CN113711093A - 偏振片保护用层叠体及使用该层叠体的偏光板 - Google Patents

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CN113711093A CN202080027555.9A CN202080027555A CN113711093A CN 113711093 A CN113711093 A CN 113711093A CN 202080027555 A CN202080027555 A CN 202080027555A CN 113711093 A CN113711093 A CN 113711093A
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Abstract

本发明提供可以实现薄且耐久性优异的偏光板、进而裂纹和/或破裂得到抑制的偏振片保护用层叠体。本发明的偏振片保护用层叠体具有：第1层和第2层，所述第1层由玻璃化转变温度为95℃以上的热塑性丙烯酸类树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物构成，所述第2层由固化性树脂的固化物构成，第2层的厚度为1.0μm以上。

Description

偏振片保护用层叠体及使用该层叠体的偏光板
技术领域
本发明涉及偏振片保护用层叠体及使用该层叠体的偏光板。
背景技术
在图像显示装置(例如液晶显示装置、有机EL显示装置)中，由于其图像形成方式，大多数情况下在显示单元的至少一侧配置有偏光板。近年来，随着图像显示装置的薄型化和挠性化进展，还强烈要求偏光板及其构成薄膜(例如偏振片保护薄膜)的薄型化。然而，越使偏振片保护薄膜减薄，偏光板在加热加湿环境下的光学特性降低这样的耐久性的问题就变得越显著。作为可以实现薄且耐久性优异的偏光板的偏振片保护薄膜，研究了由规定的树脂溶液的涂布膜的固化物构成的偏振片保护薄膜。这样的技术处于开发的初始阶段，存留有各种研究的余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-210474号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决前述现有的课题而完成的，其主要目的在于提供可以实现薄且耐久性优异的偏光板、进而裂纹和/或破裂得到抑制的偏振片保护用层叠体。
用于解决问题的方案
本发明的偏振片保护用层叠体具有：第1层和第2层，所述第1层由玻璃化转变温度为95℃以上的热塑性丙烯酸类树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物构成，所述第2层由固化性树脂的固化物构成，该第2层的厚度为1.0μm以上。
在一实施方式中，前述第2层的弹性模量为50MPa以上，且伸长率为2％以上。在一实施方式中，前述第2层的铅笔硬度为2H以上。
在一实施方式中，前述第1层的厚度为10μm以下。
在一实施方式中，前述第1层的面内相位差Re(550)为0nm～10nm，厚度方向的相位差Rth(550)为-20nm～+10nm。
根据本发明的另一方案，可提供偏光板。该偏光板具有偏振片、及配置于该偏振片的一侧的前述偏振片保护用层叠体。该偏振片保护用层叠体配置成前述第1层为该偏振片侧。
在一实施方式中，前述偏光板配置于图像显示装置的可视侧、且前述偏振片保护用层叠体的前述第2层配置于可视侧。
发明的效果
根据本发明，将偏振片保护薄膜制成具有第1层和第2层的层叠体，所述第1层由玻璃化转变温度为95℃以上的热塑性丙烯酸类树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物构成，所述第2层由固化性树脂(代表性地活性能量射线固化性树脂)的固化物构成，由此可以实现薄且耐久性优异的偏光板、进而裂纹和/或破裂得到抑制的偏振片保护薄膜(偏振片保护用层叠体)。
附图说明
图1是本发明一实施方式的偏振片保护用层叠体的概略剖视图。
图2是本发明一实施方式的偏光板的概略剖视图。
图3是显示本发明一实施方式的偏光板的制造方法中的、利用加热辊的干燥收缩处理一例的概略图。
具体实施方式
A.偏振片保护用层叠体
A-1.偏振片保护用层叠体的概略
图1是本发明一实施方式的偏振片保护用层叠体的概略剖视图。图示例的偏振片保护用层叠体100具有第1层10和第2层20。第1层10由玻璃化转变温度为95℃以上的热塑性丙烯酸类树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物构成。第2层20由固化性树脂的固化物构成。在本发明的实施方式中，第2层的厚度为1.0μm以上。以下针对第1层和第2层进行具体地说明。
A-2.第1层
第1层代表性地可作为偏振片的保护层发挥作用。第1层如上述由热塑性丙烯酸类树脂(以下简称为丙烯酸类树脂)的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物构成。以下针对第1层的构成成分具体说明，接着说明第1层的特性。
A-2-1.丙烯酸类树脂
丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)如上述为95℃以上。其结果，第1层的Tg为95℃以上。丙烯酸类树脂的Tg只要为95℃以上，包含由这样的树脂得到的第1层的偏光板容易成为耐久性优异者。丙烯酸类树脂的Tg代表性地为100℃以上，优选110℃以上，更优选115℃以上，进一步优选120℃以上，特别优选125℃以上。另一方面，丙烯酸类树脂的Tg优选为300℃以下，更优选为250℃以下，进一步优选为200℃以下，特别优选为160℃以下。丙烯酸类树脂的Tg只要在这样的范围内，成型性就优异。
丙烯酸类树脂只要具有如上述那样的Tg，就可以采用任意适宜的丙烯酸类树脂。丙烯酸类树脂代表性地含有(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分作为单体单元(重复单元)。本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。作为构成丙烯酸类树脂的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以示例出直链状或支链状的烷基的碳数1～18者。这些可以单独使用或组合而使用。进而，也可以通过共聚在丙烯酸类树脂中导入任意适宜的共聚单体。源自(甲基)丙烯酸烷基酯的重复单元代表性地由下述通式(1)表示：
