CN113713810A - 一种三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种三氧化铝‑钌镓铟液态合金复合催化剂，包括载体三氧化铝和活性组分钌镓铟液态合金。本发明利用具有发达的比表面积和多孔结构的特点，作为载体可以提高活性组分的分散性，从而提高催化剂催化性能；活性组分钌原子、铟原子与镓原子之间以金属键形式结合不但提高了催化剂的稳定性，还提高了对氨基苯乙烯的选择性。利用本发明提供的性炭‑钌镓铟液态合金复合催化剂进行对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应时，对硝基苯乙烯的转化率为94.5％，对氨基苯乙烯选择性为98.1％。
Description
背景技术
对氨基苯乙烯是高价值的医药、染料、除草剂和其他精细化学品的中间体。工业上生产对氨基苯乙烯主要是利用贵金属催化剂通过对硝基苯乙烯的选择性加氢。然而在硝基加氢的过程中，乙烯基团同样部分进行了加氢，导致对氨基苯乙烯的选择性较低。
选择合适的催化剂是提高对硝基苯乙烯加氢制备氨基苯乙烯选择性的关键所在。而目前工业上常用的催化剂是以贵金属Pd为主要催化剂，催化剂成本较高。或者采用非Pd金属-无机配体(H3PO2)复合催化剂，此种催化剂虽然对对氨基苯乙烯的选择性较高，但是无机酸H3PO2受热容易分解，催化剂本身不稳定。所以现在急需寻找一种无需使用贵金属Pd，可以提高对氨基苯乙烯选择性，同时本身性质稳定的催化剂。
发明内容
鉴于此，本发明的目的在于提供一种三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂，本发明提供的催化剂，性质稳定、催化活性好、选择性高。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂，包括载体和负载于所述载体上的活性组分，所述载体为三氧化铝，所述活性组分为钌镓铟液态合金。
优选地，所述钌镓铟液态合金中的钌的含量为0.1～1.5wt％，所述钌镓铟液态合金中的铟的含量为1.0～5.0wt％，所述钌镓铟液态合金中的镓的含量为0.3～4.0wt％。
优选地，所述钌镓铟液态合金中的钌的含量为0.5～1wt％，所述钌镓铟液态合金中的铟的含量为1.5～4wt％，所述钌镓铟液态合金中的镓的含量为1.0～3.0wt％。
本发明还提供了上述方案所述三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将钌盐、铟盐、镓盐和水混合，得到混合溶液；
(2)将三氧化铝在所述步骤(1)得到的混合溶液中浸泡后烘干，得到负载钌盐、铟盐和镓盐的三氧化铝；
(3)将所述步骤(2)得到的负载钌盐、铟盐和镓盐的三氧化铝进行煅烧后还原，得到三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂。
优选地，所述步骤(1)中钌盐为三水氯化钌、十二羰基三钌、乙酸二碳基钌聚合物、六氯钌酸钾和亚硝酰氯化钌中的至少一种；
所述步骤(1)中铟盐为氯化铟、醋酸铟、硝酸铟和硫酸铟中的至少一种；
所述步骤(1)中镓盐为硝酸镓、氯镓酸、乙醇镓、异丙醇镓、乙酰丙酮镓和三乙基化镓中的至少一种。
优选地，所述步骤(3)中煅烧的温度为400～800℃，煅烧的时间为1～7h。
优选地，所述步骤(3)中煅烧的温度为450～600℃，煅烧的时间为2～5h。
优选地，所述步骤(3)中还原的温度为100～600℃，还原的时间为1～5h。
优选地，所述步骤(3)中还原的温度为150～300℃，还原的时间为1.5～3h。
本发明还提供了所述三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂或按照上述技术方案所述制备方法制备的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂在对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应中的应用。
本发明提供了一种三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂，包括载体和负载于所述载体上的活性组分，所述载体为三氧化铝，所述活性组分为钌镓铟液态合金。本发明利用具有发达的比表面积和多孔结构的特点，作为载体可以提高活性组分的分散性，从而提高催化性能；活性组分钌镓铟因以合金的形式存在，钌原子、铟原子与镓原子以金属键的形式相互结合，提高了催化剂的稳定性；合金以液态形式存在，使其不能团聚，活性中心均一且高度分散，并且钌原子、铟原子与镓原子之间相互配合在以氧化铝为载体的情况下，最终提高了对氨基苯乙烯的选择性。实施例结果表明，利用本发明提供的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂进行对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应时，对硝基苯乙烯的转化率为94.5％，对氨基苯乙烯选择性为98.1％。
