CN113698301A - 一种用三苄胺制备二苄胺和苯甲醛的方法 - Google Patents

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师自法
李佩婷
李文文
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Abstract

本发明提供一种用三苄胺制备二苄胺和苯甲醛的方法。其反应式如下：

Description

一种用三苄胺制备二苄胺和苯甲醛的方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及光照下利用三苄胺制备二苄胺和苯甲醛的新方法。
背景技术
用氯化苄和氨水合成二苄胺的方法原料便宜、工艺简单，是大多数工厂采用的工艺。但缺点是反应会产生15％的三苄胺。并且三苄胺目前还没有工业应用，积累在工厂中造成库存压力和安全隐患。
文献报道三苄胺能与碘和过氧叔丁醇氧化合成二苄胺和苯甲醛。但碘和过氧叔丁醇需要一倍量，转化成本超过二苄胺和苯甲醛的价格。
本发明提供了一种光照条件下用碘做催化剂，便宜易得的过氧化氢做氧化剂，将副产物三苄胺转化为可大量销售的产品二苄胺和苯甲醛的新方法。该有效利用工业废料的方法经济、环保、且操作过程简便。
发明内容
本发明所要解决的技术针对现有技术中副产物三苄胺不能有效利用而提供一种经济、环保、操作简便的将三苄胺转化为二苄胺和苯甲醛的方法。
用三苄胺制备二苄胺和苯甲醛的方法，其反应式如下所示：
Figure BDA0002505184360000011
将1当量三苄胺溶于溶剂(二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯中的一种或两种混合)中，加入5～10当量过氧化氢，搅拌下加入1‰～1％当量的碘复合催化剂；加热到25～50℃，用灯照射。用TLC检测反应程度，40～90h反应完全。静置分层，分离水相和有机相。有机相经水洗、干燥、蒸去溶剂得到苯甲醛。水相用氢氧化钠碱化至pH＝9～10，静置分层，分离有机相；水相用溶剂萃取，合并有机相，经干燥、蒸去溶剂得到二苄胺。
本发明提供的三苄胺制备二苄胺和苯甲醛的方法由于使用光反应使催化剂碘的用量降到1％以下，使得制备成本降低，过程简便、经济、环保。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施举例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实例1
将三苄胺(5g，17.4mmol)溶于二氯甲烷(15mL)中；加入30％的双氧水(15mL)；室温搅拌下加入碘复合催化剂(含碘30mg，0.1mmol)。在37℃下搅拌，LED灯照射反应。用TLC检测反应程度，46h反应完全。静置分层，分离水相和有机相。有机相经水洗、干燥、蒸去溶剂得到苯甲醛(1.8g，98％)。水相用氢氧化钠碱化至pH＝9～10，静置分层，分离有机相；水相用二氯甲烷萃取，合并有机相，经干燥、蒸去溶剂得到二苄胺(3.08g，90％)。
实例2
将三苄胺(100g，0.35mol)溶于二氯甲烷(300mL)中；加入30％的双氧水(300mL)；室温搅拌下加入碘复合催化剂(含碘0.6g，2.4mmol)。在37℃下搅拌，LED灯照射反应。用TLC检测反应程度，90h反应完全。静置分层，分离水相和有机相。有机相经水洗、干燥、蒸去溶剂得到苯甲醛(35.5g，96％)。水相用氢氧化钠碱化至pH＝9～10，静置分层，分离有机相；水相用二氯甲烷萃取，合并有机相，经干燥、蒸去溶剂得到二苄胺(60g，87％)。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种三苄胺转化为二苄胺和苯甲醛的方法，其特征在于制备方法如下：将三苄胺溶于溶剂中，加入过氧化氢，碘复合催化剂，灯光照射反应混合物合成二苄胺和苯甲醛。如下式所示：
Figure FDA0002505184350000011
2.根据权利要求1所述的三苄胺制备二苄胺和苯甲醛的方法，其具体方法为：将三苄胺溶于溶剂(二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯中的一种或两种混合)中，加入过氧化氢，搅拌下加入催化量的碘复合催化剂。加热到25～50℃搅拌，用灯照射。用TLC检测反应程度，40～90h反应完全。静置分层，分离水相和有机相。有机相经水洗、干燥、蒸去溶剂得到苯甲醛。水相用氢氧化钠碱化至pH＝9～10，静置分层，分离有机相，水相用二氯甲烷萃取，合并有机相，经干燥、蒸去溶剂得到二苄胺。
3.如权利要求2所述的三苄胺制备二苄胺和苯甲醛的方法，其特征在于，在反应中1倍量的三苄胺需加入2～10倍量溶剂(质量比)，5～10倍量过氧化氢(摩尔比)，1‰～1％的碘复合催化剂(按碘量，摩尔比)。
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US4264776A (en) * 1976-01-02 1981-04-28 Monsanto Company Production of secondary amines
CN111039794A (zh) * 2019-12-30 2020-04-21 山东省越兴化工有限公司 一种高纯度二苄胺的制备方法

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FEIYANG DAI等: "Synthesis of Tertiary Aromatic Amides from Tertiary Benzylamines via TBAI/TBHP-Mediated C-N-Bond Cleavage" *
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