CN113736351B - 丝网印刷版用的处理液和丝网印刷版的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及丝网印刷版用的处理液和丝网印刷版的处理方法。公开了一种丝网印刷版用处理液，其包含：树脂、水、表面活性剂A、和对水的溶解度小于前述表面活性剂A的表面活性剂B。还公开了一种丝网印刷版的处理方法。

Description

丝网印刷版用的处理液和丝网印刷版的处理方法
技术领域
本发明的实施方式涉及丝网印刷版用的处理液和丝网印刷版的处理方法。
背景技术
丝网印刷等孔版印刷中使用的丝网印刷版可以通过如下被称为热敏制版的方法而得到：将使热塑性树脂薄膜贴合于多孔性支撑体而成的热敏孔版母板的热塑性树脂薄膜利用热敏头等选择性地进行加热并熔融穿孔，从而形成对应于图像的穿孔部。作为热敏孔版母板，例如可以利用使用丝网纱作为多孔性支撑体的热敏丝网母板等。
对于热敏丝网母板中使用的热塑性树脂薄膜而言，为了能利用热敏头进行穿孔，通常可以使用厚度1～5μm左右的非常薄的薄膜。由于薄膜薄，多张印刷时在薄膜中会产生微小孔(针孔)，有时会在印刷物的不必要部位印刷有微小点。
日本特开平7-89043号公报中提出了如下方法：在制版后的丝网印刷版上涂布树脂溶液，仅在未制版部分残留树脂溶液，然后干燥，形成树脂膜，从而增强薄膜。
发明内容
发明要解决的问题
本发明的实施方式的目的之一在于，提供：能改善丝网印刷版的耐刷性的丝网印刷版用处理液。
用于解决问题的方案
本发明的一实施方式涉及一种丝网印刷版用处理液，其包含：树脂、水、表面活性剂A、和对水的溶解度小于前述表面活性剂A的表面活性剂B。
本发明的另一实施方式涉及一种丝网印刷版的处理方法，其包括如下步骤：用上述实施方式的丝网印刷版用处理液对丝网印刷版进行处理。
发明的效果
根据本发明的实施方式，可以提供：能改善丝网印刷版的耐刷性的丝网印刷版用处理液。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明，但本发明不限定于这些实施方式，当然可以加以各种修正、变更。
实施方式的丝网印刷版用处理液(以下，也有时称为“处理液”)为一种丝网印刷版用处理液，其包含：树脂、水、表面活性剂A、和对水的溶解度小于表面活性剂A的表面活性剂B。该丝网印刷版用处理液可以用作丝网印刷版用增强剂。
实施方式的丝网印刷版用处理液能改善丝网印刷版的耐刷性。
丝网印刷版通常具有依次包含丝网纱、粘接剂层、和薄膜的层叠结构。为了增强进行热敏制版而得到的丝网印刷版，将专利文献1中记载的包含树脂的液体等增强剂从丝网纱侧涂布于丝网印刷版的情况下，有时会发生涂布不均，产生未涂布增强剂的部分。未涂布增强剂的部分相对于涂布了增强剂的部分的强度较弱，多张印刷时在薄膜中容易产生微小孔(针孔)。
不受特定的理论的约束，但作为发生增强剂的涂布不均的原因之一，认为在于，由于丝网纱的纤维的截面大致为圆状，因此，在丝网纱的纤维彼此接触的部分的纤维间容易产生间隙，气泡残留于该间隙，从而产生未填充增强剂等的部分。认为，实施方式的处理液包含对水的溶解度不同的2种表面活性剂，通过对水的溶解度较高的表面活性剂A，使残留的气泡在处理液的涂布层表面移动，通过对水的溶解度低于表面活性剂A的表面活性剂B而去除处理液的涂布层表面的气泡，可以降低涂布不均的发生，形成均匀的涂膜。如此，通过降低处理液的涂布不均的发生，从而能改善丝网印刷版的耐刷性，多张印刷时也可以不易产生针孔。
处理液可以包含树脂。作为树脂，例如可以使用水分散性树脂、水溶性树脂或它们的组合。
水分散性树脂体现水分散性，因此，在水中以颗粒状分散而不溶解于水，可以形成水包油(O/W)型的树脂乳液。水分散性树脂优选在处理液中作为树脂颗粒以分散状态包含。
水分散性树脂可以为阴离子性树脂、阳离子性树脂、两性树脂、非离子性树脂，均可。
作为水分散性树脂，如自乳化型树脂那样，树脂所具有的官能团可以存在于树脂颗粒表面，也可以进行使分散剂附着于树脂颗粒表面等表面处理。
作为水分散性树脂，例如可以举出聚氨酯系树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、氯乙烯系树脂、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物树脂等。作为水分散性树脂，没有特别限定，例如可以使用这些树脂中的1种、或组合2种以上而使用。
作为水分散性树脂，优选水分散性聚氨酯系树脂、水分散性(甲基)丙烯酸类树脂、水分散性氯乙烯系树脂或它们的组合。
作为水分散性聚氨酯系树脂，例如可以举出水分散性聚醚型聚氨酯系树脂、水分散性聚酯型聚氨酯系树脂、水分散性聚碳酸酯型聚氨酯系树脂等。
作为水分散性聚氨酯系树脂，可以使用多异氰酸酯与多元醇的反应产物。
(甲基)丙烯酸类树脂是指，至少包含甲基丙烯酸类单元、丙烯酸类单元、或它们的组合的聚合物。
水分散性(甲基)丙烯酸类树脂优选为包含源自(甲基)丙烯酸类单体的单元的聚合物。水分散性(甲基)丙烯酸类树脂可以同时包含源自(甲基)丙烯酸类单体的单元、以及源自其他单体的单元。
作为(甲基)丙烯酸类单体，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、和它们的衍生物等。它们可以使用1种，或组合2种以上而使用。
作为其他单元，可以举出苯乙烯单元、乙酸乙烯酯单元、氯乙烯单元、环氧单元等。它们可以使用1种，或组合2种以上而使用。
作为水分散性(甲基)丙烯酸类树脂，例如可以举出(甲基)丙烯酸类聚合物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、环氧酯树脂、或它们的组合等。优选(甲基)丙烯酸类聚合物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、或它们的组合。
作为水分散性氯乙烯系树脂，优选为包含氯乙烯单元的聚合物。水分散性氯乙烯系树脂可以同时包含氯乙烯单元、以及源自其他单体的单元。
作为其他单元，可以举出乙烯单元、苯乙烯单元、源自(甲基)丙烯酸类单体的单元等。它们可以使用1种，或组合2种以上而使用。
作为水分散性氯乙烯系树脂，例如可以举出氯乙烯聚合物、乙烯-氯乙烯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、或它们的组合等。
水分散性树脂的重均分子量(Mw)没有特别限定，优选1000～100000。此处，树脂的重均分子量是用凝胶渗透(GPC)法、由聚苯乙烯换算而得到的值。以下，只要没有特别限定就相同。
水分散性树脂可以以在处理液中成为颗粒状的水包油(O/W)型的树脂乳液的形式配置于处理液，优选在处理液中成为树脂颗粒的状态。
作为水分散性聚氨酯系树脂的树脂乳液的市售品，例如可以举出第一工业制药株式会社制的“SUPERFLEX 420”(商品名)、DIC株式会社制的“Hydran APX101H”(商品名)等。
作为水分散性(甲基)丙烯酸类树脂的树脂乳液的市售品，可以举出DIC株式会社制“Bondcoat DV-961”(商品名)等。
作为水分散性氯乙烯系树脂的树脂乳液的市售品，可以举出日信化学工业株式会社制“VINYBLAN 715S”(商品名)等。
作为水溶性树脂，例如可以举出聚酯系树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸中和物、丙烯酸/马来酸共聚物、丙烯酸/磺酸共聚物、苯乙烯/马来酸共聚物等。它们可以使用1种，或组合2种以上而使用。
对于树脂，从改善处理液的涂布性的观点出发，优选最低成膜温度(MFT)为23℃以下。该MFT是指，树脂为了薄膜化(成膜)所需的温度，可以根据JIS K6828-2而测定。
树脂的MFT更优选20℃以下。
树脂的MFT优选0℃以上、更优选1℃以上。
树脂的MFT例如优选0℃～23℃、更优选1℃～20℃。
处理液可以仅包含1种树脂、或组合2种以上而包含树脂。
树脂的重均分子量(Mw)没有特别限定，优选1000～100000。
树脂的处理液中的量没有特别限定。
从丝网印刷版的增强的观点出发，树脂相对于处理液总量、以固体成分量计优选1质量％以上、更优选10质量％以上、进一步优选20质量％以上。另一方面，树脂相对于处理液总量、以固体成分量计优选50质量％以下、更优选45质量％以下、进一步优选40质量％以下。树脂相对于处理液总量、以固体成分量计、例如优选1～50质量％、更优选10～45质量％、进一步优选20～40质量％。
处理液可以包含选自由后述的聚醚改性有机硅系化合物和(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物组成的组中的至少1种(以下，有时称为有机硅系化合物S)，作为这种化合物，可以包含(甲基)丙烯酸改性有机硅系树脂等树脂。包含这些树脂在内的树脂的总量例如可以为上述范围内。
处理液可以包含对水的溶解度彼此不同的2种表面活性剂。
处理液可以包含表面活性剂A和对水的溶解度小于表面活性剂A的表面活性剂B作为对水的溶解度彼此不同的2种表面活性剂。
表面活性剂A的对水的溶解度优选大于表面活性剂B的对水的溶解度。表面活性剂A的23℃下的对水的溶解度优选大于表面活性剂B的23℃下的对水的溶解度。
对于表面活性剂A，从改善处理液的涂布性的观点出发，对水的溶解度在23℃下优选为1g/100g以上、更优选2g/100g以上、进一步优选5g/100g以上。对于表面活性剂A，从改善处理液的涂布性的观点出发，对水的溶解度在23℃下优选为20g/100g以下、更优选15g/100g以下、进一步优选10g/100g以下。
对于表面活性剂A，例如对水的溶解度在23℃下优选为1g/100g～20g/100g、更优选2g/100g～15g/100g、进一步优选5g/100g～10g/100g。
表面活性剂B的对水的溶解度优选小于表面活性剂A的对水的溶解度。表面活性剂B的23℃下的对水的溶解度优选小于表面活性剂A的23℃下的对水的溶解度。
表面活性剂B的对水的溶解度在23℃下优选低于1g/100g、更优选0.5g/100以下、进一步优选0.1g/100g以下。表面活性剂B的对水的溶解度在23℃下优选为0.01g/100g以上。
对于表面活性剂B，例如对水的溶解度在23℃下优选为0.01g/100g以上且低于1g/100g、更优选0.01g/100g～0.5g/100g、进一步优选0.01g/100g～0.1g/100g。
从改善涂布性的观点出发，优选表面活性剂A的对水的溶解度在23℃下为1g/100g以上、且表面活性剂B的对水的溶解度在23℃下低于1g/100g。更优选表面活性剂A的对水的溶解度在23℃下为2g/100g以上、且表面活性剂B的对水的溶解度在23℃下低于1g/100g，进一步优选表面活性剂A的对水的溶解度在23℃下为2g/100g以上、且表面活性剂B的对水的溶解度在23℃下为0.5g/100g以下。
表面活性剂A的HLB值没有特别限定，优选5～20。同样地，表面活性剂B的HLB值没有特别限定，优选5～20。
表面活性剂A和B各自独立地可以为离子性表面活性剂或非离子性表面活性剂。例如，表面活性剂A和B各自独立地可以为离子性表面活性剂，或各自独立地可以为非离子性表面活性剂，特别是配混水分散性树脂作为树脂的情况下，优选各自独立地为非离子性表面活性剂。
作为非离子性表面活性剂，例如可以举出炔二醇系表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚系表面活性剂、聚氧丙烯烷基醚系表面活性剂、聚氧乙烯烷基苯基醚系表面活性剂、聚氧丙烯烷基苯基醚系表面活性剂、聚氧乙烯脂肪酸酯系表面活性剂、聚氧丙烯脂肪酸酯系表面活性剂、山梨糖醇酐脂肪酸酯系表面活性剂、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯系表面活性剂、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯系表面活性剂、甘油脂肪酸酯系表面活性剂等。表面活性剂A和/或B各自独立地可以选自这些表面活性剂。
非离子性表面活性剂中，优选炔二醇系表面活性剂。
炔二醇系表面活性剂为具有乙炔基的二醇，优选乙炔基位于中央而具备左右对称的结构的二醇，可以具备在炔二醇中加成有环氧乙烷的结构。
从改善处理液的涂布性的观点出发，优选表面活性剂A和B中的至少一者为炔二醇系表面活性剂，更优选至少表面活性剂A为炔二醇系表面活性剂。
从改善处理液的涂布性的观点出发，优选表面活性剂A的对水的溶解度在23℃下为1g/100g以上、表面活性剂B的对水的溶解度在23℃下低于1g/100g、且表面活性剂A为炔二醇系表面活性剂。
作为炔二醇系表面活性剂的例子，可以举出2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇等。
作为炔二醇系表面活性剂的市售品的例子，可以举出日信化学工业株式会社制的“Olfine E1030W”、“Olfine E1020”、“SURFYNOL DF37”、“SURFYNOL AD01”(均为商品名)等。
作为聚氧乙烯烷基醚系表面活性剂的市售品的例子，可以举出Nikko ChemicalsCo.,Ltd.制“NIKKOL BT-7”、“NIKKOL BT-9”(均为商品名)等。
表面活性剂A相对于处理液总量，优选0.1质量％以上、更优选0.5质量％以上。另一方面，表面活性剂A相对于处理液总量，优选10质量％以下、更优选5质量％以下、进一步优选2质量％以下。表面活性剂A相对于处理液总量，例如优选0.1～10质量％、更优选0.5～5质量％、进一步优选0.5～2质量％。
表面活性剂B相对于处理液总量，优选0.1质量％以上、更优选0.2质量％以上。另一方面，表面活性剂B相对于处理液总量，优选5质量％以下、更优选1质量％以下。表面活性剂B相对于处理液总量，例如优选0.1～5质量％、更优选0.2～1质量％。对于表面活性剂B，从消泡效果的观点出发，优选在处理液中添加对水的溶解度量以上的量。
表面活性剂A和B的总计量相对于处理液总量，优选0.1质量％以上、更优选0.5质量％以上。另一方面，表面活性剂A和B的总计量相对于处理液总量，优选10质量％以下、更优选5质量％以下、进一步优选2质量％以下。表面活性剂A和B的总计量相对于处理液总量，例如优选0.1～10质量％、更优选0.5～5质量％、进一步优选0.5～2质量％。
表面活性剂B的量相对于表面活性剂A和B的总计量优选1质量％以上、更优选5质量％以上、更优选10质量％以上。另一方面，表面活性剂B的量相对于表面活性剂A和B的总计量优选50质量％以下、更优选40质量％以下、进一步优选30质量％以下。表面活性剂B的量相对于表面活性剂A和B的总计量例如优选1～50质量％、更优选5～40质量％、进一步优选10～30质量％。
处理液中所含的表面活性剂可以仅包含对水的溶解度彼此不同的2种表面活性剂即表面活性剂A和B，或除这2种表面活性剂之外还可以包含1种以上的表面活性剂。对水的溶解度彼此不同的2种表面活性剂以外的表面活性剂只要与对水的溶解度彼此不同的2种表面活性剂中的任意者均不相同就没有特别限定，其对水的溶解度也没有特别限定。
处理液可以包含后述的有机硅系化合物S，作为这种化合物，可以包含聚醚改性有机硅系表面活性剂等表面活性剂。处理液包含表面活性剂A和B，还可以包含聚醚改性有机硅系表面活性剂等表面活性剂。
处理液中的表面活性剂的总计量相对于处理液总量，优选0.1质量％以上、更优选1质量％以上。另一方面，处理液中的表面活性剂的总计量相对于处理液总量，优选10质量％以下、更优选5质量％以下。处理液中的表面活性剂的总计量相对于处理液总量，例如优选0.1～10质量％、更优选1～5质量％。
处理液优选包含水。需要说明的是，将包含水作为上述树脂乳液等溶剂的材料用于处理液的制作的情况下，该水换算为处理液中的水的一部分，制作处理液。
作为水，没有特别限制，优选尽量不含离子成分的水。从处理液的贮藏稳定性的观点出发，特别优选钙等多价金属离子的含量少。作为水，例如可以使用离子交换水、蒸馏水、超纯水等。
水相对于处理液总量优选以50质量％～95质量％包含，更优选以60质量％～90质量％包含。
处理液可以包含水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂优选与水体现相溶性。作为水溶性有机溶剂，可以使用在室温下为液体、能溶解或混和于水的有机化合物，优选使用在1个大气压、20℃下与同等容量的水均匀混合的水溶性有机溶剂。
作为水溶性有机溶剂，例如可以使用：甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、2-甲基-2-丙醇等低级醇类；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇等二醇类；甘油、二聚甘油、三聚甘油、聚甘油等甘油类；单乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯等乙酸甘油酯类；乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丙基醚、三乙二醇单丁基醚、四乙二醇单甲基醚、四乙二醇单乙基醚、四乙二醇二甲基醚、四乙二醇二乙基醚等二醇醚类；三乙醇胺、1-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、β-硫代二甘醇、环丁砜等。
它们可以单独使用，另外，只要形成单一相，就可以将2种以上混合而使用。
从进一步改善丝网印刷版的薄膜的强度、进一步改善耐刷性的观点出发，处理液优选包含二氧化硅。
作为二氧化硅，没有特别限制，可以分别单独使用、或组合而使用粉末二氧化硅、胶体二氧化硅、和合成非晶态二氧化硅等。
二氧化硅的平均粒径优选10～400nm、更优选15～300nm、进一步优选25～200nm。此处，二氧化硅的平均粒径为基于动态光散射方式的体积基准的平均粒径，作为例子，可以利用株式会社堀场制作所制的动态光散射式粒径分布测定装置LB-500测定。
作为二氧化硅的市售品，例如可以举出日产化学工业株式会社制“Snowtex 30”(商品名)等。
处理液中的二氧化硅的含量相对于处理液总量、以固体成分换算计优选0.01质量％以上、更优选0.05质量％以上。另一方面，处理液中的二氧化硅的含量相对于处理液总量、以固体成分换算计优选1质量％以下、更优选0.5质量％以下。处理液中的二氧化硅的含量相对于处理液总量，例如优选0.01～1质量％、更优选0.05～0.5质量％。
从改善耐刷性的观点出发，处理液优选包含选自由聚醚改性有机硅系化合物和(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物组成的组中的至少1种(以下，有时称为有机硅系化合物S)。不受特定的理论的约束，但认为，有机硅系化合物S包含于处理液中的情况下，有处理液的表面张力容易降低的倾向，因此，处理液也容易掺入到丝网纱之下，可以促进残留的气泡的处理液向涂布层表面的移动，可以进一步改善耐刷性。
作为聚醚改性有机硅系化合物，例如可以举出聚醚改性有机硅系表面活性剂等。
聚醚改性有机硅系表面活性剂例如优选为在硅油的、例如末端和/或侧链导入聚醚基而成的结构。作为聚醚基，可以举出：聚亚乙基氧基、聚亚丙基氧基等聚亚烷基氧基、2种以上的亚烷基氧基(例如包含亚乙基氧基和亚丙基氧基的2种以上)以嵌段状或无规加成而成的聚亚烷基氧基等。
作为聚醚改性有机硅系表面活性剂的市售品的例子，可以举出日信化学工业株式会社制“SILFACE SAG002”、“SILFACE SAG005”、“SILFACE SAG503A”、“SILFACE SAG008”(均为商品名)等。它们可以使用1种，或组合2种以上而使用。
处理液可以单独使用1种这些聚醚改性有机硅系表面活性剂、或组合2种以上而使用。
聚醚改性有机硅系化合物相对于处理液总量，优选0.1质量％以上、更优选0.5质量％以上。另一方面，聚醚改性有机硅系化合物相对于处理液总量，优选10质量％以下、更优选5质量％以下、进一步优选2质量％以下。聚醚改性有机硅系化合物相对于处理液总量，例如优选0.1～10质量％、更优选0.5～5质量％、进一步优选0.5～2质量％。
作为(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物，可以使用包含源自(甲基)丙烯酸类化合物的结构的有机硅系化合物。作为(甲基)丙烯酸类化合物，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、和它们的衍生物等。
作为(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酸改性有机硅系树脂等。作为(甲基)丙烯酸改性有机硅系树脂，例如可以举出包含源自(甲基)丙烯酸类单体的结构和源自二甲基聚硅氧烷等有机硅系化合物的结构的共聚物等。(甲基)丙烯酸改性有机硅系树脂例如可以为(甲基)丙烯酸类单体与二甲基聚硅氧烷等有机硅系化合物与根据需要的其他单体等的共聚物。作为(甲基)丙烯酸类单体的例子，可以举出作为上述(甲基)丙烯酸类化合物的例子列举的物质。作为(甲基)丙烯酸改性有机硅系树脂，可以使用水分散性树脂、水溶性树脂或它们的组合。
(甲基)丙烯酸改性有机硅系树脂的重均分子量(Mw)没有特别限定，优选1000～100000。
作为(甲基)丙烯酸改性有机硅系树脂的市售品，例如可以举出信越化学工业株式会社制“KP-578”(商品名)等。作为水分散性(甲基)丙烯酸改性有机硅系树脂的树脂乳液的市售品，例如可以举出日信化学工业株式会社制的“CHALINE E-370”(商品名)等。
(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物相对于处理液总量，优选0.1质量％以上、更优选0.5质量％以上。另一方面，(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物相对于处理液总量，优选10质量％以下、更优选5质量％以下、进一步优选2质量％以下。(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物相对于处理液总量，例如优选0.1～10质量％、更优选0.5～5质量％、进一步优选0.5～2质量％。
有机硅系化合物S相对于处理液总量，优选0.1质量％以上、更优选0.5质量％以上。另一方面，有机硅系化合物S相对于处理液总量，优选10质量％以下、更优选5质量％以下、进一步优选2质量％以下。例如，有机硅系化合物S相对于处理液总量，例如优选0.1～10质量％、更优选0.5～5质量％、进一步优选0.5～2质量％。
处理液根据需要可以还包含颜料、防冻剂、抗静电剂等添加剂等。
处理液的制造方法没有特别限定。例如，可以将各材料一次性或分批进行混合而制造。
处理液可以优选用作通过热敏制版得到的丝网印刷版用。
作为丝网印刷版，没有特别限定，例如，可以将热敏丝网母板通过热敏制版进行制版而得到。
热敏丝网母板优选包含丝网纱和热塑性树脂薄膜。
热敏丝网母板优选可以用粘接剂将丝网纱和热塑性树脂薄膜贴合而成。热敏丝网母板例如优选依次具备：丝网纱、使用粘接剂而形成的粘接剂层和热塑性树脂薄膜。
作为丝网纱，只要通过热敏头的加热实质上不会穿孔、且在印刷时能使墨通过即可，例如可以使用由聚酯、尼龙、人造丝、不锈钢、绢、棉等纤维制成的纱。
丝网纱的厚度通常为40～270μm、优选50～150μm。
丝网纱的网格数(每1英寸的纤维的条数)通常为40～500、优选50～350目。纵向与横向的网格数只要为上述网格数的范围内即可，可以相同，而且也可以不同。
丝网纱越成为高网格，从丝网纱侧在丝网印刷版上涂布增强剂时，变得不易进行丝网纱的开口的空气与增强剂等的置换，有变得容易产生涂布不均的倾向。
对于实施方式的处理液，使用高网格的丝网纱的情况下，也可以降低丝网纱的开口的空气的影响，降低涂布不均。
作为热塑性树脂薄膜，例如可以使用聚乙烯系树脂薄膜、聚丙烯系树脂薄膜、聚酯系树脂薄膜、聚酰胺系树脂薄膜、聚氯乙烯系树脂薄膜、聚偏二氯乙烯系树脂薄膜等。其中，可以优选使用聚酯系树脂薄膜。作为聚酯系树脂，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯共聚物、对苯二甲酸丁二醇酯/对苯二甲酸乙二醇酯共聚物、对苯二甲酸丁二醇酯/对苯二甲酸己二醇酯共聚物、对苯二甲酸己二醇酯/1,4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯共聚物、对苯二甲酸乙二醇酯/2,6-萘二甲酸乙二醇酯共聚物等。热塑性树脂薄膜根据需要可以包含颜料、粘度调节剂、分散剂、染色剂、润滑剂、交联剂、增塑剂等各种添加剂。
热塑性树脂薄膜的厚度只要为能进行热敏数字丝网制版的厚度即可，通常为0.5～10μm、优选1～5μm。
热塑性树脂薄膜优选具备适于通过热敏数字丝网制版而容易熔融穿孔的收缩性，可以适宜经单轴或双轴拉伸。
热敏丝网母板例如可以通过包括用粘接剂将丝网纱与热塑性树脂薄膜粘接的步骤的方法而制造。
作为粘接剂，只要可以使两者贴合使其满足印刷时所需的耐刷性就没有特别限制，例如可以举出水性型、溶剂型、无溶剂型、热熔型、红外线、可见光线、紫外线、电子束等光固化性型等的粘结剂。
作为溶剂型的粘接剂的具体例，可以举出使乙酸乙烯酯系、聚酯系、(甲基)丙烯酸类等的树脂溶解于以下所示的有机溶剂而成者等。作为有机溶剂的具体例，可以举出脂肪族烃系、芳香族烃系、醇系、酮系、酯系、醚系、醛系、羧酸系、胺系、低分子杂环化合物系、氧化物系等，例如可以举出己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油、丙酮、甲乙酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙醚、四氢呋喃、1,4-二氧杂环己烷、甲酸、乙酸、丙酸、甲醛、乙醛、甲基胺、乙二胺、二甲基甲酰胺、吡啶、环氧乙烷等。另外，作为光固化型的粘接剂的具体例，可以举出以单体、低聚物、光聚合引发剂为主体的粘结剂，更具体而言，可以举出聚酯系(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯系(甲基)丙烯酸酯、环氧系(甲基)丙烯酸酯、多元醇系(甲基)丙烯酸酯系光固化粘接剂等。这些粘接剂根据需要可以含有抗静电剂、润滑剂、增粘剂、填充剂、流平剂等添加剂。
用粘接剂将丝网纱与热塑性树脂薄膜粘接的方法没有特别限定。例如可以使用辊涂机等赋予粘接剂，使丝网纱与热塑性树脂薄膜贴合。
赋予粘接剂的方法没有特别限定。粘接剂例如可以用辊涂机等赋予至丝网纱，另外，例如可以通过使丝网纱浸渍于以溶剂稀释后的粘接剂，从而赋予到丝网纱。
粘接剂的赋予量通常为0.05～10.0g/m2的范围。从粘接强度的观点出发，赋予量优选0.05g/m2以上。从墨通过性、良好的穿孔的观点出发，赋予量优选10.0g/m2以下。
在热敏丝网母板的热塑性树脂薄膜的外表面(即，与配置丝网纱的一侧相反侧的面)，为了防止穿孔时的粘附，可以赋予脱模剂而设置脱模层。脱模剂的赋予方法没有特别限定，优选用辊涂机、凹版涂布机、逆式涂布机、棒涂机等赋予。脱模剂可以使用硅油、有机硅系树脂、氟系树脂、表面活性剂等。另外，脱模剂中可以混合抗静电剂、耐热剂、抗氧化剂、有机颗粒、无机颗粒、颜料等各种添加剂。进一步，脱模剂的涂布液中，出于改善对水的分散性的目的，可以添加各种添加剂、例如分散助剂、表面活性剂、防腐剂、消泡剂。从穿孔时的行进性和热敏头(TPH)的耐污染性的方面出发，脱模层的厚度优选0.005μm～0.4μm、更优选0.01μm～0.4μm。
赋予了脱模剂的热敏丝网母板如果在制版前以卷取为卷状的状态保管，则热塑性树脂薄膜的外表面的脱模剂有时附着于与热塑性树脂薄膜外表面接触的丝网纱的表面。如果如此脱模剂附着于丝网纱表面，则从丝网印刷版的丝网纱侧赋予增强剂等时，经赋予的增强剂等被排斥，变得容易产生增强剂等的涂布不均。对于实施方式的处理液，即使在脱模剂附着于丝网印刷版的丝网纱的情况下，也可以抑制脱模剂的影响，降低涂布不均。
将热敏丝网母板进行热敏制版的方法没有特别限定。将热敏丝网母板用使用热敏头的热敏制版装置等制版，可以用作丝网印刷版。
实施方式的丝网印刷版的处理方法为一种丝网印刷版的处理方法，其包括如下步骤：用上述的处理液，对丝网印刷版进行处理。
关于处理液和丝网印刷版，分别如上述。
通过该丝网印刷版的处理方法，可以改善丝网印刷版的耐刷性。
用处理液对丝网印刷版进行处理的方法没有特别限定。
处理液优选赋予到丝网印刷版的丝网纱侧的表面。
赋予处理液的方法没有特别限定，处理液例如优选使用滴管、分配器等滴加至丝网印刷版的表面，用刮墨刀等在想要赋予处理液的部分扩展。
处理液的赋予量以处理液总量计优选10g/m2以上、更优选20g/m2以上。处理液的赋予量以处理液总量计优选100g/m2以下。处理液的赋予量例如优选10～100g/m2、更优选20～100g/m2。
从去除处理液中的溶剂、确保由处理液形成的增强层的强度的观点出发，优选对丝网印刷版赋予处理液后，使丝网印刷版上的处理液干燥。干燥方法没有特别限定，可以适宜选择利用热风的干燥、自然干燥等。从使增强层加强的观点出发，优选进行利用热风的干燥。
丝网印刷版的处理方法还包含其他工序或操作。
可以利用使用实施方式的丝网印刷版用处理液处理过的丝网印刷版进行孔版印刷。作为印刷中使用的墨，例如可以使用丝网印刷等孔版印刷中能使用的墨。上述墨可以为油性墨、溶剂墨、水性墨、油包水(W/O)型乳液墨、水包油(O/W)型乳液墨、热固油墨中的任意者。
实施例
以下，基于实施例和比较例对本发明详细地进行说明，但本发明不仅限定于这些实施例。只要没有特别限定，除涂布性的评价中的涂布率(％)之外，“％”为“质量％”。表中的各材料的配混量也用“质量％”表示。
＜处理液的制造＞
表1～3中示出各实施例和比较例的处理液的组成。另外，表中的树脂和有机硅系化合物S中树脂乳液的配混量用树脂乳液的总量表示。另外，胶体二氧化硅(“Snowtex 30”(SiO2 30％))的配混量用分散体的总量表示。有机硅1的配混量用包含有效成分以外的成分在内的总量表示。表中的树脂和有机硅系化合物S中树脂乳液中所含的溶剂、和胶体二氧化硅中所含的溶剂主要为水。
将表中记载的材料混合，得到各实施例和比较例的处理液。
将表1～3中记载的材料的详细情况示于下述。
(树脂)
聚氨酯系树脂乳液1：第一工业制药株式会社制“SUPERFLEX 420”(水分散性聚氨酯系树脂的乳液、固体成分32％)(MFT20℃)
聚氨酯系树脂乳液2：DIC株式会社制“Hydran APX101H”(水分散性聚氨酯系树脂的乳液、固体成分45％)(MFT18℃)
(甲基)丙烯酸类树脂乳液：DIC株式会社制“Bondcoat DV-961”(水分散性(甲基)丙烯酸类树脂的乳液、固体成分40％)(MFT15℃)
氯乙烯系树脂乳液：日信化学工业株式会社制“VINYBLAN 715S”(水分散性氯乙烯系树脂的乳液、固体成分24％)(MFT5℃)
(表面活性剂)
炔二醇系表面活性剂1：日信化学工业株式会社制“Olfine E1020”(有效成分100％、对水的溶解度：在23℃下为10g/100g)
炔二醇系表面活性剂2：日信化学工业株式会社制“SURFYNOL DF37”(有效成分100％、对水的溶解度：在23℃下为0.05g/100g)
炔二醇系表面活性剂3：日信化学工业株式会社制“SURFYNOL AD01”(有效成分100％、对水的溶解度：在23℃下为0.06g/100g)
聚氧乙烯烷基醚系表面活性剂1：Nikko Chemicals Co.,Ltd.制“NIKKOL BT-7”(有效成分100％、对水的溶解度：在23℃下为10g/100g)
聚氧乙烯烷基醚系表面活性剂2：Nikko Chemicals Co.,Ltd.制“NIKKOL BT-9”(有效成分100％、对水的溶解度：在23℃下为10g/100g)
(二氧化硅)
胶体二氧化硅：日产化学工业株式会社制“Snowtex 30”(SiO2 30％)
(有机硅系化合物S)
有机硅1：日信化学工业株式会社制“CHALINE E-370”(水分散性(甲基)丙烯酸改性有机硅系树脂的乳液、固体成分55％)
有机硅2：信越化学工业株式会社制“KP-578”((甲基)丙烯酸改性有机硅系树脂、固体成分100％)
有机硅3：日信化学工业株式会社制“SILFACE SAG008”(聚醚改性有机硅系表面活性剂：有效成分95％)
＜评价＞
(涂布性)
将热敏丝网母板(理想科学工业株式会社制“RISO DIGITAL SCREEN MASTERQS120P-113-50”)用作丝网印刷版而不经制版。对丝网印刷版的丝网纱侧的表面以赋予面积20mm×100mm、赋予量50g/m2赋予各实施例、比较例的处理液。具体而言，在丝网印刷版的丝网纱侧的表面滴加处理液，用刮墨刀将滴加后的处理液在丝网印刷版的表面上扩展。之后，对赋予后的处理液在干燥机中吹送热风1分钟使其干燥。
之后，用显微镜观察该丝网印刷版的经赋予处理液的部分，将由丝网纱的纤维所围成的1个开口作为1格时，计数开口48格(6格×8格)中、涂布了处理液的格的数量，根据下述式求出涂布率(％)。以下述评价基准评价得到的涂布率(％)。将结果示于表1～3。
涂布率(％)＝(涂布了处理液的格的数量/48)×100
评价基准
A：涂布率100％
B：涂布率95％以上且低于100％
C：涂布率90％以上且低于95％
D：涂布率低于90％
(耐刷性)
将热敏丝网母板(理想科学工业株式会社制“RISO DIGITAL SCREEN MASTERQS120P-113-50”)用作丝网印刷版而不制版。
对丝网印刷版的丝网纱侧的表面以赋予面积300mm×200mm、赋予量50g/m2赋予各实施例、比较例的处理液。具体而言，在丝网印刷版的丝网纱侧的表面滴加处理液，用刮墨刀将滴加后的处理液在丝网印刷版的表面上扩展。之后，使赋予后的处理液在干燥机中与热风接触1分钟使其干燥。
之后，将该丝网印刷版以张力11N/cm裱框于尺寸550mm×600mm的铝框。接着，将该版框安装于丝网自动印刷机(Newlong Industrial Company制“LS-34GX”)，在印刷台上安装作为印刷介质的棉布(棉100％、Ebihara制)。在版上投入热固油墨(WILFLEX公司制“MP19000BLACK”(黑))，在刮墨刀角度70°、刮墨刀压力0.30MPa、刮墨刀背压0.10MPa、间隙3mm、刮墨刀压入量0mm、刮刀压入量0mm的印刷条件下进行连续印刷。
进行连续印刷2000次，计数第2000次得到的印刷物中产生的墨的黑点(针孔)的数量，将其作为针孔的数量。以下述评价基准评价计数到的针孔数。将结果示于表。
评价基准
AA：针孔0个
A：针孔1个
B：针孔2～5个
C：针孔6～9个
D：针孔10个以上
[表1]
[表2]
[表3]
如表所示，实施例1～13中，在涂布性的评价和耐刷性的评价的任意者中均示出优异的结果。
与此相对，不含表面活性剂的比较例1、仅包含1种表面活性剂的比较例2和3与实施例相比，涂布性和耐刷性均差。

Claims (10)

1.一种丝网印刷版用处理液，其包含：树脂、水、表面活性剂A、和对水的溶解度小于所述表面活性剂A的表面活性剂B，
所述表面活性剂A的对水的溶解度在23℃下为1g/100g以上，所述表面活性剂B的对水的溶解度在23℃下低于1g/100g，
所述表面活性剂A和所述表面活性剂B各自独立地选自由炔二醇系表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚系表面活性剂、聚氧丙烯烷基醚系表面活性剂、聚氧乙烯烷基苯基醚系表面活性剂、聚氧丙烯烷基苯基醚系表面活性剂、聚氧乙烯脂肪酸酯系表面活性剂、聚氧丙烯脂肪酸酯系表面活性剂、山梨糖醇酐脂肪酸酯系表面活性剂、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯系表面活性剂、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯系表面活性剂和甘油脂肪酸酯系表面活性剂组成的组。
2.根据权利要求1所述的丝网印刷版用处理液，其中，所述表面活性剂A为炔二醇系表面活性剂。
3.根据权利要求1或2所述的丝网印刷版用处理液，其中，所述树脂的最低成膜温度为23℃以下。
4.根据权利要求1或2所述的丝网印刷版用处理液，其还包含二氧化硅。
5.根据权利要求3所述的丝网印刷版用处理液，其还包含二氧化硅。
6.根据权利要求1或2所述的丝网印刷版用处理液，其还包含选自由聚醚改性有机硅系化合物和(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物组成的组中的至少1种。
7.根据权利要求3所述的丝网印刷版用处理液，其还包含选自由聚醚改性有机硅系化合物和(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物组成的组中的至少1种。
8.根据权利要求4所述的丝网印刷版用处理液，其还包含选自由聚醚改性有机硅系化合物和(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物组成的组中的至少1种。
9.根据权利要求5所述的丝网印刷版用处理液，其还包含选自由聚醚改性有机硅系化合物和(甲基)丙烯酸改性有机硅系化合物组成的组中的至少1种。
10.一种丝网印刷版的处理方法，其包括如下步骤：用权利要求1～9中任一项所述的丝网印刷版用处理液对丝网印刷版进行处理。
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