CN113717237B - 一种从三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法 - Google Patents
一种从三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113717237B CN113717237B CN202110942255.XA CN202110942255A CN113717237B CN 113717237 B CN113717237 B CN 113717237B CN 202110942255 A CN202110942255 A CN 202110942255A CN 113717237 B CN113717237 B CN 113717237B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sucralose
- acetate
- ethyl acetate
- phase
- neutralization solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 235000019408 sucralose Nutrition 0.000 title claims abstract description 90
- 239000004376 Sucralose Substances 0.000 title claims abstract description 89
- BAQAVOSOZGMPRM-QBMZZYIRSA-N sucralose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](Cl)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@]1(CCl)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CCl)O1 BAQAVOSOZGMPRM-QBMZZYIRSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- FACOTAQCKSDLDE-YKEUTPDRSA-N [(2R,3R,4R,5R,6R)-6-[(2R,3S,4S,5S)-2,5-bis(chloromethyl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]oxy-3-chloro-4,5-dihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](Cl)[C@@H](COC(=O)C)O[C@@H]1O[C@@]1(CCl)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CCl)O1 FACOTAQCKSDLDE-YKEUTPDRSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 150
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 31
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 16
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 16
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 14
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 12
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 abstract 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- -1 sucralose diester Chemical class 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H5/00—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium
- C07H5/02—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
一种从三氯蔗糖‑6‑乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法，包括以下步骤：三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的中和液中加入乙酸乙酯萃取，在乙酸乙酯相中加入氧化剂进行氧化反应，反应结束后得氧化反应液，然后在体系内加入液碱进行碱解反应，碱解过程中控制pH保持碱性及控制温度。碱解完全后用酸回调至中性。分层除去水相，有机相进行浓缩降温，结晶，抽滤后获得三氯蔗糖粗品。将三氯蔗糖粗品用水再进行一次重结晶获得较为纯洁的三氯蔗糖。该方法步骤简单，分离提纯效率高，节约资源。
