＞において、金属膜を接触させ、押圧しつつ加熱する温度を７０℃とした。

（実施例３）
以下に記載した以外はすべて実施例１と同様にして、記録物を製造した。
〔ブラックインクＡ−１〕、〔シアンインクＡ−２〕、〔マゼンタインクＡ−３〕、〔イエローインクＡ−４〕のエマルション形態の熱可塑性樹脂をハイテックＳＮ−２００２（ポリエステル樹脂エマルション、東邦化学社製商品名、Ｔｇ：７６℃、有効成分２６質量％）とした。

〔第１の接合液Ａ−５〕のエマルション形態の熱可塑性樹脂をポリゾールＡＤ−１０（エチレン・酢酸ビニル樹脂エマルション、昭和電工社（SHOWA DENKO K.K）製商品名、Ｔｇ：８℃、有効成分５６質量％）とした。
〔白色インクＡ−６〕のエマルション形態の熱可塑性樹脂をポリゾールＡＭ−７１０（アクリル系樹脂エマルション、昭和電工社（SHOWA DENKO K.K）製商品名、Ｔｇ：５６℃、有効成分５１質量％）とした。

〔白色の第２の接合液Ａ−７〕のエマルション形態の熱可塑性樹脂をスーパーフレックス１５０（ポリウレタン樹脂エマルション、第一工業製薬社製商品名、Ｔｇ：４０℃）とした。
〔無色の第２の接合液Ａ−８〕のエマルション形態の熱可塑性樹脂をスーパーフレックス１５０（ポリウレタン樹脂エマルション、第一工業製薬社製商品名、Ｔｇ：４０℃）とした。
＜パターン転写工程＞において、転写媒体の第２の接合液が付与された面側において、記録媒体と接触させ、押圧しつつ加熱する温度を１１０℃とした。

（比較例１）
転写媒体（保護シート）上に、（１）着色層形成後、所定の金属色パターンを形成するために、（２）金属色不要部分のマスキング、（３）アルミニウムを蒸着、（４）マスキング除去した後に、（５）第２の接合液Ａ−７、Ａ−８による接着層を形成するという工程を経て積層体を作製し、パターン転写して記録物を製造した。しかしながら、下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位、金属色の部位、着色剤で着色された金属色の部位等の位置ズレが生じてしまい、品質の低い記録物であった。
（比較例２）
第１の接合液付与工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。しかしながら、金属膜転写ができないため金属色の部位および着色剤で着色された金属色の部位が再現できないものであった。

（比較例３）
白色インク付与工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。しかしながら、白色の部位が白色度に乏しいものであった。また、下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位において下地の白色度が不足していたため色再現性に乏しいものであった。

（比較例４）
金属膜転写工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。しかしながら、しかしながら、金属色の部位および着色剤で着色された金属色の部位が再現できないものであった。また、下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位において隠蔽性が不足していたため色再現性に乏しいものであった。

（比較例５）
第２の接合液付与工程において、白色の第２の接合液のみを用い、無色の第２の接合液を用いなかった以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。しかしながら、下地が透明で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位および透明の部位が再現できなかった。

（比較例６）
第２の接合液付与工程において、無色の第２の接合液のみを用い、白色の第２の接合液を用いなかった以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。しかしながら、白色の部位が白色度に乏しいものであった。また、下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位において下地の白色度が不足していたため色再現性に乏しいものであった。

（比較例７）
第２の接合液付与工程において、無色の第２の接合液のみを用い、白色の第２の接合液を用いず、転写媒体の着色インク、第１の接合液、金属膜、および、白色インクが付与された面側の全面に、インクジェット法により、無色の第２の接合液を付与した以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。しかしながら、白色の部位が白色度に乏しいものであった。また、下地が白色で、金属光沢を有さない色（白色以外の色）の部位において下地の白色度が不足していたため色再現性に乏しいものであった。
前記各実施例および各比較例についての、記録物の製造条件を表１にまとめて示した。

［２］評価
［２．１］生産性
前記各実施例および比較例について、記録物の生産性を以下の基準に従い評価した。
Ａ：記録物の生産性が極めて優れている。
Ｂ：記録物の生産性が優れている。
Ｃ：記録物の生産性が良好である。
Ｄ：記録物の生産性がやや劣っている。
Ｅ：記録物の生産性が劣っている、または、記録物の製造は不能。

［２．２］位置精度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：所望の形状の印刷部が確実に形成されており、印刷部の位置ずれが全く認めら
れない。
Ｂ：所望の形状の印刷部が形成されており、印刷部の位置ずれがほとんど認められ
ない。
Ｃ：各色のインクおよび金属膜について、わずかな位置ずれが認められる。
Ｄ：各色のインクおよび金属膜について、顕著な位置ずれが認められる。

［２．３］表現色の範囲
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：白色の部位、有彩色の部位、金属色の部位、着色剤で着色された金属色の部位
、および、透明の部位を有し、有彩色の部位として、隠蔽性に優れた部位を有
している。
Ｂ：白色の部位、有彩色の部位、金属色の部位、着色剤で着色された金属色の部位
、および、透明の部位を有しているが、有彩色の部位は、隠蔽性に劣っている
。
Ｃ：白色の部位、有彩色の部位、金属色の部位、着色剤で着色された金属色の部位
、および、透明の部位のうち、少なくとも１種を備えていない。

［２．４］白色部の白色度評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：白色の部位（白色部）の白色度が特に高く、隠蔽性（遮光性）に優れている。
Ｂ：白色の部位（白色部）の白色度が高く、隠蔽性（遮光性）が良好である。
Ｃ：白色の部位（白色部）の白色度が低く、隠蔽性（遮光性）に劣っている。

［２．５］印刷の解像度評価
前記各実施例および比較例で得られた積層体について、印刷の解像度を評価した。評価基準は下記のとおりである。
Ａ：５ポイントの画像（文字；ＭＳ明朝、全角ひらがな）も明瞭に判読可能であっ
た。
Ｃ：５ポイントの画像（文字；ＭＳ明朝、全角ひらがな）が判読不能であった。

［２．６］転写性評価
前記各実施例および比較例で得られた記録物について、目視による観察を行い、以下の基準に従い評価した。
ＡＡ：４ポイントの画像（文字；ＭＳ明朝、全角ひらがな）を完全に転写することが
できた。
Ａ：４ポイントの画像（文字；ＭＳ明朝、全角ひらがな）の転写は不完全であった
が、６ポイントの画像（文字；ＭＳ明朝、全角ひらがな）を完全に転写するこ
とができた。
Ｃ：６ポイントの画像（文字；ＭＳ明朝、全角ひらがな）の転写が不完全であった
。

［２．７］接着性評価
前記各実施例および比較例で得られた記録物について、アクリル樹脂板（記録媒体）上の着色インクを用いて形成された印刷部に対し、ＪＩＳ Ｄ０２０２−１９８８に準拠して、碁盤目テープ剥離試験を行った。セロハンテープ（登録商標）（ＣＴ２４〔商品名〕、ニチバン社（Nichiban Co., Ltd.）製）を、上記の着色層上に指の腹で押し付けて密着させた後、このセロハンテープを剥がした。１００マスのうち、着色層が剥離したマス目の数で表すことにより判定した。つまり、着色層が全く剥離しなかった場合を「０／１００」とし、着色層が完全に剥離した場合を「１００／１００」とした。評価基準は下記のとおりである。
Ａ：３０／１００未満であった。
Ｃ：３０／１００以上であった。

［２．８］耐ブロッキング性評価
前記各実施例および比較例で得られた記録物を、巻き取り機によって、直径３インチの紙管筒に巻き取った。次に、巻き取り後の各転写媒体を４０℃で１週間放置して、各転写媒体の巻き出し性能を評価した。
評価は、熱可塑性樹脂などの接着剤成分が接触面（ＰＥＴ裏面）に貼り付いてしまい、転写媒体を巻き出せなくなってしまうか、あるいは巻き出せても着色層又は接着層がＰＥＴ裏面へ残ってしまう現象（ブロッキング）が発生したか否かにより行った。評価基準は下記のとおりである。
Ａ：発生しなかった。
Ｃ：発生した。
これらの結果を表３に示す。

表３から明らかなように、本発明では、満足のいく結果が得られたのに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。

１００…記録物 １０…積層体 １…転写媒体 ２…着色インク ３…第１の接合液 ４…金属膜 ５…白色インク ６…白色の第２の接合液 ７…無色の第２の接合液 ５０…記録媒体

Claims (11)

1. 転写媒体上に所定のパターンが設けられ、当該パターンが記録媒体に転写されることにより、記録物の製造に用いられる積層体を製造する方法であって、
   白色インク、着色インク、第１の接合液および金属膜を用いて、転写媒体に、所定のパターンを形成するパターン形成工程と、
   前記パターン上の前記白色インクが付与された領域に、白色の第２の接合液を付与するとともに、前記パターン上の前記白色インクが付与された領域以外の領域に、無色の第２の接合液を付与する第２の接合液付与工程とを有し、
   前記パターン形成工程では、前記第１の接合液を付与した後に、前記金属膜の転写を行うことを特徴とする積層体の製造方法。
2. 前記パターン形成工程は、
   インクジェット法により、前記着色インクを付与する着色インク付与工程と、
   インクジェット法により、前記第１の接合液を付与する第１の接合液付与工程と、
   インクジェット法により、前記白色インクを付与する白色インク付与工程と、
   前記第１の接合液の表面に前記金属膜を転写する金属膜転写工程と、
   を有するものである請求項１に記載の積層体の製造方法。
3. 前記第１の接合液中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ１［℃］、前記着色インクの中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｃ［℃］としたとき、Ｔｇｂ１＜Ｔｇｃの関係を満足する請求項１または２に記載の積層体の製造方法。
4. 前記第１の接合液中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ１［℃］、前記着色インクの中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｃ［℃］、前記白色インクの中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｗ［℃］、前記金属膜の転写時における転写温度をＴ１［℃］としたとき、Ｔｇｂ１＜Ｔ１＜Ｔｇｃ、および、Ｔｇｂ１＜Ｔ１＜Ｔｇｗの関係を満足する請求項１ないし３のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。
5. 前記第１の接合液中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ１［℃］、前記第２の接合液中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ２［℃］としたとき、Ｔｇｂ１＜Ｔｇｂ２の関係を満足する請求項１ないし４のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。
6. 前記白色インク中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｗ［℃］、前記着色インク中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｃ［℃］としたとき、−２０≦Ｔｇｗ−Ｔｇｃ≦２０の関係を満足する請求項１ないし５のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。
7. 請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする積層体。
8. 白色インク、着色インク、第１の接合液および金属膜を用いて、転写媒体に、所定のパターンを形成するパターン形成工程と、
   前記パターン上の前記白色インクが付与された領域に、白色の第２の接合液を付与するとともに、前記パターン上の前記白色インクが付与された領域以外の領域に、無色の第２の接合液を付与する第２の接合液付与工程とを有し、
   前記パターンを記録媒体に転写するパターン転写工程とを有し、
   前記パターン形成工程では、前記第１の接合液を付与した後に、前記金属膜の転写を行うことを特徴とする記録物の製造方法。
9. 前記金属膜の転写時における転写温度をＴ１［℃］、前記パターン転写工程における転写温度をＴ２［℃］としたとき、Ｔ１＜Ｔ２の関係を満足する請求項８に記載の記録物の製造方法。
10. 前記第２の接合液中に含まれる樹脂のガラス転移温度をＴｇｂ２［℃］、前記パターン転写工程における転写温度をＴ２［℃］としたとき、Ｔｇｂ２＜Ｔ２の関係を満足する請求項８または９に記載の記録物の製造方法。
11. 請求項８ないし１０のいずれか１項に記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする記録物。

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