此外，本发明通过浸泡即可制备上述催化剂，制备方法简单，容易操作。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的催化剂的TEM图；
图2为本发明实施例4-6和对比例3-4测定的实施例1-3和对比例1-2制备的催化剂对硝基苯乙烯转化率和对氨基苯乙烯选择性图。
具体实施方式
本发明提供了一种三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂，包括载体和负载于所述载体上的活性组分，所述载体为三氧化铝，所述活性组分为钌镓铟液态合金。
本发明提供的一种三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂，包括载体，所述载体为氧化铝。本发明利用氧化铝具有发达的比表面积和多孔结构的特点，作为载体可以提高活性组分的分散性，从而提高催化性能。
本发明提供的一种三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂，包括负载于所述载体上的活性组分，所述活性组分为钌镓铟液态合金。在本发明中，所述钌镓铟液态合金中的钌的含量优选为0.1～1.5wt％，更优选为0.5～1wt％，最优选为0.6～0.8wt％。所述钌镓铟液态合金中的铟的含量为1.0～5.0wt％，更优选为1.5～4wt％，最优选为2～3wt％。所述钌镓铟液态合金中的镓的含量优选为0.3～4.0wt％，更优选为1.0～3.0wt％，最优选为1.5～2.5wt％。在本发明中，所述钌、铟和镓的含量限定在上述范围可以减少金属用量，同时保证催化剂的催化性能。
在本发明中，所述钌镓铟液态合金优选分布于所述三氧化铝的孔道中。
本发明提供的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂包括负载于所述载体上的活性组分，所述活性组分为钌镓铟液态合金。本发明提供的催化剂活性组分钌镓铟因以合金的形式存在，钌原子、铟原子与镓原子以金属键的形式相互结合，提高了催化剂的稳定性；合金以液态形式存在，使其不能团聚，活性中心均一且高度分散，并且钌原子、铟原子与镓原子之间相互配合，最终提高了对氨基苯乙烯的选择性。
本发明还提供了上述方案所述三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将钌盐、铟盐、镓盐和水混合，得到混合溶液；
(2)将三氧化铝在所述步骤(1)得到的混合溶液中浸泡后烘干，得到负载钌盐、铟盐和镓盐的三氧化铝；
(3)将所述步骤(2)得到的负载钌盐、铟盐和镓盐的三氧化铝进行煅烧后还原，得到三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂。
在本发明中，若无特殊说明，所采用的原料均为本领域常规市售产品。
在本发明中，若无特殊说明，所进行的操作均为室温条件。
本发明将钌盐、铟盐、镓盐和水混合，得到混合溶液。
在本发明中，所述钌盐优选为三水氯化钌、十二羰基三钌、乙酸二碳基钌聚合物、六氯钌酸钾和亚硝酰氯化钌中的至少一种，更优选为三水氯化钌。在本发明中，所述六氯钌酸钾和亚硝酰氯化钌中的钌均为III价。在本发明中选用三水氯化钌作为钌源合成的催化剂中杂质含量低，从而提高催化剂的催化性能。
在本发明中，所述铟盐优选为氯化铟、醋酸铟、硝酸铟和硫酸铟中的至少一种，更优选为氯化铟。在本发明中选用氯化铟作为铟源合成的催化剂中杂质含量低，从而提高催化剂的催化性能。
在本发明中，所述镓盐优选为硝酸镓、氯化镓、乙醇镓、异丙醇镓、乙酰丙酮镓和三乙基化镓中的至少一种，更优选为氯化镓。在本发明中选用氯化镓作为镓源合成的催化剂中杂质含量低，从而提高催化剂的催化性能。
在本发明中，所述水优选为去离子水。
在本发明中，所述钌盐、铟盐、镓盐和水的混合优选为：将钌盐、铟盐和镓盐分别与部分水混合，得到钌盐溶液、铟盐溶液和镓盐溶液；将所述钌盐溶液、铟盐溶液和镓盐溶液与剩余水混合，得到混合溶液。
在本发明中，所述钌盐溶液的浓度优选为5～15mg/mL，更优选为6～12mg/mL，最优选为10mg/mL。
在本发明中，所述铟盐溶液的浓度优选为5～15mg/mL，更优选为6～12mg/mL，最优选为10mg/mL。
在本发明中，所述镓盐溶液的浓度优选为5～15mg/mL，更优选为6～12mg/mL，最优选为10mg/mL。
在本发明中，所述钌盐、镓盐和铟盐溶液的移取的工具优选移液枪。在本发明中，所述移液枪的规格优选1mL。
本发明对所述钌盐、铟盐、镓盐和水混合的方式没有特殊规定，将上述三种物质混合均匀即可。
得到混合溶液后，本发明将三氧化铝在所述混合溶液中浸泡后烘干，得到负载钌盐、铟盐和镓盐的三氧化铝。
在本发明中，所述氧化铝优选为碱性氧化铝、中性氧化铝和酸性氧化铝中的至少一种，进一步优选为中性氧化铝。本发明选用中性氧化铝，其热稳定性好，比表面积大。在本发明实施例中所述氧化铝优选为中性氧化铝，品牌：阿拉丁Aluminum oxide，产品编号A102002|CAS号1344-28-1|。
在本发明中，所述三氧化铝在所述混合溶液中浸泡的方式优选为等体积浸渍或者过量体积浸渍，更优选为过量体积浸渍。在本发明中，所述混合溶液中钌元素和三氧化铝的质量比优选为0.1～1.5wt％，更优选为0.5～1wt％，最优选为0.6～0.8wt％。在本发明中，所述铟元素和三氧化铝的质量比优选为1.0～5.0wt％，更优选为1.5～4wt％，最优选为2～3wt％。在本发明中，所述镓元素和三氧化铝的质量比优选为0.3～4.0wt％，更优选为1.0～3.0wt％，最优选为1.5～2.5wt％。在本发明中，所述钌、铟和镓的含量限定在上述范围可以减少金属用量，同时保证催化剂的催化性能。
在本发明中，所述三氧化铝在混合溶液中的浸泡优选包括依次进行的搅拌和静置。本发明对所述搅拌方式没有特殊规定，采用本领域技术人员熟知的搅拌方式即可。在本发明中，所述搅拌的时间优选为6～18h，更优选为8～12h，最优选为10h。本发明中对所述静置方式没有特殊规定，采用本领域技术人员熟知的静置方式即可。在本发明中，所述静置的时间优选为2～24h，更优选为6～18h，最优选为10～16h。
本发明中，所述三氧化铝在混合溶液中浸泡后优选还包括依次进行的过滤和洗涤。本发明对所述过滤没有特殊规定，将固液分离即可。本发明对洗涤没有特殊规定，将三氧化铝上负载不牢固的成分洗掉即可。
在本发明中，所述三氧化铝在混合溶液中浸泡后的烘干的温度优选为40～100℃，更优选为50～80℃，最优选为60℃；烘干的时间优选为6～12h，更优选为7～11h，更优选为10h；烘干的气氛优选为真空烘干。
得到负载钌盐、铟盐和镓盐的三氧化铝后，本发明将所述负载钌盐和镓盐的三氧化铝进行煅烧后还原，得到三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂。
在本发明中，所述煅烧的温度优选为400～800℃，更优选为450～600℃，最优选500℃；所述煅烧的时间优选为1～7h，更优选为2～5h，最优选4h。
在本发明中，所述煅烧的条件优选为空气条件。在本发明中，所述煅烧过程中钌镓铟元素通过金属键结合，提高了催化剂的催化性能和稳定性。
在本发明中，所述还原的温度优选为100～600℃，更优选为150～300℃，最优选为200℃；所述还原的时间优选为1～5h，更优选为1.5～3h，最优选为2h。在本发明中，所述还原的气体优选为氢气、甲烷、硫化氢和氨气中的至少一种。在本发明中，所述还原过程中钌盐、铟盐和镓盐最终形成了钌镓铟液态合金，钌镓铟因以合金的形式存在，钌原子、铟原子与镓原子以金属键的形式相互结合，提高了催化剂的稳定性；合金以液态形式存在，使其不能团聚，活性中心均一且高度分散，并且钌原子、铟原子与镓原子之间相互配合，最终提高了对氨基苯乙烯的选择性。
本发明提供了上述方案所述三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂或上述方案所述的制备方法制备的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂在对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应中的应用。
在本发明中，所述三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂在对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应中的应用优选包括以下步骤：将硝基苯乙烯、溶剂与三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂混合后，通入氢气进行对硝基苯乙烯加氢反应得到对氨基苯乙烯。
在本发明中，所述对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应的装置优选为具有固定床的高压反应釜。本发明对所述高压反应釜的体积没有特殊要求，在本发明的具体实施例中，优选根据反应原料的用量来确定反应釜的体积。
本发明对所述硝基苯乙烯、溶剂与三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂混合方式没有特殊规定，采用本领域技术人员常规的混合方式即可。在本发明实施例中，所述混合的方式优选为先将催化剂装填到所述固定床上，再依次加入对硝基苯乙烯和水。
在本发明中，所述溶剂优选为甲苯、三乙胺和水中的至少一种，优选为甲苯、三乙胺和水中的一种，更优选为水。在本发明中，所述对硝基苯乙烯和三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂的质量比优选为(1～40)：1，更优选为(10～30)：1，最优选为20：1。
在本发明中，所述氢气的摩尔体积和对硝基苯乙烯的质量比没有特殊规定，根据化学反应方程式进行调整即可。
在本发明中，所述对硝基苯乙烯的质量和溶剂的体积比优选为10～200：1mg/mL，更优选为20～100：1mg/mL，最优选为40～80：1mg/mL。
在本发明中，所述对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应的温度优选为30～180℃，更优选为50～80℃，最优选为60℃。