Description
技术领域
本发明涉及一种从三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法。
背景技术
三氯蔗糖是一种新型的甜味剂，可达到蔗糖的甜度约600倍。三氯蔗糖特点具有无能量，高甜度，纯正甜味，安全度高，也是迄今为止人工合成的最具竞争性甜味剂之一。市场前景非常广阔。目前工业上主流合成三氯蔗糖的方法为：以蔗糖为原料，蔗糖经酯化反应制得蔗糖-6-乙酸酯，然后对蔗糖-6-乙酸酯进行氯化得到三氯蔗糖-6-乙酸酯，将氯化后物料进行中和脱溶，获得蔗糖-6-乙酸酯中和液，再从中提取提纯三氯蔗糖-6-乙酸酯，最后对三氯蔗糖-6-乙酸酯进行脱脂得到三氯蔗糖。
三氯蔗糖-6-乙酸酯从乙酸乙酯在提取提纯的过程中，需要经过多次的萃取提纯，多次溶剂和多种溶剂的使用。而且在多次提取后的残液也含有比较量大的三氯蔗糖-6-乙酸酯，因体系颜色较深且黏稠度较高，提取困难，基本作废弃处理。常规生产三氯蔗糖的办法有几个比较明显的缺点：1.是分离提纯效率低，整个生产工段中提纯三氯蔗糖-6-乙酸酯占了比较大的比重；而且必须要多次萃取，能耗较大；2.在多次萃取的条件下，也不能完全的将三氯蔗糖-6-乙酯回收回来，有部分还是随着最后的处理无法回收；造成不必要的浪费；3.在整个生产过程中会有8%~10%酯化反应产生的三氯蔗糖双酯和氯化反应的多氯化合物等可转化三氯蔗糖-6-乙酯的进而可转化三氯蔗糖的副产没有得到转化利用，会随着三氯蔗糖-6-乙酯提纯过程中被处理掉，造成大量浪费，更加大了环保处理的压力。
提高三氯蔗糖在生产中的收率需要提高中间产物的利用率及提高副产的利用率。因此，急需研究开发一种新型的处理方法或者处理工艺以有效实现从三氯蔗糖-6-乙酯母液中提取三氯蔗糖-6-乙酸酯。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种从三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法，该方法步骤简单，分离提纯效率高，节约资源。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种从三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法，包括以下步骤：
（1）将三氯蔗糖-6-乙酸酯的中和液升温至10℃~50℃，加入占中和液体积1-10倍的乙酸乙酯萃取三氯蔗糖-6-乙酸酯，萃取后保持三氯蔗糖-6-乙酸酯在水相中浓度低于0.5g/L~5g/L，将乙酸乙酯相进行浓缩，浓缩至比重0.9g/cm3~1.3g/cm3然后降温至-10℃~20℃备用；
（2）在乙酸乙酯相内通入臭氧，通入的流速为1g/h~50g/h，氧化时间为1h~24h，温度维持在-10~20℃；
（3）然后在步骤（2）反应好的物料中加入强碱进行碱解脱酯反应，反应得到三氯蔗糖，反应温度控制在-10℃~30℃，pH值控制在8~12，pH稳定后保温碱解时间控制在3~24小时，碱解完加入酸将体系内物料pH回调至6~8，回调完成1~2小时后复测保持pH基本稳定即可进行下一步；
（4）将步骤（3）反应好的物料加入体积0.1~1倍纯水洗涤，除去中和产生的盐，分层分液后除去废盐水，废盐水相用体积1~3倍乙酸乙酯萃取残留的三氯蔗糖，合并并浓缩乙酸乙酯相，浓缩至比重为0.9g/cm3~1.2g/cm3 ，温度控制在30℃~80℃，蒸馏压力条件为-0.050MPa~ -0.099MPa；
（5）将浓缩好的含有三氯蔗糖的乙酸乙酯相用纯水萃取，纯水用量为乙酸乙酯相体积的3~10倍，萃取完后水相进行浓缩，浓缩至Brix糖度为30%~80%，浓缩温度控制在50~90℃，蒸馏压力条件为-0.050MPa~ -0.099MPa，结晶时间2~ 24小时，温度20℃~50℃，此时可结晶出三氯蔗糖粗品；
（6）结晶好的三氯蔗糖粗品过滤出来后，滤液重新回到步骤（2）中进行再次参与氧化，向过滤出来的三氯蔗糖粗品加入纯水进行重结晶，重结晶温度控制30~50℃，重结时间为2~12小时，过滤后，滤液重新回到步骤（5）中浓缩，结晶过滤，滤饼烘干，可获得纯度较高的三氯蔗糖。
作为优选的，所述步骤（1）中三氯蔗糖-6-乙酸酯的中和液升温至30℃~50℃，加入乙酸乙酯萃取三氯蔗糖-6-乙酸酯用量为中和液体积4~6倍，乙酸乙酯浓缩至比重1.1g/cm3~1.2g/cm3，降温至-5℃~5℃。
作为优选的，所述步骤（2）中臭氧通入流速为5g/h~25g/h，氧化时间为6h~12h，反应温度维持在-5~5℃。
作为优选的，所述步骤（3）中加入的强碱为氢氧化钠，碱解反应温度为10℃~25℃，pH值控制在9~11，pH稳定后保温碱解反应时间控制在6~12小时，碱解后加入盐酸将体系内物料pH回调至6.5~7.5。
