CN113737532B - 一种全态超亲液涂料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种全态超亲液涂料及其制备方法与应用,属于涂料技术领域,所述全态超亲液涂料,原料按照重量分数计,包括以下组分:聚合物0.5‑5%,非极性粉体0‑2%,表面活性剂0.5‑10%,余量为水或有机溶剂。本发明的涂料能改变基材的表面能,使亲液性能力发生转变,处理前基材亲油性大于(或小于)亲水性,处理后的基材亲水能力大于部分油小于另一部分油,呈现空气及液体中亲水亲油的效果。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,特别是涉及一种全态超亲液涂料及其制备方法与应用。
背景技术
润湿性是固体表面固有的基本性能,代表着流体在固体表面铺展的能力或倾向性,润湿性是一种相对的概念,并不是只存在润湿与不润湿两种状态,而是润湿程度存在差异,这种差异性主要受基材表面性质的影响,一般使用接触角θ作为评价标准。一般以接触角65°为基材润湿与不润湿的分界线。θ小于65°,表示基材亲液,θ越小,则润湿性能越好,θ小于10°,代表基材超亲液。
基材的润湿状态并不是恒定不变的,受环境介质的影响,基材的润湿性会发生变化。如天然棉纤维,棉在空气中亲水且亲油,但由于亲水性大于亲油性,棉在水中会疏油,而在油中则是亲水的;如涤纶纤维,在空气中,涤纶通常有一定的拒水能力,而油滴在其表面则会迅速铺展,由于亲油性强于亲水性,涤纶在油下会抗拒水,而在水下油滴会迅速铺展。
使用表面活性剂处理基材,表面的亲水亲油性会发生变化,一般以亲水亲油平衡值(HLB)表征表面活性剂的亲水亲油性。把完全无亲水性的石蜡的HLB值规定为0,完全是亲水基的聚乙二醇的HLB值规定为20,大部分的表面活性剂HLB介于它们之间,以HLB值10为分界线,HLB值越小,亲油性越强;HLB值越大,亲水性越强。
由于亲水亲油性的差异,空气中亲水-亲油基材一般表现为水下疏油(且油下亲水)或水下亲油(且油下疏水)中的任一状态,对基材特殊处理后,还会同时出现水下疏油、油下疏水的亚稳定态,而同时具有在空气中既亲水又亲油、水下亲油、油下亲水的表面活性剂目前没有相关报道。
发明内容
本发明提供一种全态超亲液(空气中亲水-亲油、水下亲油、油下亲水)涂料及其制备方法和应用,该涂料处理的基材可以用于液面下液体的收集、医用敷料等,制作方法简单、绿色无污染,原材料价格低廉,适合大规模生产。
为实现上述目的,本发明提供了如下方案:
本发明的目的之一是提供一种亲水亲油-水下亲油-油下亲水涂料整理剂(全态(空气中及非空气介质如水、油等)亲液涂料):一种全态超亲液涂料,原料按照重量分数计,包括以下组分:聚合物0.5-5%,非极性粉体0-2%,表面活性剂0.5-10%,余量为水或有机溶剂。
进一步地,溶剂一般为水,有机溶剂可以是甲苯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)或二甲基亚砜(DMSO)等。
进一步地,还包括如下组分:固化剂0.01-0.1%。
进一步地,所述聚合物为聚酯。
进一步地,所述聚酯为水性聚氨酯。
进一步地,所述固化剂为异氰酸酯和氮吡啶类,用于提高涂层牢度。
进一步地,所述非极性粉体为纳米级氧化物(如纳米二氧化硅等)。
进一步地,所述非极性粉体的粒径为10-1000nm,如无手感方面的要求,可以加入粉体,增加粗糙度、提高液滴铺展速度。
进一步地,所述表面活性剂包括各类富含亲水或亲油基团的表面活性剂,需要根据基材的特性进行表面活性剂的选取。
进一步地,对于亲水性大于亲油性基材(如纤维素类基材表面),一般需选择亲油性大于亲水性(HLB<10)表面活性剂,如司盘系列表面活性剂等,其核心是调节基材对不同油类的亲和能力,使基材对部分油类的亲和能力大于水,其余油类亲和能力保持小于水的趋势;
对于亲油性大于亲水性基材(如聚酯等表面),需选择亲水性大于亲油性(HLB>10)的表面活性剂,如吐温系列表面活性剂等,其核心是增大基材对水的亲和能力,使其亲水性大于部分油小于另一部分油。
进一步地,涂料浓度达到润湿性转变需要的临界值后,继续增加表面活性剂仅影响其铺展速度,不会改变润湿性,涂料处理后的基材为热力学稳定状态。
进一步地,聚合物、表面活性剂的比例、用量通常会根据基材进行适当调整,聚酯浓度不能过高,否则影响手感,表面活性剂浓度不能过低,否则影响液滴铺展速度。
本发明还提供一种所述全态超亲液涂料的制备方法,包括如下步骤:先将聚合物与固化剂混合,加入水或有机溶剂配制成溶液,然后加入表面活性剂及非极性粉体,搅拌均匀得到涂料。
本发明还提供所述全态超亲液涂料提高基材在空气中既亲水又亲油、水下亲油、油下亲水性能中的应用。