在本发明中，所述对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应的压力优选为0.1～3MPa，更优选为0.15～0.8MPa，最优选为0.2～0.6MPa。在本发明中，所述反应的压力由反应气体氢气提供。
利用本发明提供的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂进行对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应时，对硝基苯乙烯的转化率可达94.5％，对氨基苯乙烯选择性可达98.1％。
下面结合实施例对本发明提供的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
钌盐、镓盐和铟盐溶液的配制
钌盐溶液：称取1g的RuCl3·3H2O，放入烧杯中，加去离子水溶解，所述去离子水的加入量将RuCl3·3H2O溶解即可，将上述溶液转移至100ml容量瓶中，加入去离子水到相应刻度，制得氯化钌的质量浓度为10mg/mL的氯化钌溶液。
镓盐溶液：称取1g的GaCl3，放入烧杯中，加浓盐酸(12mol/Ll)溶解，所述浓盐酸的加入量将GaCl3溶解即可，将上述溶液转移至100ml容量瓶中，加入去离子水到相应刻度，制得氯化镓的质量浓度为10mg/mL的氯化镓溶液。
铟盐溶液：称取1g的InCl3，放入烧杯中，加去离子水溶解，所述去离子水的加入量将InCl3溶解即可，将上述溶液转移至100ml容量瓶中，加入去离子水到相应刻度，制得氯化铟的质量浓度为10mg/mL的氯化钌溶液。
三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂制备
1)用1mL规格的移液枪分别移取2.70mL上述钌盐溶液、3.88mL上述铟盐溶液、5.05mL上述镓盐溶液加入到装有水的烧杯中，所述水的体积由载体三氧化铝的体积确定(过量体积浸渍法进行金属组分负载)，搅拌0.5h，得到混合溶液。
2)将步骤1中的混合溶液加到1g三氧化铝(中性，阿拉丁Aluminum oxide，产品编号A102002|CAS号1344-28-1|)中，搅拌10h，随后静置12h，经过真空干燥箱烘干，温度为60℃，时间为10h，得到负载钌盐、铟盐和镓盐的三氧化铝。
3)将步骤2得到的负载负载钌盐、铟盐和镓盐的三氧化铝在空气氛围下煅烧，其温度为500℃，时间为4h，随后在氢气氛围下进行高温还原，还原温度为200℃，时间为2h，即得到三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂。图1为得到的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂的TEM图，金属颗粒分布均匀，且颗粒较小。
实施例2
钌盐、镓盐和铟盐溶液的配制和三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂制备方法与实施例1的操作相同与实施例1的操作相同，区别仅在于移取钌盐溶液2.70mL、铟盐溶液1.94mL、镓盐溶液2.52mL。
实施例3
钌盐、镓盐和铟盐溶液的配制和三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂制备方法与实施例1的操作相同，区别仅在于移取钌盐溶液2.70mL、铟盐溶液5.82mL、镓盐溶液7.56mL。
对比例1
钌盐、镓盐和铟盐溶液的配制和三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂制备方法与实施例1的操作相同，区别仅在于移取钌盐溶液2.70mL、铟盐溶液3.88mL，省略加入镓盐溶液。
对比例2
钌盐、镓盐和铟盐溶液的配制和三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂制备方法与实施例1的操作相同，区别仅在于移取钌盐溶液2.70mL、镓盐溶液5.05mL，省略加入铟盐溶液。
实施例4
将实施例1制备的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂装填在高压反应釜中，加入对硝基苯乙烯，对硝基苯乙烯与钌镓铟液态合金催化剂的质量比为20：1，水为溶液，所述硝基苯乙烯的质量和水的体积比为50mg/mL，体系通入氢气，控制反应压力为0.2MPa，反应温度为60℃条件下，进行反应。对硝基苯乙烯的转化率为94.5％，对氨基苯乙烯选择性为98.1％，见图2。
实施例5
将实施例2制备的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂装填在高压反应釜中，加入对硝基苯乙烯，对硝基苯乙烯与钌镓铟液态合金催化剂的质量比为20：1，水为溶液，所述硝基苯乙烯的质量和水的体积比为50mg/mL，体系通入氢气，控制反应压力为0.6MPa，反应温度为60℃条件下，进行反应。对硝基苯乙烯的转化率为87.6％，对氨基苯乙烯选择性为93.2％，见图2。
实施例6