作为优选的，所述步骤（4）中洗涤水的用量为0.2~0.5倍步骤（3）反应好的物料，废盐水相用体积1~3倍乙酸乙酯萃取残留在水相中的三氯蔗糖，合并并浓缩乙酸乙酯相,浓缩至比重为1.10g/cm3~1.15g/cm3，温度控制在50℃~60℃，蒸馏压力条件为-0.075MPa~ -0.08MPa。
作为优选的，步骤（5）中萃取用水量为乙酸乙酯的5~8倍，萃取完后水相浓缩至Brix糖度为50%~70%，浓缩温度控制在60℃~80℃，优选蒸馏压力条件为-0.080MPa~ -0.090MPa，结晶时间为12~16小时，结晶温度为30℃~45℃。
作为优选的，步骤（6）中重结晶温度控制在30℃~45℃，重结晶时间为6~8小时。
本发明涉及反应方程如下：
本发明的优点：本发明所述方法将多氯蔗糖-6-乙酸酯及三氯蔗糖双酯等可转化三氯蔗糖-6-乙酸酯的副产通过臭氧催化强碱脱氯、脱酯完全的释放出来，最大限度地提高了三氯蔗糖-6-乙酸酯的收率，并通过一次性的碱解将三氯蔗糖-6-乙酸酯进行脱酯反应，直接水解成三氯蔗糖，进一步缩短三氯蔗糖生产工艺复杂程度；同时利用生产过程中使用氯化亚砜分解产生的盐酸，充分提高生产活动中的副产进行综合利用程度，在臭氧氧化的同时将颜色较深的物质进行脱色处理减少了活性炭的使用，不仅减小了环保压力及生产投入成本，更是提高了生产效能。
另外本发明工艺简洁、工艺流程较为简单顺畅；所获得三氯蔗糖的收率较传统工艺有5%~8%的提高，带来了巨大的经济效益；保护了环境减小了污染，整个生产流程实现反应效率和物料利用率最优化，明显增加了企业经济效益及优化了生产人员的操作环境。
附图说明
图1是本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
参见图1，一种从三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法
实施例1
（1）取1000ml三氯蔗糖-6-乙酸酯的中和液（三氯蔗糖-6-乙酸酯含量为86g/L），升温至30℃，用体积5000ml的乙酸乙酯多次萃取三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液，萃取后三氯蔗糖-6-乙酸酯在水相中浓度低于1.25g/L，将乙酸乙酯相进行浓缩，浓缩温度60℃，压力为-0.08MPa，浓缩至比重1.2g/cm3然后降温至-10℃~20℃备用，
（2）在搅拌的条件下在乙酸乙酯相内通入臭氧，通入流速为15g/h，氧化时间为12h，臭氧通入体系放热，注意控制温度，维持在-10~20℃。
（3）然后在步骤（2）反应好的物料中加入氢氧化钠进行碱解脱酯反应，将三氯蔗糖-6-乙酸酯的母液进行碱解脱酯，反应温度控制在15±2℃，碱解时间12小时，反应pH控制在10，至pH基本稳定，反应过程中溶液由黑褐色变为亮黄色，反应得到三氯蔗糖，碱解完加入盐酸将体系内物料pH回调至7，回调完成1~2小时后复测保持pH基本稳定后测定三氯蔗糖含量为85.4g。
（4）将步骤（3）反应得到的物料加入体积200ml纯水洗涤除去中和产生的盐，分层分液后除去废盐水，废盐水相用体积600ml乙酸乙酯萃取残留的三氯蔗糖，合并并浓缩乙酸乙酯相，浓缩至比重为1.10g/cm3 温度控制在60℃；蒸馏压力条件为-0.08MPa。
（5）将浓缩好的含有三氯蔗糖的乙酸乙酯相用纯水萃取。纯水用量为4000ml，萃取完后，水相进行浓缩，浓缩至Brix糖度为60%，浓缩温度控制在80℃；蒸馏压力条件为-0.099MPa，结晶时间12小时，温度为30℃，将结晶好的物料进行过滤，可结晶三氯蔗糖粗品60.6g（含水）。
（6）将步骤（5）结晶好的物料过滤后，滤液重新回到步骤（2）中进行再次参与氧化。向过滤出的三氯蔗糖粗品中加入适量纯水至Brix糖度为60%进行重结晶，重结晶温度控制在35℃，重结晶时间为6小时，过滤后，滤液重新回到步骤（5）中浓缩，滤饼烘干，可获得纯度较高的三氯蔗糖39.8g，纯度高达99.8%。
重复上述步骤，将三氯蔗糖溶液进行套用，每批次可获得三氯蔗糖精品82左右，得益于臭氧及强碱的作用下，使得三氯蔗糖双酯及四氯蔗糖-60乙酸酯被氧化碱解成三氯蔗糖，使得三氯蔗糖的摩尔收率可达到105.1%，具有极高的经济价值。
实施例2
（1）取1000ml三氯蔗糖-6-乙酸酯的中和液（三氯蔗糖-6-乙酸酯含量为86g/L），升温至30℃，用体积5000ml的乙酸乙酯多次萃取三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液，萃取后三氯蔗糖-6-乙酸酯在水相中浓度低于1.25g/L，将乙酸乙酯相进行浓缩，浓缩温度60℃，压力为-0.08MPa，浓缩至比重1.2g/cm3然后降温至-10℃~20℃备用，
（2）在搅拌的条件下在乙酸乙酯相内通入臭氧，通入流速为5g/h，氧化时间为24h，臭氧通入体系放热，注意控制温度，维持在-10~20℃。