Figure BDA0003294733700000041
通式(1)中，R4表示氢原子或甲基，R5表示氢原子或可被取代的碳数1～6脂肪族或脂环式烃基。作为取代基，例如可列举出：卤素、羟基。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羟基己酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5-四羟基戊酯、2-(羟甲基)丙烯酸甲酯、2-(羟甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟乙基)丙烯酸甲酯。通式(1)中，R5优选为氢原子或甲基。因此，特别理想的(甲基)丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯。
丙烯酸类树脂可以仅含有单一的(甲基)丙烯酸烷基酯单元，也可包含多个前述通式(1)中的R4和R5不同的(甲基)丙烯酸烷基酯单元。
丙烯酸类树脂中的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含有比率优选为50摩尔％～98摩尔％，更优选为55摩尔％～98摩尔％，进一步优选为60摩尔％～98摩尔％，特别优选为65摩尔％～98摩尔％，最优选为70摩尔％～97摩尔％。含有比率若少于50摩尔％，则有无法充分发挥源自(甲基)丙烯酸烷基酯单元所表现出的效果(例如，高耐热性、高透明性)。前述含有比率若大于98摩尔％，则树脂较脆而容易破裂、无法充分发挥高机械强度，有生产率差的担心。
丙烯酸类树脂也可以具有包含环结构的重复单元。作为包含环结构的重复单元，可列举出：内酯环单元、戊二酸酐单元、戊二酰亚胺单元、马来酸酐单元、马来酰亚胺(N-取代马来酰亚胺)单元。包含环结构的重复单元可以仅1种包含在丙烯酸类树脂的重复单元中，也可以包含2种以上。
内酯环单元优选由下述通式(2)表示：
Figure BDA0003294733700000051
通式(2)中，R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或碳数1～20的有机残基。需要说明的是，有机残基也可包含氧原子。丙烯酸类树脂中可以仅含有单一的内酯环单元，也可包含多个前述通式(2)中的R1、R2和R3不同的内酯环单元。具有内酯环单元的丙烯酸类树脂记载于例如日本特开2008-181078号公报中，该公报的记载作为参考援用至本说明书中。
戊二酰亚胺单元优选由下述通式(3)表示：
Figure BDA0003294733700000052
通式(3)中，R11和R12各自独立地表示氢或碳数1～8的烷基，R13表示碳数1～18的烷基、碳数3～12的环烷基或碳数6～10的芳基。通式(3)中，优选地，R11和R12分别独立为氢或甲基，R13为氢、甲基、丁基或环己基。更优选地，R11为甲基，R12为氢，R13为甲基。丙烯酸类树脂中可以仅含有单一的戊二酰亚胺单元，也可包含多个前述通式(3)中的R11、R12和R13不同的戊二酰亚胺单元。具有戊二酰亚胺单元的丙烯酸类树脂记载于例如日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报中，该公报的记载作为参考援用至本说明书中。需要说明的是，戊二酸酐单元除了前述通式(3)中被R13取代的氮原子变为氧原子之外，均适用关于戊二酰亚胺单元的说明。
马来酸酐单元和马来酰亚胺(N-取代马来酰亚胺)单元可由名称限定结构，因此省略具体的说明。
丙烯酸类树脂中的包含环结构的重复单元的含有比率优选为1摩尔％～50摩尔％，更优选为10摩尔％～40摩尔％，进一步优选为20摩尔％～30摩尔％。含有比率过少时，有时Tg低于110℃，有时得到的第1层的耐热性、耐溶剂性和表面硬度变得不充分。含有比率过多时，有时成型性和透明性变得不充分。
丙烯酸类树脂也可以含有(甲基)丙烯酸烷基酯单元和包含环结构的重复单元以外的重复单元。作为这样的重复单元，可列举出：源自能与构成前述单元的单体共聚的乙烯基系单体的重复单元(其它乙烯基系单体单元)。作为其它乙烯基系单体，例如可列举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-(羟甲基)丙烯酸、2-(羟乙基)丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、烯丙基缩水甘油醚、马来酸酐、衣康酸酐、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙酯、N-乙烯基二乙胺、N-乙酰基乙烯胺、烯丙胺、甲基烯丙胺、N-甲基烯丙胺、2-异丙烯基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯酰基-噁唑啉、N-苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对缩水甘油基苯乙烯、对氨基苯乙烯、2-苯乙烯基-噁唑啉等。这些可以单独使用也可以组合使用。其它乙烯基系单体单元的种类、数量、组合、含有比率等可以根据目的进行适宜设定。
丙烯酸类树脂的重均分子量优选为1000～2000000，更优选为5000～1000000，进一步优选为10000～500000，特别优选为50000～500000，最优选为60000～150000。重均分子量例如可以使用凝胶渗透色谱法(GPC系统，东曹公司制)，通过聚苯乙烯换算而求出。需要说明的是，可以使用四氢呋喃作为溶剂。
丙烯酸类树脂可将前述单体单元适宜组合来使用，并通过任意适宜的聚合方法来聚合。
本发明实施方式中，也可以组合使用丙烯酸类树脂和其它树脂。即，可将构成丙烯酸类树脂的单体成分与构成其它树脂的单体成分共聚，并将该共聚物供于后述的第1层的成型；也可以将丙烯酸类树脂与其它树脂的混合物供于第1层的成型。作为其它树脂，例如可列举出：苯乙烯系树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等热塑性树脂。组合使用的树脂的种类和配混量可以根据目的和得到的薄膜所期望的特性等进行适宜设定。例如苯乙烯系树脂(优选为丙烯腈-苯乙烯共聚物)可作为相位差控制剂而组合使用。
组合使用丙烯酸类树脂和其它树脂时，丙烯酸类树脂与其它树脂的混合物中丙烯酸类树脂的含量优选为50重量％～100重量％，更优选为60重量％～100重量％，进一步优选为70重量％～100重量％，特别优选为80重量％～100重量％。含量小于50重量％时，有无法充分反映出丙烯酸类树脂原本具有的高耐热性、高透明性的担心。
A-2-2.第1层的构成及特性
如上述，第1层由玻璃化转变温度为95℃以上的丙烯酸类树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物构成。只要为这样的涂布膜的固化物，就能使厚度比挤出成型薄膜更显著地变薄。第1层的厚度例如为10μm以下，优选为7μm以下，更优选为5μm以下，进一步优选为3μm以下。第1层的厚度下限例如可以为1μm。另外，虽理论上尚不明确，但这种涂布膜的固化物由于在薄膜成型时的收缩较热固化性树脂或活性能量射线固化性树脂(例如紫外线固化性树脂)的固化物更小，而且不含残留单体等，因此具有可抑制薄膜本身劣化、且可抑制残留单体等对偏光板(偏振片)造成不良影响的优点。进而，由于吸湿性和透湿性比水溶液或水分散体之类的水系涂布膜的固化物小，因此具有加湿耐久性优异的优点。其结果，可以实现即使在加热加湿环境下也能维持光学特性、且耐久性优异的偏光板。
第1层的Tg如关于丙烯酸类树脂在上述A-2-1项目中说明所述。
第1层优选实质上具有光学各向同性。本说明书中，“实质上具有光学各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm～10nm，厚度方向的相位差Rth(550)为-20nm～+10nm。面内相位差Re(550)更优选为0nm～5nm，进一步优选为0nm～3nm，特别优选为0nm～2nm。厚度方向的相位差Rth(550)更优选为-5nm～+5nm，进一步优选为-3nm～+3nm，特别优选为-2nm～+2nm。第1层的Re(550)和Rth(550)只要在这样的范围内，则在将包含该第1层的偏光板应用于图像显示装置时能够防止对显示特性的不良影响。另外，Re(550)是在23℃下以波长550nm的光测定的薄膜的面内相位差。Re(550)可通过式：Re(550)＝(nx-ny)×d而求出。Rth(550)是在23℃下以波长550nm的光测定的薄膜的厚度方向的相位差。Rth(550)可通过式：Rth(550)＝(nx-nz)×d而求出。此处，nx为面内折射率成最大的方向(即慢轴方向)的折射率，ny为在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率，nz为厚度方向的折射率，d为薄膜的厚度(nm)。
第1层在厚度3μm下的380nm处的透光率越高越优选。具体而言，透光率优选为85％以上，更优选为88％以上，进一步优选为90％以上。只要透光率在这样的范围内，就能够确保所期望的透明性。透光率例如可以根据ASTM-D-1003的方法而测定。
第1层的雾度越低越优选。具体而言，优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为1.5％以下，特别优选为1％以下。只要雾度为5％以下，就能够赋予薄膜良好的透明感。进而，即使在用于图像显示装置的可视侧偏光板的情况下，也能够良好地辨识显示内容。
第1层在厚度3μm下的YI优选为1.27以下，更优选1.25以下，进一步优选1.23以下，特别优选1.20以下。YI超过1.3时，有时光学透明性变得不充分。需要说明的是，YI例如可以通过使用高速积分球分光透射率测定器(商品名DOT-3C：村上色彩技术研究所制)进行测定而得到的色彩三刺激值(X、Y、Z)，利用下式而求出。
YI＝[(1.28X-1.06Z)/Y]×100
第1层在厚度3μm下的b值(以亨特(Hunter)色度体系为基准的色相尺度)优选小于1.5，进一步优选1.0以下。b值为1.5以上时，有时会出现非期望的色调。需要说明的是，b值例如可依据以下方式而得到：将构成第1层的薄膜的样品裁切成3cm见方，使用高速积分球分光透射率测定器(商品名DOT-3C：村上色彩技术研究所制)测定色相，依据亨特色度体系评价该色相，从而得到。
第1层(涂布膜的固化物)也可视目的含有任意适宜的添加剂。作为添加剂的具体例，可列举出：紫外线吸收剂；流平剂；受阻酚系、磷系、硫系等抗氧化剂；耐光稳定剂、耐候稳定剂、热稳定剂等稳定剂；玻璃纤维、碳纤维等增强材料；近红外线吸收剂；三(二溴丙基)磷酸酯、磷酸三烯丙酯、氧化锑等阻燃剂；阴离子系、阳离子系、非离子系表面活性剂等抗静电剂；无机颜料、有机颜料、染料等着色剂；有机填料或无机填料；树脂改质剂；有机填充剂、无机填充剂；增塑剂；润滑剂；抗静电剂；阻燃剂等。添加剂可在丙烯酸类树脂聚合时添加，也可以在薄膜形成时添加于溶液中。添加剂的种类、数量、组合、添加量等可以根据目的进行适宜设定。
可以在第1层的与第2层相反一侧(代表性地为用于偏光板时的偏振片侧)形成有易接着层。易接着层例如包含水系聚氨酯与噁唑啉系交联剂。通过形成这样的易接着层，可提高第1层与偏振片的密合性。
A-3.第2层
第2层代表性地可作为硬涂层发挥作用。通过设置第2层，从而能够维持第1层的优异特性(可以实现即使非常薄，耐久性也优异的偏光板)，且抑制第1层的裂纹和/或破裂。第2层如上述由固化性树脂的固化物构成。理论虽尚不明确，但可推测固化物的三维交联结构抑制裂纹和/或破裂。固化性树脂可以是活性能量射线固化性树脂，也可以是热固化性树脂。优选为活性能量射线固化性树脂。活性能量射线固化性树脂容易控制反应，具有操作性优异的优点。
在本发明的实施方式中，第2层的厚度如上述为1.0μm以上，更优选为2.0μm以上，进一步优选为2.5μm以上。通过使第2层的厚度为规定值以上，从而可以得到期望的刚性，且能够抑制龟裂。第2层的厚度的上限例如可以为5.0μm。若第2层的厚度过小，则有时固化反应会变得不充分而有时难以形成层，有时所形成的层的刚性变得不充分。第2层的厚度若过大，则弯曲性不足，有时变得容易发生龟裂。
优选地，第2层的弹性模量为50MPa以上，且伸长率为2％以上。通过设置这样的第2层，能够显著抑制第1层(结果为偏振片保护用层叠体)的裂纹和/或破裂。第2层的弹性模量更优选为500MPa以上，进一步优选为1000MPa以上，特别优选为2800MPa以上，尤其优选为2900MPa以上。第2层的弹性模量的上限例如可以为7000MPa。第2层的弹性模量若过高，则变脆，有时无法作为保护层发挥作用。第2层的伸长率优选为5％以上，进一步优选为10％以上，特别优选为20％以上，尤其优选为40％以上。第2层的上限例如可以为300％。第2层的弹性模量大时，可以使伸长率变小，第2层的弹性模量小时，可以使伸长率变大。弹性模量和伸长率例如可以依据JIS K 7161测定。
第2层的铅笔硬度优选为2H以上，更优选为3H以上，进一步优选为4H以上。第2层的铅笔硬度的上限例如可以为6H。只要第2层的铅笔硬度为这样的范围，就能够更良好地抑制第1层的裂纹和/或破裂。铅笔硬度可以依据例如JIS K 5400而测得。
第2层代表性地可以由满足前述这种特性的任意适宜的活性能量射线固化性树脂构成。作为活性能量射线固化性树脂，可列举出：紫外线固化性树脂、电子射线固化性树脂。优选紫外线固化性树脂。原因在于能够通过简单的加工操作有效地形成第2层。作为紫外线固化性树脂，例如可列举出：聚酯系、丙烯酸类、氨酯系、酰胺系、有机硅系、环氧系等的各种树脂。在一实施方式中，紫外线固化性树脂为氨酯丙烯酸酯树脂。需要说明的是，对于紫外线固化性树脂的详情，例如在日本专利第6199605号中记载为硬涂层的有机成分。该公报的记载作为参考援用至本说明书中。
B.偏光板
前述A项目中记载的偏振片保护用层叠体可作为偏振片保护薄膜应用于偏光板。因此，本发明的实施方式也包含这样的偏光板。图2是本发明一实施方式的偏光板的概略剖视图。图示例的偏光板200具有偏振片120、及配置于偏振片120的一侧的偏振片保护用层叠体100。偏振片保护用层叠体100为前述A项目中记载的本发明实施方式的偏振片保护用层叠体。偏振片保护用层叠体100配置成第1层10成为偏振片120侧，偏光板200在应用于图像显示装置时，代表性地配置于显示单元的可视侧。此时，代表性地偏振片保护用层叠体100的第2层20配置于可视侧。
也可以根据需要在偏振片120的与偏振片保护用层叠体100相反一侧设置另一保护层(未图示)。代表性地，偏光板可以具有粘合剂层作为一侧(代表性地为偏振片120的与偏振片保护用层叠体100相反一侧)的最外层并贴合至显示单元上。可以根据需要以能剥离的方式将表面保护薄膜和/或载体薄膜暂时粘合于偏光板上，以增强和/或支撑偏光板。偏光板包含粘合剂层时，在粘合剂层表面以能剥离的方式暂时粘合有分隔件，直至实际使用之前的期间保护粘合剂层，并且可以进行偏光板的卷化。
偏光板可以为长条状，也可以为薄片状。偏光板为长条状时，偏光板可以优选卷绕成卷状。
在本发明的实施方式中，通过采用前述A项目中记载的偏振片保护用层叠体，从而能使偏振片保护薄膜的厚度变得非常薄。进而，这样的偏振片保护用层叠体可直接(即不隔着粘接剂层或粘合剂层)形成于偏振片。其结果，可使偏光板的总厚度变得极薄。偏光板的总厚度例如为40μm以下，优选为30μm以下，进一步优选为25μm以下，进一步优选为15μm以下。偏光板的总厚度的下限例如可以为10μm。
进而，通过采用前述A项目中记载的偏振片保护用层叠体，可以实现即使非常薄，耐久性也优异的偏光板。具体而言，可以实现即使在加热加湿环境下光学特性的降低也得到抑制的偏光板。对于本发明的偏光板，置于85℃及85％RH的环境下48小时后的单体透过率Ts的变化量ΔTs和偏光度P的变化量ΔP各自非常小。单体透过率Ts可以通过使用例如紫外线可见光分光光度计(日本分光公司制，产品名称“V7100”)而测定。偏光度P可以通过使用紫外线可见光分光光度计测定的单体透过率(Ts)、平行透射率(Tp)和正交透射率(Tc)，利用下式而算出。
偏光度(P)(％)＝{(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
需要说明的是，前述Ts、Tp及Tc是以JIS Z 8701的2度视野(C光源)进行测定并进行可见度校正得到的Y值。另外，Ts和P实质上为偏振片的特性。ΔTs和ΔP分别由下式求出。
ΔTs(％)＝Ts48-Ts0
ΔP(％)＝P48-P0
此处，Ts0为放置前(初始)的单体透过率，Ts48为放置后的单体透过率，P0为放置前(初始)的偏光度，P48为放置后的偏光度。ΔTs优选为3.0％以下，更优选为2.7％以下，进一步优选为2.4％以下。ΔP优选为-0.05％～0％，更优选为-0.03％～0％，进一步优选为-0.01％～0％。
本发明的偏光板如上述极薄，因此可以适宜用于挠性的图像显示装置。更优选地，图像显示装置具有弯曲的形状(实质上弯曲的显示画面)，和/或能弯曲或能弯折。作为图像显示装置的具体例，可列举出：液晶显示装置、电致发光(EL)显示装置(例如有机EL显示装置、无机EL显示装置)。不用说的是，前述说明并不妨碍本发明偏光板可应用于通常的图像显示装置。
B-1.偏振片
偏振片可以采用任意适宜的偏振片。偏振片代表性地可以使用两层以上的层叠体而制作。对于偏振片的制造方法，作为偏光板的制造方法在B-2项目中进行说明。
偏振片的厚度优选为1μm～8μm，更优选1μm～7μm，进一步优选2μm～5μm。
偏振片的硼酸含量优选为10重量％以上，更优选为13重量％～25重量％。只要偏振片的硼酸含量在这样的范围内，就能够通过与后述碘含量的协同效果而良好地维持贴合时调整卷曲的容易性、且良好地抑制加热时的卷曲，同时改善加热时的外观耐久性。硼酸含量例如可以利用中和法使用下述式以每单位重量的偏振片中包含的硼酸量的形式算出。
Figure BDA0003294733700000131
偏振片的碘含量优选为2重量％以上，优选为2重量％～10重量％。只要偏振片的碘含量在这样的范围内，就能够通过与前述硼酸含量的协同效果而良好地维持贴合时调整卷曲的容易性、且良好地抑制加热时的卷曲，同时改善加热时的外观耐久性。本说明书中的“碘含量”是指偏振片(PVA系树脂薄膜)中所含的所有碘的量。更具体而言，碘在偏振片中以碘离子(I-)、碘分子(I2)、多碘离子(I3-、I5-)等形态存在，而本说明书中的碘含量是指包含所有这些形态的碘的量。碘含量可利用例如荧光X射线分析的校准曲线法而算出。需要说明的是，多碘离子在偏振片中以形成有PVA-碘络合物的状态存在。通过形成这样的络合物，从而能够在可见光的波长范围内显示出吸收二色性。具体而言，PVA与三碘化物离子的络合物(PVA·I3 -)在470nm附近具有吸光峰；PVA与五碘化物离子的络合物(PVA·I5 -)在600nm附近具有吸光峰。结果多碘离子可根据其形态在可见光的宽广范围内吸收光。另一方面，碘离子(I-)在230nm附近具有吸光峰，与可见光的吸收无实质关联。因此，以与PVA的络合物状态存在的多碘离子可以主要与偏振片的吸收性能有关。
偏振片优选在波长380nm～780nm的任意波长处显示吸收二色性。偏振片的单体透过率Ts优选为40％～48％，更优选为41％～46％。偏振片的偏光度P优选97.0％以上，更优选99.0％以上，进一步优选99.9％以上。
B-2.偏光板的制造方法
B-2-1.偏振片的制造方法
前述B-1项目中记载的偏振片的制造方法包括以下工序：在长条状热塑性树脂基材的单侧形成包含卤化物和聚乙烯醇系树脂(PVA系树脂)的聚乙烯醇系树脂层(PVA系树脂层)，并制成层叠体；以及，对层叠体依次施加空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理和干燥收缩处理，所述干燥收缩处理通过边将层叠体沿长度方向输送边进行加热，由此使其在宽度方向上收缩2％以上。PVA系树脂层中的卤化物含量相对于PVA系树脂100重量份优选为5重量份～20重量份。干燥收缩处理优选使用加热辊进行处理，加热辊温度优选为60℃～120℃。根据这样的制造方法可以得到如上述那样的偏振片。特别是，制作包含含有卤化物的PVA系树脂层的层叠体，将前述层叠体的拉伸进行包括空中辅助拉伸和水中拉伸在内的多阶段拉伸，再将拉伸后的层叠体用加热辊进行加热，由此能够得到具有优异光学特性(代表性地为单体透过率和偏光度)、且光学特性的偏差得到抑制的偏振片。具体而言，通过在干燥收缩处理工序中使用加热辊，可以边输送层叠体边使层叠体整体全部均匀地收缩。从而不仅能够提高得到的偏振片的光学特性，还能够稳定地生产光学特性优异的偏振片，能够抑制偏振片的光学特性(特别是单体透过率)的偏差。以下对卤化物和干燥收缩处理进行说明。除这些以外的制造方法的详情例如记载于日本特开2012-73580号公报。该公报整体的记载作为参考援用至本说明书中。
B-2-1-1.卤化物
包含卤化物和PVA系树脂的PVA系树脂层可通过将包含卤化物和PVA系树脂的涂布液涂布于热塑性树脂基材上并将涂布膜干燥而形成。涂布液代表性地为使前述卤化物和前述PVA系树脂溶解于溶剂而成的溶液。作为溶剂，例如可列举出：水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、各种二醇类、三羟甲基丙烷等多元醇类、乙二胺、二乙三胺等胺类。这些可以单独使用或组合两种以上而使用。这些中也优选水。相对于溶剂100重量份，溶液的PVA系树脂浓度优选为3重量份～20重量份。只要为这样的树脂浓度，就能够形成密合于热塑性树脂基材且均匀的涂布膜。
卤化物可以采用任意适宜的卤化物。例如可列举出：碘化物和氯化钠。碘化物例如可列举出：碘化钾、碘化钠和碘化锂。这些中也优选碘化钾。
涂布液中的卤化物的量相对于PVA系树脂100重量份优选为5重量份～20重量份，进一步优选为10重量份～15重量份。若卤化物量过多，则有时卤化物渗出，最终得到的偏振片发生白浊。
一般而言，PVA系树脂层通过拉伸，而使PVA树脂层中的聚乙烯醇分子的取向性变高，但若将拉伸后的PVA系树脂层浸渍于含水的液体中，则有时聚乙烯醇分子的取向紊乱、取向性降低。尤其是在对热塑性树脂基材与PVA系树脂层的层叠体进行硼酸水中拉伸时，为了使热塑性树脂基材的拉伸稳定而在相对较高温度下在硼酸水中拉伸前述层叠体时，前述取向度降低的倾向很明显。例如，PVA薄膜单独在硼酸水中的拉伸通常在60℃下进行，相对于此，A-PET(热塑性树脂基材)与PVA系树脂层的层叠体的拉伸在70℃左右的温度即较高温度下进行，在此情况下，拉伸初始的PVA的取向性会在因水中拉伸而上升之前的阶段降低。对此，通过制作含有卤化物的PVA系树脂层与热塑性树脂基材的层叠体，并将层叠体于在硼酸水中进行拉伸前在空气中进行高温拉伸(辅助拉伸)，可促进辅助拉伸后的层叠体的PVA系树脂层中的PVA系树脂的结晶化。结果，在将PVA系树脂层浸渍于液体中时，有时与PVA系树脂层不含卤化物的情况相比，更能抑制聚乙烯醇分子的取向紊乱及取向性的降低。由此，经由染色处理和水中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体中来进行的处理工序而得到的偏振片的光学特性能够改善。
B-2-1-2.干燥收缩处理
干燥收缩处理可以通过将区域整体加热所进行的区域加热来进行，也可以通过将输送辊加热(所谓使用加热辊)来进行(加热辊干燥方式)。优选使用这两者。通过使用加热辊使其干燥，从而能够有效地抑制层叠体的加热卷曲，而制造出外观优异的偏振片。具体而言，通过在使层叠体沿着加热辊的状态下进行干燥，从而能够有效地促进前述热塑性树脂基材的结晶化而增加结晶化度，即使是在相对较低的干燥温度下，也能够良好增加热塑性树脂基材的结晶化度。其结果，热塑性树脂基材的刚性增加而成为能耐受PVA系树脂层因干燥而收缩的状态，卷曲得到抑制。另外，通过使用加热辊，从而能够在将层叠体维持平坦状态的同时进行干燥，因此不仅能抑制卷曲的产生，也能抑制褶皱的产生。此时，层叠体可通过干燥收缩处理使其在宽度方向收缩而提高光学特性。其原因在于能够有效地提高PVA及PVA/碘络合物的取向性。基于干燥收缩处理的层叠体的宽度方向的收缩率优选为2％～10％，进一步优选为2％～8％，特别优选为4％～6％。通过使用加热辊，从而能够在输送层叠体的同时使其连续在宽度方向收缩，可以实现高生产率。
图3是显示干燥收缩处理的一例的概略图。在干燥收缩处理中，利用加热至规定温度的输送辊R1～R6和导辊G1～G4，边输送层叠体200边使其干燥。在图示例中，将输送辊R1～R6配置成可交替地连续加热PVA树脂层的面和热塑性树脂基材的面，但例如也可以将输送辊R1～R6配置成仅连续加热层叠体200的一面(例如热塑性树脂基材面)。
可以通过调整输送辊的加热温度(加热辊的温度)、加热辊的数量及与加热辊的接触时间等来控制干燥条件。加热辊的温度优选为60℃～120℃，进一步优选为65℃～100℃，特别优选为70℃～80℃。可在良好地增加热塑性树脂的结晶化度、良好地抑制卷曲的同时，制造出耐久性极优异的光学层叠体。需要说明的是，加热辊的温度可以利用接触式温度计而测定。在图示例中设置有6个输送辊，但输送辊只要为多个就没有特别限制。输送辊通常为2个～40个，优选为设置4个～30个。层叠体与加热辊的接触时间(总接触时间)优选1秒～300秒，更优选1～20秒，进一步优选1～10秒。
加热辊可以设置于加热炉(例如烘箱)内，也可设置于一般的生产线(室温环境下)。优选设置于具备送风机构的加热炉内。通过组合使用基于加热辊进行的干燥和热风干燥，从而抑制在加热辊之间急剧的温度变化，能够容易地控制宽度方向的收缩。热风干燥的温度优选为30℃～100℃。另外，热风干燥时间优选为1秒～300秒。热风的风速优选为10m/s～30m/s左右。需要说明的是，该风速是在加热炉内的风速，可以用微型叶片式数字风速计而测定。
优选在水中拉伸处理之后且在干燥收缩处理之前施行清洗处理。前述清洗处理代表性地通过使PVA系树脂层浸渍于碘化钾水溶液中而进行。
由此，可以得到热塑性树脂基材/偏振片的层叠体。
B-2-2.偏光板的制造方法
在前述B-2-1项目中得到的层叠体表面涂布丙烯酸类树脂的有机溶剂溶液而形成涂布膜，使该涂布膜固化，从而形成偏振片保护用层叠体的第1层。
丙烯酸类树脂如上A-2-1项目中说明所述。
作为有机溶剂，可以使用能将丙烯酸类树脂溶解或均匀分散的任意适宜的有机溶剂。作为有机溶剂的具体例，可列举出：乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环戊酮、环己酮。
溶液的丙烯酸类树脂浓度相对于溶剂100重量份优选为3重量份～20重量份。只要为这样的树脂浓度，就能够形成密合于偏振片的均匀的涂布膜。
溶液可以涂布于任意适宜的基材上，也可以涂布于偏振片上。将溶液涂布于基材时，形成于基材上的涂布膜的固化物会转印至偏振片上。将溶液涂布于偏振片时，通过使涂布膜干燥(固化)，从而在偏振片上直接形成第1层。优选将溶液涂布于偏振片上，从而在偏振片上直接形成第1层。只要为这样的构成，就能够省略转印所需的粘接剂层或粘合剂层，因此能使偏光板变得进一步薄。作为溶液的涂布方法，可以采用任意适宜的方法。作为具体例，可列举出：辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸涂法、模涂法、帘涂法、喷涂法、刮刀涂布法(逗点涂布法等)。
通过使溶液的涂布膜干燥(固化)，从而能形成第1层。干燥温度优选为100℃以下，进一步优选为50℃～70℃。干燥温度只要为这样的范围，就能够防止对偏振片造成不良影响。干燥时间可按干燥温度变化。干燥时间例如可以为1分钟～10分钟。
接着，通过在第1层表面涂布活性能量射线固化性树脂并使其固化，从而形成第2层。活性能量射线固化性树脂的涂布方法如关于第1层如之前所说明。活性能量射线固化性树脂(树脂组合物)中也可以包含流平剂。作为流平剂，例如可举出氟系流平剂、有机硅系流平剂。进而，活性能量射线固化性树脂(树脂组合物)中也可以包含添加剂。作为添加剂，可列举出：微粒、填充剂、分散剂、增塑剂、紫外线吸收剂、表面活性剂、抗氧化剂、触变剂等。固化条件可根据活性能量射线固化性树脂的种类进行适宜设定。
由此，形成偏振片保护用层叠体。需要说明的是，在前述说明了将偏振片保护用层叠体直接形成于偏振片的实施方式，但也可以将预先形成的偏振片保护用层叠体转印至偏振片上。例如也可以在任意适宜的基材依次形成第2层和第1层，制作具有基材/偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)的构成的层叠体，从该层叠体将偏振片保护用层叠体转印至偏振片上。
作为前述结果，可以得到具有热塑性树脂基材/偏振片/偏振片保护用层叠体的构成的层叠体。通过从该层叠体上剥离热塑性树脂基材，从而可以得到如图2所示的具有偏振片120与偏振片保护用层叠体100的偏光板200。或者，可以在热塑性树脂基材/偏振片的层叠体的偏振片表面贴合构成另一保护层的树脂薄膜，接着将热塑性树脂基材剥离，在该剥离面形成偏振片保护用层叠体。此时，可以得到进一步具有另一保护层的偏光板。
实施例
以下，通过实施例来具体说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。各特性的测定方法如下所述。需要说明的是，只要没有特别声明，则实施例中的“份”及“％”为重量基准。
(1)玻璃化转变温度Tg
针对构成实施例和比较例中使用的偏振片保护用层叠体的第1层的薄膜，使用加热TMA分析装置(Hitachi High-Tech Science Corporation制，产品名称“TMA-7100C”)进行测定。测定条件如下：载荷2g；氮气气氛(200ml/分钟)；从25℃升温至150℃，在150℃保持5分钟后，降温至25℃，再次升温至150℃，并在150℃下保持5分钟；升温速度2℃/分钟。
(2)弹性模量和伸长率
针对构成实施例和比较例中使用的偏振片保护用层叠体的第2层的薄膜，依据JISK 7161及JIS K 7113进行测定。
(3)裂纹
从实施例和比较例得到的偏光板裁切出试验片(50mm×50mm)，该试验片形成分别与垂直于偏振片的吸收轴方向的方向及吸收轴方向相对向的两边。以偏振片保护用层叠体或保护层成为外侧的方式用粘合剂将试验片贴合至玻璃板制成试验样品，将该试验样品置于85℃及85％RH的烘箱内48小时进行加热加湿，并以目视或显微镜观察加湿后的偏光板的偏振片保护用层叠体或保护层的状态，并按下述基准做评价。
○：未观察到裂纹
△：观察到部分裂纹
×：裂纹显著，还确认到破裂
(4)单体透过率和偏光度
针对实施例和比较例得到的偏光板，使用紫外线可见光分光光度计(日本分光公司制，产品名称“V7100”)测定单体透过率(Ts)、平行透射率(Tp)和正交透射率(Tc)，并利用下式而求出偏光度(P)。
偏光度(P)(％)＝{(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
需要说明的是，前述Ts、Tp及Tc是以JIS Z 8701的2度视野(C光源)进行测定并进行可见度校正得到的Y值。另外，Ts和P实质上为偏振片的特性。
然后，将偏光板置于85℃及85％RH的烘箱内48小时进行加热加湿(加热试验)，从加热试验前的单体透过率Ts0及加热试验后的单体透过率Ts48用下述式求出单体透过率变化量ΔTs。
ΔTs(％)＝Ts48-Ts0
同样地，从加热试验前的偏光度P0及加热试验后的偏光度P48用下述式求出偏光度变化量ΔP。
ΔP(％)＝P48-P0
需要说明的是，加热试验是与前述裂纹的情况同样地制作试验样品而进行的。
<实施例1>
1.偏振片/树脂基材的层叠体的制作
作为树脂基材，使用长条状且吸水率0.75％、Tg约75℃的非晶质间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度：100μm)。并对树脂基材的单面施行了电晕处理。
在以9：1混合聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2摩尔％)和乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业公司制，商品名“GOHSEFIMER Z410”)而成的PVA系树脂100重量份中，添加碘化钾13重量份，制备了PVA水溶液(涂布液)。
在树脂基材的电晕处理面涂布前述PVA水溶液并在60℃下干燥，由此形成厚度13μm的PVA系树脂层，制作了层叠体。
将得到的层叠体在130℃的烘箱内在不同周速的辊之间沿纵方向(长度方向)进行自由端单轴拉伸2.4倍(空中辅助拉伸处理)。
接着，使层叠体浸渍于液温40℃的不溶解浴(相对于水100重量份配混4重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中30秒(不溶解处理)。
接着，边将液温30℃的染色浴(相对于水100重量份，以1：7的重量比配混碘和碘化钾而得到的碘水溶液)的浓度调整成最终得到的偏振片的单体透过率(Ts)为41.5％±0.1％边浸渍于其中60秒(染色处理)。
接着，使其浸渍于液温40℃的交联浴(相对于水100重量份，配混3重量份的碘化钾并配混5重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中30秒(交联处理)。
然后，边使层叠体浸渍于液温62℃的硼酸水溶液(硼酸浓度4.0重量％，碘化钾5.0重量％)中，边在不同周速的辊之间沿纵方向(长度方向)进行单轴拉伸以使总拉伸倍率为5.5倍(水中拉伸处理)。
然后，使层叠体浸渍于液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份，配混4重量份的碘化钾而得到的水溶液)中(清洗处理)。
然后，边在保持于90℃的烘箱中干燥，边使其接触表面温度保持于75℃的SUS制加热辊约2秒(干燥收缩处理)。基于干燥收缩处理的层叠体的宽度方向的收缩率为5.2％。
由此，在树脂基材上形成厚度5μm的偏振片，制作了偏振片/树脂基材的层叠体。
2.偏光板的制作
在前述得到的偏振片的表面，通过紫外线固化型粘接剂贴合环烯烃系薄膜(ZeonCorporation制，ZT-12，厚度23μm)作为构成另一保护层的薄膜。具体而言，以固化型粘接剂的总厚度成为1.0μm的方式涂敷，使用辊轧机进行贴合。之后，从薄膜侧照射UV光线使粘接剂固化。接着，剥离树脂基材，得到具有另一保护层(ZT-12)/偏振片的构成的偏光板。
将具有甲基丙烯酸甲酯单元的丙烯酸类树脂(楠本化成公司制，产品名称“B728”)20份溶解于甲乙酮80份中，得到丙烯酸类树脂溶液(20％)。将该丙烯酸类树脂溶液使用线棒涂布于前述得到的偏光板的偏振片表面，将涂布膜在60℃下干燥5分钟，形成以涂布膜的固化物的形式构成的偏振片保护用层叠体的第1层。第1层的厚度为2μm，Tg为116℃。并在第1层表面涂布第2层形成用组合物。第2层形成用组合物含有硬涂层用紫外线固化性氨酯丙烯酸酯树脂(DIC公司制，产品名称“UNIDIC 17-806”)100份、流平剂(DIC公司制，产品名称“GRANDIC PC4100”)0.01份和光聚合引发剂(IGM Resins B.V.公司制，产品名称“Omnirad907”)3份。将涂布膜在90℃下干燥1分钟后，以高压汞灯照射累积光量200mW/cm2的紫外线，形成以涂布膜的固化物的形式构成的偏振片保护用层叠体的第2层。第2层的厚度为3μm，弹性模量为5000MPa，伸长率大于3％。由此，得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<实施例2>
使用“UNIDIC ELS-888”(DIC公司制)代替“UNIDIC 17-806”作为硬涂层用紫外线固化性氨酯丙烯酸酯树脂而形成第2层，除此以外与实施例1同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第2层的厚度为3μm，弹性模量为3000MPa，伸长率为40％。
将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<实施例3>
使用“UNIDIC V-4221”(DIC公司制)代替“UNIDIC 17-806”作为硬涂层用紫外线固化性氨酯丙烯酸酯树脂而形成第2层，除此以外与实施例1同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第2层的厚度为3μm，弹性模量为60MPa，伸长率为200％。
<实施例4>
使用丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯(摩尔比80/20)的共聚物代替“B728”作为丙烯酸类树脂而形成第1层，除此以外与实施例1同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第1层的厚度为2μm，Tg为95℃。
将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<实施例5>
使用“UNIDIC ELS-888”(DIC公司制)代替“UNIDIC 17-806”作为硬涂层用紫外线固化性氨酯丙烯酸酯树脂而形成第2层，除此以外与实施例4同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第2层的厚度为3μm，弹性模量为3000MPa，伸长率为40％。
将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<实施例6>
使用“UNIDIC V-4221”(DIC公司制)代替“UNIDIC 17-806”作为硬涂层用紫外线固化性氨酯丙烯酸酯树脂而形成第2层，除此以外与实施例4同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第2层的厚度为3μm，弹性模量为60MPa，伸长率为200％。
将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<比较例1>
使用“B734”(楠本化成公司制)代替“B728”作为丙烯酸类树脂而形成第1层，除此以外与实施例1同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第1层的厚度为2μm，Tg为71℃。
将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<比较例2>
使用“UNIDIC ELS-888”(DIC公司制)代替“UNIDIC 17-806”作为硬涂层用紫外线固化性氨酯丙烯酸酯树脂而形成第2层，除此以外与比较例1同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第2层的厚度为3μm，弹性模量为3000MPa，伸长率为40％。
将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<比较例3>
使用“UNIDIC V-4221”(DIC公司制)代替“UNIDIC 17-806”作为硬涂层用紫外线固化性氨酯丙烯酸酯树脂而形成第2层，除此以外与比较例1同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第2层的厚度为3μm，弹性模量为60MPa，伸长率为200％。
将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<比较例4>
使用“B722”(楠本化成公司制)代替“B728”作为丙烯酸类树脂而形成第1层，除此以外与实施例1同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第1层的厚度为2μm，Tg为39℃。
将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<比较例5>
使用“UNIDIC ELS-888”(DIC公司制)代替“UNIDIC 17-806”作为硬涂层用紫外线固化性氨酯丙烯酸酯树脂而形成第2层，除此以外与比较例4同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第2层的厚度为3μm，弹性模量为3000MPa，伸长率为40％。
将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<比较例6>
使用“UNIDIC V-4221”(DIC公司制)代替“UNIDIC 17-806”作为硬涂层用紫外线固化性氨酯丙烯酸酯树脂而形成第2层，除此以外与比较例4同样地得到具有偏振片保护用层叠体(第2层/第1层)/偏振片/另一保护层(ZT-12)的构成的偏光板。第2层的厚度为3μm，弹性模量为60MPa，伸长率为200％。
将得到的偏光板供于前述(3)和(4)的评价。将结果示于表1。
<比较例7>
除了未形成第2层(即仅以第1层构成保护层)外，与实施例1同样地制作了偏光板。将得到的偏光板供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<比较例8>
除了未形成第2层(即仅以第1层构成保护层)外，与实施例4同样地制作了偏光板。将得到的偏光板供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<比较例9>
除了未形成第2层(即仅以第1层构成保护层)外，与比较例1同样地制作了偏光板。将得到的偏光板供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
<比较例10>
除了未形成第2层(即仅以第1层构成保护层)外，与比较例4同样地制作了偏光板。将得到的偏光板供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0003294733700000241
*“全部透光”表示光实质上全部透过，偏光性能消失
*“部分透光”表示一部分光透过，偏光性能显著降低
<评价>
由表1可明显得知，本发明实施例的偏振片保护用层叠体在加热加湿环境下裂纹仍得到抑制。通过使用这样的偏振片保护用层叠体，从而可以实现即使非常薄在加热加湿环境下光学特性的降低仍得到抑制、耐久性优异的偏光板。
产业上的可利用性
本发明的偏光板可适宜用于图像显示装置。作为图像显示装置，例如可列举出：移动信息终端(PDA)、智能手机、手机、钟表、数码相机、便携式游戏机等便携式设备；计算机显示器、笔记本电脑、复印机等OA设备；摄影机、电视、微波炉等家庭用电气设备；后方监视器、汽车导航系统用监视器、汽车音响等车载用设备；数字标牌、商业店铺用信息用监视器等展示设备；监视用监视器等安检设备；看护用监视器、医疗用监视器等看护/医疗设备等。
附图标记说明
10、第1层
20：第2层
100：偏振片保护用层叠体
120：偏振片
200：偏光板

Claims (7)

1.一种偏振片保护用层叠体，其具有：第1层和第2层，
所述第1层由玻璃化转变温度为95℃以上的热塑性丙烯酸类树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物构成，所述第2层由固化性树脂的固化物构成，
该第2层的厚度为1.0μm以上。
2.根据权利要求1所述的偏振片保护用层叠体，其中，所述第2层的弹性模量为50MPa以上，且伸长率为2％以上。
3.根据权利要求2所述的偏振片保护用层叠体，其中，所述第2层的铅笔硬度为2H以上。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的偏振片保护用层叠体，其中，所述第1层的厚度为10μm以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的偏振片保护用层叠体，其中，所述第1层的面内相位差Re(550)为0nm～10nm，厚度方向的相位差Rth(550)为-20nm～+10nm。
6.一种偏光板，其具有：偏振片、及配置于该偏振片的一侧的权利要求1至5中任一项所述的偏振片保护用层叠体，
该偏振片保护用层叠体配置成所述第1层为该偏振片侧。
7.根据权利要求6所述的偏光板，其配置于图像显示装置的可视侧、且所述偏振片保护用层叠体的所述第2层配置于可视侧。
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