将实施例3制备的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂装填在高压反应釜中，加入对硝基苯乙烯，对硝基苯乙烯与钌镓铟液态合金催化剂的质量比为20：1，水为溶液，所述硝基苯乙烯的质量和水的体积比为50mg/mL，体系通入氢气，控制反应压力为0.6MPa，反应温度为60℃条件下，进行反应。对硝基苯乙烯的转化率为80.4％，对氨基苯乙烯选择性为90.9％，见图2。
对比例3
将对比例1制备的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂装填在高压反应釜中，加入对硝基苯乙烯，对硝基苯乙烯与钌镓铟液态合金催化剂的质量比为20：1，水为溶液，所述硝基苯乙烯的质量和水的体积比为50mg/mL，体系通入氢气，控制反应压力为0.6MPa，反应温度为60℃条件下，进行反应。对硝基苯乙烯的转化率为67.7％，对氨基苯乙烯选择性为76.5％，见图2。
对比例4
将对比例2制备的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂装填在高压反应釜中，加入对硝基苯乙烯，对硝基苯乙烯与钌镓铟液态合金催化剂的质量比为20：1，水为溶液，所述硝基苯乙烯的质量和水的体积比为50mg/mL，体系通入氢气，控制反应压力为0.2MPa，反应温度为60℃条件下，进行反应。对硝基苯乙烯的转化率为53.6％，对氨基苯乙烯选择性为70.6％，见图2。
从以上实施例可以看出，本发明提供的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂进行对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应时，对硝基苯乙烯的转化率可达94.5％，对氨基苯乙烯的选择性可达98.1％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂，包括载体和负载于所述载体上的活性组分，所述载体为三氧化铝，所述活性组分为钌镓铟液态合金。
2.根据权利要求1所述的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂，其特征在于，所述钌镓铟液态合金中的钌的含量为0.1～1.5wt％，所述钌镓铟液态合金中的铟的含量为1.0～5.0wt％，所述钌镓铟液态合金中的镓的含量为0.3～4.0wt％。
3.根据权利要求2所述的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂，其特征在于，所述钌镓铟液态合金中的钌的含量为0.5～1wt％，所述钌镓铟液态合金中的铟的含量为1.5～4wt％，所述钌镓铟液态合金中的镓的含量为1.0～3.0wt％。
4.权利要求1～3任意一项所述的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将钌盐、铟盐、镓盐和水混合，得到混合溶液；
(2)将三氧化铝在所述步骤(1)得到的混合溶液中浸泡后烘干，得到负载钌盐、铟盐和镓盐的三氧化铝；
(3)将所述步骤(2)得到的负载钌盐、铟盐和镓盐的三氧化铝进行煅烧后还原，得到三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中钌盐为三水氯化钌、十二羰基三钌、乙酸二碳基钌聚合物、六氯钌酸钾和亚硝酰氯化钌中的至少一种；
所述步骤(1)中铟盐为氯化铟、醋酸铟、硝酸铟和硫酸铟中的至少一种；
所述步骤(1)中镓盐为硝酸镓、氯镓酸、乙醇镓、异丙醇镓、乙酰丙酮镓和三乙基化镓中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中煅烧的温度为400～800℃，煅烧的时间为1～7h。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中煅烧的温度为450～600℃，煅烧的时间为2～5h。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中还原的温度为100～600℃，还原的时间为1～5h。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中还原的温度为150～300℃，还原的时间为1.5～3h。
10.权利要求1～3任意一项所述三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂或权利要求4～9任意一项所述的制备方法制备的三氧化铝-钌镓铟液态合金复合催化剂在对硝基苯乙烯加氢制备对氨基苯乙烯反应中的应用。
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Legal Events
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| GR01 | Patent grant | ||
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