（3）然后在步骤（2）反应好的物料中加入氢氧化钠进行碱解脱酯反应，将三氯蔗糖-6-乙酸酯的母液进行碱解脱酯，反应温度控制在0±2℃，碱解时间12小时，反应pH控制在11，至pH基本稳定，反应过程中溶液由黑褐色变为亮黄色，反应得到三氯蔗糖，碱解完加入盐酸将体系内物料pH回调至7，回调完成1~2小时后复测保持pH基本稳定后测定三氯蔗糖含量为84.7g。
（4）将步骤（3）反应得到的物料加入体积200ml纯水洗涤除去中和产生的盐，分层分液后除去废盐水，废盐水相用体积600ml乙酸乙酯萃取残留的三氯蔗糖，合并并浓缩乙酸乙酯相，浓缩至比重为1.10g/cm3 温度控制在60℃；蒸馏压力条件为-0.08MPa。
（5）将浓缩好的含有三氯蔗糖的乙酸乙酯相用纯水萃取。纯水用量为4000ml，萃取完后，水相进行浓缩，浓缩至Brix糖度为60%，浓缩温度控制在80℃；蒸馏压力条件为-0.099MPa，结晶时间12小时，温度为30℃，将结晶好的物料进行过滤，可结晶三氯蔗糖粗品60.3g（含水）。
（6）将步骤（5）结晶好的物料过滤后，滤液重新回到步骤（2）中进行再次参与氧化。向过滤出的三氯蔗糖粗品中加入适量纯水至Brix糖度为65%进行重结晶，重结晶温度控制在35℃，重结晶时间为6小时，过滤后，滤液重新回到步骤（5）中浓缩，滤饼烘干，可获得纯度较高的三氯蔗糖39.2g，纯度高达99.8%。
重复上述步骤，将三氯蔗糖溶液进行套用，每批次可获得三氯蔗糖精品81.6g左右，得益于臭氧及强碱的作用下，使得三氯蔗糖双酯及四氯蔗糖-60乙酸酯被氧化碱解成三氯蔗糖，使得三氯蔗糖的摩尔收率可达到104.6%，具有极高的经济价值。
实施例3
（1）取1000ml三氯蔗糖-6-乙酸酯的中和液（三氯蔗糖-6-乙酸酯含量为86g/L），升温至30℃，用体积5000ml的乙酸乙酯多次萃取三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液，萃取后三氯蔗糖-6-乙酸酯在水相中浓度低于1.25g/L，将乙酸乙酯相进行浓缩，浓缩温度60℃，压力为-0.08MPa，浓缩至比重1.2g/cm3然后降温至-10℃~20℃备用，
（2）在搅拌的条件下在乙酸乙酯相内通入臭氧，通入流速为25g/h，氧化时间为6h，臭氧通入体系放热，注意控制温度，维持在-10~20℃。
（3）然后在步骤（2）反应好的物料中加入氢氧化钠进行碱解脱酯反应，将三氯蔗糖-6-乙酸酯的母液进行碱解脱酯，反应温度控制在20±2℃，碱解时间8小时，反应pH控制在11，至pH基本稳定，反应过程中溶液由黑褐色变为亮黄色，反应得到三氯蔗糖，碱解完加入盐酸将体系内物料pH回调至7，回调完成1~2小时后复测保持pH基本稳定后测定三氯蔗糖含量为84.1g。
（4）将步骤（3）反应得到的物料加入体积200ml纯水洗涤除去中和产生的盐，分层分液后除去废盐水，废盐水相用体积600ml乙酸乙酯萃取残留的三氯蔗糖，合并并浓缩乙酸乙酯相，浓缩至比重为1.10g/cm3 温度控制在60℃；蒸馏压力条件为-0.08MPa。
（5）将浓缩好的含有三氯蔗糖的乙酸乙酯相用纯水萃取。纯水用量为4000ml，萃取完后，水相进行浓缩，浓缩至Brix糖度为60%，浓缩温度控制在80℃；蒸馏压力条件为-0.099MPa，结晶时间12小时，温度为30℃，将结晶好的物料进行过滤，可结晶三氯蔗糖粗品59.8g（含水）。
（6）将步骤（5）结晶好的物料过滤后，滤液重新回到步骤（2）中进行再次参与氧化。向过滤出的三氯蔗糖粗品中加入适量纯水至Brix糖度为63%进行重结晶，重结晶温度控制在35℃，重结晶时间为6小时，过滤后，滤液重新回到步骤（5）中浓缩，滤饼烘干，可获得纯度较高的三氯蔗糖38.3g，纯度高达99.8%。
重复上述步骤，将三氯蔗糖溶液进行套用，每批次可获得三氯蔗糖精品80.9g左右，得益于臭氧及强碱的作用下，使得三氯蔗糖双酯及四氯蔗糖-60乙酸酯被氧化碱解成三氯蔗糖，使得三氯蔗糖的摩尔收率可达到103.7%，具有极高的经济价值。
实施例4
（1）取1000ml三氯蔗糖-6-乙酸酯的中和液（三氯蔗糖-6-乙酸酯含量为86g/L），升温至50℃，用体积5000ml的乙酸乙酯多次萃取三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液，萃取后三氯蔗糖-6-乙酸酯在水相中浓度低于1.25g/L，将乙酸乙酯相进行浓缩，浓缩温度60℃，压力为-0.08MPa，浓缩至比重1.16g/cm3然后降温至-10℃~20℃备用，
（2）在搅拌的条件下在乙酸乙酯相内通入臭氧，通入流速为15g/h，氧化时间为10h，臭氧通入体系放热，注意控制温度，维持在-10~20℃。
（3）然后在步骤（2）反应好的物料中加入氢氧化钠进行碱解脱酯反应，将三氯蔗糖-6-乙酸酯的母液进行碱解脱酯，反应温度控制在10±2℃，碱解时间6小时，反应pH控制在11，至pH基本稳定，反应过程中溶液由黑褐色变为亮黄色，反应得到三氯蔗糖，碱解完加入盐酸将体系内物料pH回调至7，回调完成1~2小时后复测保持pH基本稳定后测定三氯蔗糖含量为86.1g。