进一步地,所述应用为将基材浸渍于全态超亲液涂料中,形成涂层,涂层处理过的基材通常需要加热固化交联,如基材本身无活性基团,难以交联,可以使用等离子等处理方法提前处理基材。
本发明全态超亲液涂料处理后的基材表面的亲水(或亲油)基团会发生变化,表面活性剂为基材表面提供大量亲水(或亲油)基团,涂层的亲水能力(或部分亲油能力)提高,使水的亲和能力变化至介于各类油之间。基材会呈现(部分)油中亲水、(另一部分)油在水中铺展的效果,为全态亲液基材,既可用于油包水乳液(溶液)又可用于水包油乳液(溶液)的液体收集与分离分离。
本发明公开了以下技术效果:
本发明的涂料在纺织材料、非织造材料、塑料膜、玻璃、金属、木材、泡沫、海绵、墙体、混凝土、砖瓦、陶瓷等表面形成全态超亲液涂层,即处理后的基材表面在空气中及液体(水或油)中均表现超亲液性质(亲水-亲油-水下亲油-油下亲水),涂层方法可用浸渍、喷涂、旋涂、泡沫涂层、刮涂等。本发明利用不同原料对基材润湿性能协同作用,在分散剂中形成稳定的分散相,制备方法简单,成本低廉。全态超亲液表面将在工业、医用材料、军事、农业等领域具有广泛的应用前景。
本发明使用各类富含亲水(或亲油)基团的表面活性剂,改变基材的表面润湿性,使亲液性能力发生转变,处理前基材亲油性大于(或小于)亲水性,处理后的基材亲水能力大于部分油小于另一部分油,实现全态(空气、水中及油中)超亲液(水、油)。
本发明使用聚酯与表面活性剂的混合溶液作为原材料,材料易得,且能为基材提供优异的手感、光泽及其他独特性能,并且涂料一般使用水溶液(也可以使用有机溶剂),对环境绿色友好,适合大规模工业使用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为未处理涤纶的润湿状态图;
图2为实施例1的涂料处理的涤纶的润湿状态图;
图3为实施例3的涂料处理的涤纶的润湿状态图;
图4为实施例4的涂料处理的涤纶的润湿状态图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式,该详细说明不应认为是对本发明的限制,而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式,并非用于限制本发明。另外,对于本发明中的数值范围,应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明,否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料,但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入,用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时,以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下,可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化,这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等,均为开放性的用语,即意指包含但不限于。
本发明全态超亲液涂料所谓的“全态超亲液”仅指代空气中亲水亲油,部分油中亲水且水中另一部分油铺展的状态,并非指空气中亲水亲油,所有油中亲水,水中亲所有油的特殊状态。
实施例1
在常温下,将1g的Dolphin-1352水性聚氨酯(广州海豚新材料公司)和0.05g异氰酸酯ZS-2601(广州增茂化工科技有限公司)溶于100mL水中,搅拌均匀后加入1g的表面活性剂吐温20,混合均匀,得到1wt%聚氨酯、0.05wt%异氰酸酯和1wt%吐温20的混合水溶液。
直接在涤纶表面滴10μL的水滴、二氯乙烷及二甲基硅油,未处理涤纶的润湿状态图见图1。空气中,10μL水滴在纯涤纶表面30min铺展;在二甲基硅油中涤纶表现疏水性,水的接触角为~135°;空气中及水下的二氯乙烷5s内迅速铺展;空气中二甲基硅油铺展时间为45s,则未处理涤纶亲液性顺序为:二氯乙烷>二甲基硅油>水。
将涤纶放入上述混合水溶液中,浸渍5min,取出,放入130℃烘箱固化30min,得到处理后的涤纶,本实施例处理后的涤纶的润湿状态图见图2。空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,水滴和二氯乙烷5s内完全铺展,接触角变为0;在水中,滴10μL二氯乙烷至表面,二氯乙烷5s完全铺展;在二甲基硅油中,滴10μL水至表面,水滴40s完全铺展,按照液体铺展时间评估其亲液性顺序为:二氯乙烷>水>二甲基硅油。
实施例2
在常温下,将0.5g的Dolphin-1486R自交联水性聚氨酯(广州海豚新材料公司)溶于100mL水中,搅拌均匀后加入0.8g的表面活性剂吐温80,混合均匀,得到0.5wt%聚氨酯和0.8wt%吐温80的混合水溶液。将涤纶放入上述混合水溶液,浸渍5min,取出,放入130℃烘箱固化30min,得到处理后的涤纶。空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,水滴及二氯乙烷5s内迅速铺展,接触角变为0;在水中,滴10μL二氯乙烷至表面,二氯乙烷7s完全铺展;在二甲基硅油中,滴10μL水至表面,水滴1-2min完全铺展。
实施例3
在常温下,将0.5g的Dolphin-1486R自交联水性聚氨酯(广州海豚新材料公司)溶于100mL水中,加入0.8g的表面活性剂吐温80,混合均匀后再加入1g的100nm SiO2粉体和1g的200nm SiO2粉体,40℃加热超声使溶液分散均匀,得到0.5wt%聚氨酯、0.8wt%吐温80和2wt%SiO2的混合水溶液。将涤纶放入上述混合水溶液,浸渍5min,取出,放入130℃烘箱固化30min,得到处理后的涤纶,本实施例处理后的涤纶的润湿状态图见图3。空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,水滴和二氯乙烷迅速铺展;在水中,滴10μL二氯乙烷至表面,二氯乙烷3s完全铺展;在二甲基硅油中,滴10μL水至表面,水滴30s内完全铺展,相较于实施例2,SiO2的加入提高了涤纶的粗糙程度,增大了润湿性。
实施例4
在常温下,将1g的Dolphin-1036R溶剂型聚氨酯(广州海豚新材料公司)溶于100mL的甲苯中,加入1g的表面活性剂吐温80,搅拌均匀,得到1wt%聚氨酯和1wt%吐温80的混合溶液。将上述混合溶液用喷涂的方法处理在涤纶表面,放入130℃烘箱固化30min,得到处理后的涤纶,本实施例处理后的涤纶的润湿状态图见图4。空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,水滴及二氯乙烷5s内迅速铺展;在水中,滴10μL二氯乙烷至表面,二氯乙烷迅速铺展;在二甲基硅油中,滴10μL水至表面,水滴完全铺展,接触角为0,证明其同样适用于有机溶剂体系。
实施例5
在常温下,将1g的Dolphin-1486R自交联水性聚氨酯(广州海豚新材料公司)溶于100mL N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌均匀后加入8g的表面活性剂吐温80,混合均匀,得到1wt%聚氨酯和8wt%吐温80混合溶液。将涤纶放入上述混合溶液,浸渍5min,取出,放入130℃烘箱固化30min,得到处理后的涤纶。空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,水滴及二氯乙烷3s内迅速铺展,接触角变为0;在水中,滴10μL二氯乙烷至表面,二氯乙烷3s完全铺展;在二甲基硅油中,滴10μL水至表面,水滴30s完全铺展。
实施例1-5的结果表明,由于其亲水能力的提高,涤纶会在(部分)油中呈现对水的亲和性,水中也会被(另一部分)油润湿,涂料处理过的基材可广泛用于液下的油水收集,具有实际应用价值。
按照实施例5的方法将水性聚氨酯等原料溶于DMAC或DMSO中,得到涂料,处理涤纶后,空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,结果与实施例5类似,无显著性差异;在水中滴二氯乙烷和在二甲基硅油中滴水滴的结果也与实施例5类似,无显著性差异,说明DMAC、DMSO也可以作为涂料的溶剂。
对比例1
在常温下,将10g的Dolphin-1352水性聚氨酯(广州海豚新材料公司)和0.05g异氰酸酯ZS-2601(广州增茂化工科技有限公司)溶于100mL水中,搅拌均匀后加入1g的表面活性剂吐温20,混合均匀,得到10wt%聚氨酯、0.05wt%异氰酸酯和1wt%吐温20混合水溶液。
将涤纶放入上述混合水溶液中,浸渍5min,取出,放入130℃烘箱固化30min,处理后的涤纶仍具有空气中、液体中亲水亲油性质,但与实施例1相比,过高的聚氨酯成分不仅极大地减慢了液滴的铺展速度,且影响了涤纶织物的手感,使其变得僵硬。
对比例2
在常温下,将1g的Dolphin-1352水性聚氨酯(广州海豚新材料公司)和0.05g异氰酸酯ZS-2601(广州增茂化工科技有限公司)溶于100mL水中,搅拌均匀后加入20g的表面活性剂吐温20,混合均匀,得到1wt%聚氨酯、0.05wt%异氰酸酯和2wt%吐温20混合水溶液。
将涤纶放入上述混合水溶液中,浸渍5min,取出,放入130℃烘箱固化30min,得到处理后的涤纶。空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,水滴和二氯乙烷迅速铺展;在水中,滴10μL二氯乙烷至表面,二氯乙烷5s完全铺展;在二甲基硅油中,滴10μL水至表面,水滴40s左右完全铺展,与实施例1相比,过高表面活性剂成分的加入并未带来润湿性的显著变化。
对比例3
在常温下,将1g的Dolphin-1352水性聚氨酯(广州海豚新材料公司)和0.05g异氰酸酯ZS-2601(广州增茂化工科技有限公司)溶于100mL水中,搅拌均匀后加入0.1g的表面活性剂吐温20,混合均匀,得到1wt%聚氨酯、0.05wt%异氰酸酯和0.1wt%吐温20混合水溶液。
将涤纶放入上述混合水溶液中,浸渍5min,取出,放入130℃烘箱固化30min,得到处理后的涤纶。空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,水滴和二氯乙烷5s完全铺展;在水中,滴10μL二氯乙烷至表面,二氯乙烷5s完全铺展;在二甲基硅油中,滴10μL水至表面,水滴120s完全铺展,与实施例1相比,表面活性剂浓度较低会影响油中水滴的铺展速度。
对比例4
在常温下,将1g的Dolphin-1352水性聚氨酯(广州海豚新材料公司)和0.05g异氰酸酯ZS-2601(广州增茂化工科技有限公司)溶于100mL水中,搅拌均匀后加入0.01g的表面活性剂吐温20,混合均匀,得到1wt%聚氨酯、0.05wt%异氰酸酯和0.01wt%吐温20混合水溶液。
将涤纶放入上述混合水溶液中,浸渍5min,取出,放入130℃烘箱固化30min,得到处理后的涤纶。空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,水滴12s完全铺展,二氯乙烷5s完全铺展;在水中,滴10μL二氯乙烷至表面,二氯乙烷5s完全铺展;在二甲基硅油中,滴10μL水至表面,水滴呈珠滴装,接触角为~120°,与实施例1相比,表面活性剂浓度过低,油中水滴无法铺展。
对比例5
在常温下,将1g的Dolphin-1352水性聚氨酯(广州海豚新材料公司)溶于100mL水中,搅拌均匀后得到1wt%聚氨酯水溶液。
将涤纶放入上述水溶液中,浸渍5min,取出,放入130℃烘箱固化30min,得到处理后的涤纶。空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,水滴120min铺展,二氯乙烷迅速铺展;在水中,滴10μL二氯乙烷至表面,二氯乙烷5s完全铺展;在二甲基硅油中,滴10μL水至表面,接触角为~135°,与实施例1相比,仅使用聚氨酯溶液处理的涤纶无法达到全亲效果。
对比例6
在常温下,将1g的表面活性剂吐温20溶于100mL水中,搅拌均匀后得到1wt%吐温20水溶液。
将涤纶放入上述水溶液中,浸渍5min,取出,放入130℃烘箱固化30min,得到处理后的涤纶。空气中,在处理后的涤纶表面滴10μL的水滴和二氯乙烷,水滴和二氯乙烷约5s完全铺展;在水中,滴10μL二氯乙烷至表面,二氯乙烷约5s全铺展;在二甲基硅油中,滴10μL水至表面,水滴40s内完全铺展,与实施例1相比,仅使用吐温20溶液处理的涤纶润湿效果无显著性差异,但如将处理后的涤纶进行洗涤(参照AATCC(61-2006试验NO 2A)洗涤方法),涂层消失,涤纶恢复空气中疏水亲油-油中疏水-水中亲油的状态,实施例1处理后的涤纶洗涤后仍保持全亲效果。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进,均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (4)
1.一种全态超亲液涂料,其特征在于,原料按照重量分数计,由以下组分组成:聚合物0.5-5%,非极性粉体0-2%,表面活性剂0.5-10%,固化剂0.01-0.1%,余量为水或有机溶剂;
所述聚合物为聚酯,所述聚酯为水性聚氨酯;
所述固化剂为异氰酸酯;
所述非极性粉体为纳米级氧化物;
对于亲水性大于亲油性基材,选择亲油性大于亲水性的司盘系列表面活性剂,即HLB<10;对于亲油性大于亲水性基材,选择亲水性大于亲油性的吐温系列表面活性剂,即HLB>10;
全态超亲液指代空气中亲水亲油,部分油中亲水且水中另一部分油铺展的状态。
2.根据权利要求1所述一种全态超亲液涂料,其特征在于,所述非极性粉体的粒径为10-1000nm。
3.一种权利要求1-2任一项所述的全态超亲液涂料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:先将聚合物与固化剂混合,加入水或有机溶剂配制成溶液,然后加入表面活性剂及非极性粉体,搅拌均匀得到涂料。
4.权利要求1-2任一项所述的全态超亲液涂料对于提高基材在空气中亲水亲油、水下亲部分油且部分油下亲水性能中的应用。
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