CN113736201B - 兼具增塑与增韧的pvc加工助剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及PVC加工技术,具体涉及兼具增塑与增韧的PVC加工助剂及其制备方法与应用,以质量份数计,包括丙烯酸酯类共聚物20~35份、丙烯酸15~25份、MBS20~35份、硼酸酯类偶联剂10~20份、氯化聚乙烯10~25份、苯乙烯20~35份;其中,丙烯酸酯类共聚物为甲基丙烯酸甲酯‑丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯‑丙烯酸丁酯。本发明提供的PVC加工助剂兼具增塑与增韧使得在挤出过程中稳定性极高,从而解决了断板、收缩、变形等废品率高的生产难题,进而降低生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及PVC加工技术,具体涉及兼具增塑与增韧的PVC加工助剂及其制备方法与应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解,而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
聚氯乙烯(英文简称:PVC)为无定型结构的白色粉末,是使用最为广泛的通用塑料。PVC对光、热等稳定性差,在100℃以上或长时间的阳光曝晒,自身就会分解而产生小分子的氯化氢,这些小分子物质又成为聚氯乙烯分解过程的催化剂,导致分解过程的迅速加快。而PVC制品的加工温度为170℃左右,该温度会导致PVC的迅速分解,因而,加工助剂是PVC加工过程中的重要材料,其目的是加快PVC的塑化过程,改进熔体的流变性能,改善熔体的力学性能,大幅减少PVC加工过程中的分解。
发明人在加工PVC生产PVC硬材和PVC板材时发现,现有制备PVC硬材和PVC板材(尤其是SPC地板基材)的工艺均为挤出机挤出工艺,在挤出过程中存在断板、收缩、变形等废品率高的生产难题,不仅浪费能源,而且浪费生产原料,导致生产成本较高。
发明内容
为了解决现有技术的不足,本发明的目的是提供兼具增塑与增韧的PVC加工助剂及其制备方法与应用,该PVC加工助剂兼具增塑与增韧使得在挤出过程中稳定性极高,不仅解决了断板、收缩、变形等废品率高的生产难题,还因为塑化的提升,使产品的综合性能有了明显的提升。生产成本也就随之下降。
为了实现上述目的,本发明的技术方案为:
一方面,一种兼具增塑与增韧的PVC加工助剂,以质量份数计,包括以下原料:
丙烯酸酯类共聚物20~35份、丙烯酸15~25份、MBS20~35份、硼酸酯类偶联剂10~20份、氯化聚乙烯10~25份、苯乙烯20~35份;
其中,丙烯酸酯类共聚物为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯。
本发明利用硼酸脂类偶联剂将丙烯酸酯类共聚物、MBS和氯化聚乙烯,同时将丙烯酸的聚合接枝改性,形成了具有超高分子量的聚合物,由于原料中存在低熔点、高粘度的特定组合(丙烯酸酯类共聚物、氯化聚乙烯及丙烯酸聚合后形成的改性接枝片段)以及特有的核壳结构(MBS本身具有核壳结构,经过改性形成更为特殊的核壳结构),使得形成的聚合物具有出色的相容性和化学惰性,并具有增塑增韧的独特作用,使得其在作为PVC加工助剂进行挤出过程中的稳定性极高。
另一方面,一种上述兼具增塑与增韧的PVC加工助剂的制备方法,先将丙烯酸酯类共聚物、丙烯酸混合均匀,再添加MBS和氯化聚乙烯、苯乙烯混合均匀,然后添加硼酸酯类偶联剂进行混合反应,即得。
本发明的方法有利于各原料之间更好的融合,从而提高改性效果,进而使获得的PVC加工助剂的增塑与增韧效果更好。
第三方面,一种上述兼具增塑与增韧的PVC加工助剂在制备PVC硬材和PVC板材中的应用。
第四方面,一种SPC地板基材,原料中,PVC、钙粉、回料、钙锌稳定剂、润滑剂、加工助剂的质量比为100:310~330:40~60:8~9:3~4:5~8;其中,所述加工助剂为上述兼具增塑与增韧的PVC加工助剂。
本发明的有益效果为:
1.本发明提供的PVC加工助剂与PVC树脂、润滑剂、无机填料良好的相容性,能够使得各原料之间混合更均匀,从而使形成的PVC硬材和PVC板材具有更高的品质;另外,由于该PVC加工助剂与无机填料良好的相容性,因而具有低粉尘、减少制造过程中的飞扬、改善作业环境等优点。
2.采用本发明提供的PVC加工助剂,挤出制品尺寸变化率小、生产过程控制容易。
3.本发明提供的PVC加工助剂增塑、增韧作用明显,断板现象大幅减少。
4.与现有加工助剂相比,本发明提供的PVC加工助剂増塑效果明显,塑化的改善使低温加工成为了可能,在实际加工过程中,加工温度降低5~10℃,综合能耗降低10~15%,节约能源,减少电费支出,增加生产利润率。
5.采用本发明提供的PVC加工助剂制备的PVC硬材和PVC板材,尤其是SPC地板基材,能够明显改善冲击强度。
6.本发明提供的PVC加工助剂分散性好,优异的耐候性,不易结块,可长时间储存。
7.本发明提供的PVC加工助剂在高钙粉填充的PVC硬材和PVC板材中,能够保证良好的物理力学性能。
附图说明
构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。
图1为本发明实施例4、对比例1的加工助剂的流变检测结果图,a为实施例4的加工助剂的温度曲线,b为对比例1的加工助剂的温度曲线,c为实施例4的加工助剂的扭矩曲线,d为对比例1的加工助剂的扭矩曲线;
图2为本发明实施例4、对比例1的加工助剂的流变检测后的照片,a为实施例4的加工助剂,b为对比例1的加工助剂。
具体实施方式
应该指出,以下详细说明都是示例性的,旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也意图包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
本发明所述的MBS为现有市售树脂材料,是甲基丙烯酸甲酯(M)、丁二烯(B)及苯乙烯(S)的三元共聚物,具有典型的核-壳结构。
鉴于现有PVC加工在在挤出过程中存在断板、收缩、变形等废品率高的生产难题,本发明提出了兼具增塑与增韧的PVC加工助剂及其制备方法与应用。
本发明的一种典型实施方式,提供了一种兼具增塑与增韧的PVC加工助剂,以质量份数计,包括以下原料:
丙烯酸酯类共聚物20~35份、丙烯酸15~25份、MBS20~35份、硼酸酯类偶联剂10~20份、氯化聚乙烯10~25份、苯乙烯20~35份;
其中,丙烯酸酯类共聚物为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯。
本发明利用上述原料进行偶联改性,形成具有超高分子量的聚合物,具有出色的相容性和化学惰性,并具有增塑增韧的独特作用,使得其在作为PVC加工助剂进行挤出过程中的稳定性极高。
该实施方式的一些实施例中,包括防霉剂2~3份。
该实施方式的一些实施例中,包括抗紫外破坏剂2~5份。
本发明的另一种实施方式,提供了一种上述兼具增塑与增韧的PVC加工助剂的制备方法,先将丙烯酸酯类共聚物、丙烯酸混合均匀,再添加MBS和氯化聚乙烯、苯乙烯混合均匀,然后添加硼酸酯类偶联剂进行混合反应,即得。
本发明的方法有利于各原料之间更好的融合,从而提高改性效果,进而使获得的PVC加工助剂的增塑与增韧效果更好。
该实施方式的一些实施例中,采用双螺旋锥形混料机进行制备。所述双螺旋锥形混料机对混合物料适应性广且不会破坏混合物料,保证原有物料结构不会被破坏,使获得的PVC加工助剂的效果更好。
在一种或多种实施例中,公转与自转的转速比为1:26~31。该转速比条件下能够使得各物料混合更均匀。
该实施方式的一些实施例中,防霉剂和/或抗紫外线吸收剂与硼酸酯类偶联剂同时添加至混合物料中。
具体地,步骤如下:
1、将双螺旋锥形混料机启动,转速升至公转:自转=2:56~58转/min,保持;
2、将丙烯酸酯类共聚物、丙烯酸分别倒入双螺旋锥形混料机,在公转:自转=2:56~58转/min转速内混料10~15分钟;
3、将MBS和氯化聚乙烯、苯乙烯倒入双螺旋锥形混料机,在公转:自转=2:56~58转/min转速内混料15~20分钟;
4、将硼酸酯类偶联剂、防霉剂、抗紫外线吸收剂倒入双螺旋锥形混料机内,在公转:自转=2:56~58转/min转速内混料20~30分钟;
5、混料反应结束后,排出物料。
本发明的第三种实施方式,提供了一种上述兼具增塑与增韧的PVC加工助剂在制备PVC硬材和PVC板材中的应用。
具体地,在制备SPC地板基材中的应用。
本发明的第四种实施方式,提供了一种SPC地板基材,原料中,PVC、钙粉、回料、钙锌稳定剂、润滑剂、加工助剂的质量比为100:310~330:40~60:8~9:3~4:5~8;其中所述加工助剂为上述兼具增塑与增韧的PVC加工助剂。
该实施方式的一些实施例中,润滑剂包括外润滑剂和内润滑剂。所述外润滑剂如PE蜡。所述内润滑剂如G60。
在一种或多种实施例中,外润滑剂和内润滑剂的质量比为1.6~2:1.4~1.8。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案,以下将结合具体的实施例详细说明本发明的技术方案。
实施例1
PVC加工助剂的原料为25质量份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、20质量份丙烯酸、30质量份MBS、15质量份硼酸酯类偶联剂、15质量份氯化聚乙烯、25质量份苯乙烯、2质量份防霉剂、4质量份抗紫外破坏剂。
兼具增塑与增韧的PVC加工助剂制备方法步骤如下:
1、将双螺旋锥形混料机启动,转速升至公转:自转=2:57转/min,保持。
2、将甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯酸分别倒入双螺旋锥形混料机,在公转:自转=2:57转/min转速内混料10分钟。
3、将MBS和氯化聚乙烯、苯乙烯倒入双螺旋锥形混料机,在公转:自转=2:57转/min转速内混料15分钟。
4、将硼酸酯类偶联剂、防霉剂、抗紫外线吸收剂倒入双螺旋锥形混料机内,在公转:自转=2:57转/min转速内混料25分钟。
5、混料反应结束后,排出物料,即得PVC加工助剂。
实施例2
PVC加工助剂的原料为20质量份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、15质量份丙烯酸、25质量份MBS、10质量份硼酸酯类偶联剂、20质量份氯化聚乙烯、30质量份苯乙烯、3质量份防霉剂、3质量份抗紫外破坏剂。
兼具增塑与增韧的PVC加工助剂制备方法步骤如下:
1、将双螺旋锥形混料机启动,转速升至公转:自转=2:57转/min,保持。
2、将甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯酸分别倒入双螺旋锥形混料机,在公转:自转=2:57转/min转速内混料15分钟。
3、将MBS和氯化聚乙烯、苯乙烯倒入双螺旋锥形混料机,在公转:自转=2:57转/min转速内混料20分钟。
4、将硼酸酯类偶联剂、防霉剂、抗紫外线吸收剂倒入双螺旋锥形混料机内,在公转:自转=2:57转/min转速内混料20分钟。
5、混料反应结束后,排出物料,即得PVC加工助剂。
实施例3
PVC加工助剂的原料为30质量份甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、25质量份丙烯酸、20质量份MBS、20质量份硼酸酯类偶联剂、25质量份氯化聚乙烯、35质量份苯乙烯、2质量份防霉剂、5质量份抗紫外破坏剂。
兼具增塑与增韧的PVC加工助剂制备方法步骤如下:
1、将双螺旋锥形混料机启动,转速升至公转:自转=2:57转/min,保持。
2、将甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯酸分别倒入双螺旋锥形混料机,在公转:自转=2:57转/min转速内混料15分钟。
3、将MBS和氯化聚乙烯、苯乙烯倒入双螺旋锥形混料机,在公转:自转=2:57转/min转速内混料20分钟。
4、将硼酸酯类偶联剂、防霉剂、抗紫外线吸收剂倒入双螺旋锥形混料机内,在公转:自转=2:57转/min转速内混料30分钟。
5、混料反应结束后,排出物料,即得PVC加工助剂。
实施例4
SPC地板基材的原料为:100质量份PVC、325质量份钙粉、50质量份回料、8质量份钙锌稳定剂、1.6质量份PE蜡、1.4质量份G60、3.5质量份加工助剂。加工助剂为实施例1制备的PVC加工助剂。
制备方法步骤如下:
1、称量:将各类物料按照配方重量分别一一称量。
2、投料、高混:PVC树脂(1/3)+钙粉(1/2)+钙锌稳定剂+加工助剂。PVC树脂(1/3)+钙粉(1/2)+PE蜡+G60;PVC树脂(1/3)+回料;分别依次投入到高速混合机内,高速混合至125℃放料。
3、冷混;将混合的所有物料投放到冷混机内,混合冷却至40℃。
4、储存:将冷混的物料转移到储料罐中保存,停放8H以上,保证物料的均匀性,检测相关性能,检测合格后使用。
5、挤出(110机组4mm地板生产工艺):
一区 | 二区 | 三区 | 四区 | 五区 | 合流芯 |
220℃ | 212℃ | 200℃ | 185℃ | 175℃ | 170℃ |
模具一 | 模具二 | 模具三 | 模具四 | 模具五 | 侧板 |
200℃ | 196℃ | 195℃ | 196℃ | 200℃ | 230℃ |
主机转速:16rpm主机电流;235A;
喂料转速:19rpm;
压延间隙:4mm;
辊筒温度:185℃。
对比例1
与实施例4相同,不同在于:钙粉为300质量份,加工助剂替换为CPE(氯化聚乙烯)和ACR树脂(简称ACR)的混合物。其中,CPE为4质量份,ACR为2质量份。
实施例4与对比例1制备的SPC地板基材的力学性能如表1所示。
表1SPC地板基材的力学性能
对比例1为传统SPC地板基材的原料,在传统原料中,高钙粉填充和塑化韧性是一个不可调和的矛盾,当钙粉填充增多,产品的韧性和强度变低,生产过程中易出现断板等生产不良,影响产品的产量和生产稳定性,生产成本大大增加。
表1表明,添加实施例1制备的PVC加工助剂不仅可以替代传统CPE和ACR,而且增加钙粉的填充比例,还由于分散性能的提高使塑化增强、超高分子量的熔融物质更易包覆无机填料并与树脂相容,从而使各项物理性能显著提高。
采用哈普流变仪对实施例4采用的加工助剂(3.5质量份实施例1制备的PVC加工助剂)和对比例1的加工助剂(4质量份CPE和2质量份ACR)进行检测,实验条件如表2所示,实验检测结果如图1、表3所示。
表2检测条件
1区温度/℃ | 2区温度/℃ | 3区温度/℃ | 物料温度/℃ | 转速/rpm | |
实施例4 | 160.0 | 160.0 | 159.9 | 161.8 | 50.4 |
对比例1 | 160.0 | 160.3 | 160.2 | 161.9 | 50.4 |
表3检测结果
结果表明,采用实施例1的PVC加工助剂塑化速率更快、塑化时间更短,比ACR+CPE的组合短将近1分钟。塑化时间的缩短,使能耗降低有了可能。生产过程缩短或生产温度下降等多种工艺措施都能使能源消耗降低,经过实际生产表明,采用本发明提供的PVC加工助剂的综合加工温度降低了5~10℃,综合能耗降低10~15%,使企业成本大幅降低,利润率明显提升。
通过塑化样块的对比,也能看出塑化程度的好坏,检测后的塑化样块如图2所示,表明添加实施例1制备的PVC加工助剂的塑化样块的塑化程度更好。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种SPC地板基材,其特征是,原料中,PVC、钙粉、回料、钙锌稳定剂、润滑剂、加工助剂的质量比为100:310~330:40~60:8~9:3~4:5~8;其中所述加工助剂为兼具增塑与增韧的PVC加工助剂,以质量份数计,包括以下原料:
丙烯酸酯类共聚物 20~35份、丙烯酸 15~25份、MBS 20~35份、硼酸酯类偶联剂 10~20份、氯化聚乙烯 10~25份、苯乙烯 20~35份;
其中,丙烯酸酯类共聚物为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯;
其特征是,包括防霉剂2~3份;
或,包括抗紫外破坏剂2~5份;
SPC地板基材的制备方法,步骤如下:
称量:将各类物料按照配方重量分别一一称量;
投料、高混:1/3重量的PVC树脂+1/2重量的钙粉+钙锌稳定剂+加工助剂;1/3重量的PVC树脂+1/2重量的钙粉+PE蜡+G60;1/3重量的PVC树脂+回料;分别依次投入到高速混合机内,高速混合至125℃放料;
冷混;将混合的所有物料投放到冷混机内,混合冷却至40 ℃;
储存:将冷混的物料转移到储料罐中保存,停放8H以上,保证物料的均匀性,检测相关性能,检测合格后使用;
挤出:110机组4mm地板生产工艺。
2.一种权利要求1所述的一种SPC地板基材,其特征是,所采用的兼具增塑与增韧的PVC加工助剂的制备方法,先将丙烯酸酯类共聚物、丙烯酸混合均匀,再添加MBS和氯化聚乙烯、苯乙烯混合均匀,然后添加硼酸酯类偶联剂进行混合反应,即得。
3.如权利要求2所述的一种SPC地板基材,其特征是,采用双螺旋锥形混料机进行制备。
4.如权利要求3所述的一种SPC地板基材,其特征是,公转与自转的转速比为1:26~31。
5.如权利要求2所述的一种SPC地板基材,其特征是,防霉剂和/或抗紫外线吸收剂与硼酸酯类偶联剂同时添加至混合物料中。
6.如权利要求1所述的SPC地板基材,其特征是,润滑剂包括外润滑剂和内润滑剂。
7.如权利要求6所述的SPC地板基材,其特征是,外润滑剂和内润滑剂的质量比为1.6~2:1.4~1.8。
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