（4）将步骤（3）反应得到的物料加入体积200ml纯水洗涤除去中和产生的盐，分层分液后除去废盐水，废盐水相用体积600ml乙酸乙酯萃取残留的三氯蔗糖，合并并浓缩乙酸乙酯相，浓缩至比重为1.15g/cm3 温度控制在60℃；蒸馏压力条件为-0.08MPa。
（5）将浓缩好的含有三氯蔗糖的乙酸乙酯相用纯水萃取。纯水用量为4000ml，萃取完后，水相进行浓缩，浓缩至Brix糖度为70%，浓缩温度控制在80℃；蒸馏压力条件为-0.099MPa，结晶时间12小时，温度为40℃，将结晶好的物料进行过滤，可结晶三氯蔗糖粗品60.5g（含水）。
（6）将步骤（5）结晶好的物料过滤后，滤液重新回到步骤（2）中进行再次参与氧化。向过滤出的三氯蔗糖粗品中加入适量纯水至Brix糖度为70%进行重结晶，重结晶温度控制在40℃，重结晶时间为6小时，过滤后，滤液重新回到步骤（5）中浓缩，滤饼烘干，可获得纯度较高的三氯蔗糖40.1g，纯度高达99.8%。
重复上述步骤，将三氯蔗糖溶液进行套用，每批次可获得三氯蔗糖精品81.9g左右，得益于臭氧及强碱的作用下，使得三氯蔗糖双酯及四氯蔗糖-60乙酸酯被氧化碱解成三氯蔗糖，使得三氯蔗糖的摩尔收率可达到105%，具有极高的经济价值。
Claims (6)
1.一种从三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯的中和液升温至10℃ ~50℃，加入占中和液体积1﹣10倍的乙酸乙酯萃取三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯，萃取后保持三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯在水相中浓度低于0.5g/L~5g/L，将乙酸乙酯相进行浓缩，浓缩至比重0.9g/cm3~1.3g/cm3然后降温至﹣10℃ ~20℃备用；
（2）在乙酸乙酯相内通入臭氧，通入的流速为1g/h~50g/h，氧化时间为1h~24h，温度维持在﹣10~20℃；
（3）然后在步骤（2）反应好的物料中加入的强碱氢氧化钠，碱解反应温度为10℃～25℃，pH值控制在9～11，pH稳定后保温碱解反应时间控制在6～12小时，碱解后加入盐酸将体系内物料pH回调至6.5～7.5，回调完成1~2小时后复测保持pH基本稳定即可进行下一步；
（4）将步骤（3）反应好的物料加入体积0.1~1倍纯水洗涤，除去中和产生的盐，分层分液后除去废盐水，废盐水相用体积1~3倍乙酸乙酯萃取残留的三氯蔗糖，合并并浓缩乙酸乙酯相，浓缩至比重为0.9g/cm3~1.2g/cm3 ，温度控制在30℃~80℃，蒸馏压力条件为﹣0.050MPa~﹣0.099MPa；
（5）将浓缩好的含有三氯蔗糖的乙酸乙酯相用纯水萃取，纯水用量为乙酸乙酯相体积的3~10倍，萃取完后水相进行浓缩，浓缩至Brix糖度为30%~80%，浓缩温度控制在50~90℃，蒸馏压力条件为﹣0.050MPa~ ﹣0.099MPa，结晶时间2~ 24小时，温度20℃ ~50℃，此时可结晶出三氯蔗糖粗品；
（6）结晶好的三氯蔗糖粗品过滤出来后，滤液重新回到步骤（2）中进行再次参与氧化，向过滤出来的三氯蔗糖粗品加入纯水进行重结晶，重结晶温度控制30~50℃，重结时间为2~12小时，过滤后，滤液重新回到步骤（5）中浓缩，结晶过滤，滤饼烘干，可获得纯度较高的三氯蔗糖。
2.根据权利要求1所述的一种从三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法，其特征在于：所述步骤（1）中三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯的中和液升温至30℃ ~50℃，加入乙酸乙酯萃取三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯用量为中和液体积4~6倍，乙酸乙酯浓缩至比重1.1g/cm3~1.2g/cm3，降温至﹣5℃~5℃。
3.根据权利要求1所述的一种从三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法，其特征在于：所述步骤（2）中臭氧通入流速为5g/h~25g/h，氧化时间为6h~12h，反应温度维持在﹣5~5℃。
4.根据权利要求1所述的一种从三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法，其特征在于：所述步骤（4）中洗涤水的用量为0 .2~0 .5倍步骤（3）反应好的物料，废盐水相用体积1~3倍乙酸乙酯萃取残留在水相中的三氯蔗糖，合并并浓缩乙酸乙酯相 ,浓缩至比重为1.10g/cm3~1.15g/cm3，温度控制在50℃~60℃，蒸馏压力条件为﹣0.075MPa~ ﹣0.08MPa。
5.根据权利要求1所述的一种从三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法，其特征在于：步骤（5）中萃取用水量为乙酸乙酯的5~8倍，萃取完后水相浓缩至Brix糖度为50%~70%，浓缩温度控制在60℃ ~80℃，蒸馏压力条件为﹣0 .080MPa~ ﹣0 .090MPa，结晶时间为12~16小时，结晶温度为30℃~45℃。
6.根据权利要求1所述的一种从三氯蔗糖﹣6﹣乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法，其特征在于：步骤（6）中重结晶温度控制在30℃~45℃，重结晶时间为6~8小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110942255.XA CN113717237B (zh) | 2021-08-17 | 2021-08-17 | 一种从三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110942255.XA CN113717237B (zh) | 2021-08-17 | 2021-08-17 | 一种从三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113717237A CN113717237A (zh) | 2021-11-30 |
| CN113717237B true CN113717237B (zh) | 2024-03-29 |
Family
ID=78676072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110942255.XA Active CN113717237B (zh) | 2021-08-17 | 2021-08-17 | 一种从三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113717237B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114106065A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-03-01 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种三氯蔗糖氯化液直接制备三氯蔗糖的方法 |
| CN114874271A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-08-09 | 福建科宏生物工程股份有限公司 | 一种由蔗糖-6-乙酸酯制备三氯蔗糖及其后续纯化的方法 |
| WO2024082156A1 (zh) * | 2022-10-19 | 2024-04-25 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种利用醇水碱解体系制备三氯蔗糖粗品的方法 |
| CN115996936A (zh) * | 2022-10-19 | 2023-04-21 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种利用改进的醇水碱解体系制备三氯蔗糖粗品的方法 |
| CN116134043A (zh) * | 2022-10-19 | 2023-05-16 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种利用改进的水解体系制备三氯蔗糖粗品的方法 |
| CN115956082A (zh) * | 2022-10-19 | 2023-04-11 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种利用水解体系制备三氯蔗糖粗品的方法 |
| CN116368144A (zh) * | 2022-10-19 | 2023-06-30 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种利用三氯蔗糖-6-乙酸酯结晶母液制备三氯蔗糖粗品的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106674293A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-05-17 | 福建科宏生物工程股份有限公司 | 一种利用水解方式处理三氯蔗糖‑6‑乙酸酯废弃母液的方法 |
| CN109467578A (zh) * | 2018-03-14 | 2019-03-15 | 刘静 | 一种从多重母液里提取三氯蔗糖的方法 |
| CN110372764A (zh) * | 2019-01-12 | 2019-10-25 | 山东康宝生化科技有限公司 | 一种从多重母液里提取三氯蔗糖的方法 |
| CN110563780A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-13 | 山东新和成精化科技有限公司 | 一种三氯蔗糖氯化液的后处理方法及其在三氯蔗糖制备中的应用 |
| CN113150047A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-23 | 南通市常海食品添加剂有限公司 | 一种三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法 |
-
2021
- 2021-08-17 CN CN202110942255.XA patent/CN113717237B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106674293A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-05-17 | 福建科宏生物工程股份有限公司 | 一种利用水解方式处理三氯蔗糖‑6‑乙酸酯废弃母液的方法 |
| CN109467578A (zh) * | 2018-03-14 | 2019-03-15 | 刘静 | 一种从多重母液里提取三氯蔗糖的方法 |
| CN110372764A (zh) * | 2019-01-12 | 2019-10-25 | 山东康宝生化科技有限公司 | 一种从多重母液里提取三氯蔗糖的方法 |
| CN110563780A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-13 | 山东新和成精化科技有限公司 | 一种三氯蔗糖氯化液的后处理方法及其在三氯蔗糖制备中的应用 |
| CN113150047A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-23 | 南通市常海食品添加剂有限公司 | 一种三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113717237A (zh) | 2021-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113717237B (zh) | 一种从三氯蔗糖-6-乙酸酯中和液中制备三氯蔗糖的方法 | |
| CN102321122B (zh) | 一种从三氯蔗糖-6-酯制备三氯蔗糖的方法 | |
| CN113939524B (zh) | 三氯蔗糖-6-酯的提纯方法 | |
| CN102417526B (zh) | 相转移催化剂催化氯化制备三氯蔗糖-6-酯的方法 | |
| CN106674293B (zh) | 一种利用水解方式处理三氯蔗糖-6-乙酸酯废弃母液的方法 | |
| CN113677689A (zh) | 三氯蔗糖-6-酯的提纯方法 | |
| CN108299522A (zh) | 一种三氯蔗糖-6-乙酯的萃取方法 | |
| NZ550064A (en) | An improved process for producing chlorinated sucrose (sucralose) | |
| CN103864859B (zh) | 一种三氯蔗糖的制备方法 | |
| CN113767109A (zh) | 三氯蔗糖的制备方法 | |
| CN112174169B (zh) | 一种从丙戊酸高盐废水中回收氯化钾的方法 | |
| EP4215538A1 (en) | Method for purifying sucralose | |
| CN111518057A (zh) | 一种安赛蜜结晶液纯化处理方法 | |
| CN103012509B (zh) | 一种分离提纯三氯蔗糖-6-乙酸酯母液的方法 | |
| CN107522614A (zh) | 一种低碳卤代烷烃用于分离与提纯混合二元酸中戊二酸的方法 | |
| CN103319548A (zh) | 一种蔗糖-6-乙酸酯的提纯方法 | |
| WO2024082157A1 (zh) | 一种利用改进的醇水碱解体系制备三氯蔗糖粗品的方法 | |
| CN115956082A (zh) | 一种利用水解体系制备三氯蔗糖粗品的方法 | |
| CN110563789B (zh) | 一种丙酸睾酮的清洁生产制备方法 | |
| CN103360235A (zh) | 一种醋酸钡的制备方法 | |
| CN107011254B (zh) | 一种2-氨基-4-甲基吡啶的合成及其纯化方法 | |
| CN106749098A (zh) | 一种以氧气为氧化剂制备盐酸二氧丙嗪的绿色工艺 | |
| CN109517855A (zh) | 一种芦荟大黄素的精制纯化方法 | |
| CN116075518B (zh) | 一种利用醇水碱解体系制备三氯蔗糖粗品的方法 | |
| WO2024082154A1 (zh) | 一种利用改进的水解体系制备三氯蔗糖粗品的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |