CN113683994A - 一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113683994A
CN113683994A CN202111186089.1A CN202111186089A CN113683994A CN 113683994 A CN113683994 A CN 113683994A CN 202111186089 A CN202111186089 A CN 202111186089A CN 113683994 A CN113683994 A CN 113683994A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
based adhesive
weight
mixture
cyanate ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111186089.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113683994B (zh
Inventor
关悦瑜
李晓鹏
刘文仓
范延新
鞠春红
赵毅磊
王洁莹
张广艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Original Assignee
Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences filed Critical Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Priority to CN202111186089.1A priority Critical patent/CN113683994B/zh
Publication of CN113683994A publication Critical patent/CN113683994A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113683994B publication Critical patent/CN113683994B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2244—Oxides; Hydroxides of metals of zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Abstract

一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法，它属于氰酸酯基胶黏剂制备技术领域。本发明要解决的技术问题为氰酸酯基胶黏剂固化温度高的问题。本发明主要是由异氰酸酯、丙烯酸酯、弹性体、增韧剂、促进剂、溶剂组成，其重量份数分别为50～90份的异氰酸酯、20～80份的丙烯酸酯、0.1～10份的弹性体、0.1～5份的增韧剂、0.1～2份的促进剂、1～100份的溶剂。本发明经过促进剂改性的增韧剂，粒径和分散性有所增加，与液体硅橡胶结合，颗粒与橡胶链之间的相互作用增强，提高力学性能，促进剂和丙烯酸酯的加入，还能够有效的降低性氰酸酯基胶黏剂的固化温度,加快固化的时间。

Description

一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明属于氰酸酯基胶黏剂制备技术领域；具体涉及一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法。
背景技术
氰酸酯是一种新型热固性树脂，在加热和催化剂的作用下，氰酸酯会发生环化三聚反应，形成高度交联的三嗪环网状结构。三嗪环高度对称，具有电负性的氮原子和氧原子对称性的排列在碳原子周围，导致体系极性很小，避免发生偶极极化，因此聚氰酸酯具有优异的介电性能、耐热性能、力学性能、阻燃性能和尺寸稳定性，是高性能热固性树脂的研究热点。
氰酸酯完全固化后理论上具有非常优异的介电性能，是一种理想的电子产品用热固性树脂胶黏剂基体。但是，氰酸酯固化后形成的三嗪环，结构高度对称、结晶度高且交联密度大，因而普通氰酸酯需要较高的温度才能完全固化。使用胶黏剂粘接电子产品要求固化温度不能太高，否则易引起被粘接电子元器件较大的热应力而开裂。普通氰酸酯胶黏剂在相对较低的温度下不能完全固化，残留的强极性—OCN基团会影响其耐热性能，限制了氰酸酯树脂胶黏剂在需要低温固化的产品中的应用。
发明内容
本发明目的是提供了一种固化温度低、固化速度快的一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂主要是由异氰酸酯、丙烯酸酯、弹性体、增韧剂、促进剂、溶剂组成，其重量份数分别为50～90份的异氰酸酯、20～80份的丙烯酸酯、0.1～10份的弹性体、0.1～5份的增韧剂、0.1～2份的促进剂、1～100份的溶剂。
本发明所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
本发明所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的丙烯酸酯为乙二醇丙烯酸酯、三缩四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烷基酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚氨酯丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。
本发明所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的弹性体为液体硅橡胶，所述的液体硅橡胶的制备方法为在反应容器中加入5～10份橡胶溶剂油，3～5份二乙氧基甲基乙烯基硅烷，2～10份正-己基三甲氧基硅烷，0.01～0.05份的二丁基双(1-氧代十二烷氧基)锡，常温下搅拌均匀，在氩气的保护下升温至60～70℃，滴加10～15份的1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、0.1～0.5份的十二烷基三甲氧基硅烷，反应至粘稠后得到液体硅橡胶。
本发明所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的增韧剂为纳米二氧化硅和二乙酸基氧化锆的混合物，纳米二氧化硅和乙酰丙酮锆的混合物、纳米二氧化钛和二乙酸基氧化锆的混合物、纳米二氧化钛和乙酰丙酮锆的混合物中的一种，其中所述的纳米二氧化硅和二乙酸基氧化锆的质量比为1～10:1，所述的纳米二氧化硅和乙酰丙酮锆的质量比为1～10:1，所述的纳米二氧化钛和二乙酸基氧化锆的质量比为1～10:1，所述的纳米二氧化钛和乙酰丙酮锆的质量比为1～10:1。
本发明所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的促进剂为对叔丁基邻苯二酚、4-叔丁基苯酚、2,5-二甲基苯酚、邻三氟甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚、二壬基酚聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物。
本发明所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的溶剂为甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯中的一种或几种的混合物。
本发明所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、按照重量份数称量增韧剂、促进剂和部分溶剂，在常温下搅拌均匀后，得到混合物，待用；
步骤二、在氮气的保护下，按照重量份数称量一定量的异氰酸酯，置于反应釜中，升温至90～110℃恒温熔化后，降温至80～90℃，加入丙烯酸酯，恒温搅拌条件下混合均匀后，降温至40～60℃，恒温搅拌条件下混合均匀后，依次加入剩余的溶剂、第一混合物、弹性体，充分搅拌后制得一种改性氰酸酯基胶黏剂。
本发明所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤一中部分溶剂为溶剂总质量的5～20wt％。
本发明所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤二中所述的搅拌速度为50～500r/min。
本发明所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，经过促进剂改性的增韧剂，改性过程中促进剂附着在增韧剂表面，通过化学作用形成一层有机修饰层，能够有效提高增韧剂在聚合物中的分散性和均匀性，改性后的增韧剂与聚合物混合均匀后再与液体硅橡胶结合补强，聚合物与液体橡胶之间的相互作用增强，有利的提高液体橡胶的刚性，最终能够有效的提高所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的力学性能；促进剂和丙烯酸酯的加入，还能够有效的降低性氰酸酯基胶黏剂的固化温度,提高反应进入化学平衡状态速度，保证胶黏剂固化的顺利进行，加快固化的时间。
具体实施方式
具体实施方式一：
一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂主要是由异氰酸酯、丙烯酸酯、弹性体、增韧剂、促进剂、溶剂组成，其重量份数分别为60份的异氰酸酯、30份的丙烯酸酯、0.3份的弹性体、1份的增韧剂、0.5份的促进剂、40份的溶剂。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的丙烯酸酯为聚乙二醇二丙烯酸酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的弹性体为液体硅橡胶，所述的液体硅橡胶的制备方法为在反应容器中加入5份橡胶溶剂油，3份二乙氧基甲基乙烯基硅烷，2份正-己基三甲氧基硅烷，0.01份的二丁基双(1-氧代十二烷氧基)锡，常温下搅拌均匀，在氩气的保护下升温至60℃，滴加10份的1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、0.1份的十二烷基三甲氧基硅烷，反应至粘稠后得到液体硅橡胶。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的增韧剂为纳米二氧化硅和二乙酸基氧化锆的混合物，所述的纳米二氧化硅和二乙酸基氧化锆的质量比为10:1。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的促进剂为对叔丁基邻苯二酚。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的溶剂为甲酸丙酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法包括如下步骤：
步骤一、按照重量份数称量增韧剂、促进剂和部分溶剂，在常温下搅拌均匀后，得到混合物，待用；
步骤二、在氮气的保护下，按照重量份数称量一定量的异氰酸酯，置于反应釜中，升温至110℃恒温熔化后，降温至80℃，加入丙烯酸酯，恒温搅拌条件下混合均匀后，降温至60℃，恒温搅拌条件下混合均匀后，依次加入剩余的溶剂、第一混合物、弹性体，充分搅拌后制得一种改性氰酸酯基胶黏剂。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤一中部分溶剂为溶剂总质量的20wt％。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤二中所述的搅拌速度为100r/min。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法制备的所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，固化温度为140℃，固化速度为1h。参照航空工业标准HB/Z 197-91，对用于粘接强度的铝合金进行磷酸阳极氧化处理，将然后将试片粘接面用丙酮或乙酸乙酯擦干净，胶黏剂，均匀涂抹在粘接面，指压合拢并加压10～25kpa，在18～25℃环境下按照固化时间固化后，粘接性能按照GB/T7124-2008在万能材料试验机上进行测试，拉伸速率为5mm/min，测得拉伸强度为26.33MPa。
具体实施方式二：
一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂主要是由异氰酸酯、丙烯酸酯、弹性体、增韧剂、促进剂、溶剂组成，其重量份数分别为50份的异氰酸酯、20份的丙烯酸酯、0.1份的弹性体、0.1份的增韧剂、0.1份的促进剂、30份的溶剂。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的丙烯酸酯为乙二醇丙烯酸酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的弹性体为液体硅橡胶，所述的液体硅橡胶的制备方法为在反应容器中加入10份橡胶溶剂油，5份二乙氧基甲基乙烯基硅烷，10份正-己基三甲氧基硅烷，0.05份的二丁基双(1-氧代十二烷氧基)锡，常温下搅拌均匀，在氩气的保护下升温至70℃，滴加15份的1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、0.5份的十二烷基三甲氧基硅烷，反应至粘稠后得到液体硅橡胶。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的增韧剂为纳米二氧化硅和乙酰丙酮锆的混合物，所述的纳米二氧化硅和乙酰丙酮锆的质量比为10:1。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的促进剂为二壬基酚聚醚。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的溶剂为乙酸乙酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法包括如下步骤：
步骤一、按照重量份数称量增韧剂、促进剂和部分溶剂，在常温下搅拌均匀后，得到混合物，待用；
步骤二、在氮气的保护下，按照重量份数称量一定量的异氰酸酯，置于反应釜中，升温至100℃恒温熔化后，降温至80℃，加入丙烯酸酯，恒温搅拌条件下混合均匀后，降温至50℃，恒温搅拌条件下混合均匀后，依次加入剩余的溶剂、第一混合物、弹性体，充分搅拌后制得一种改性氰酸酯基胶黏剂。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤一中部分溶剂为溶剂总质量的20wt％。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤二中所述的搅拌速度为100r/min。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法制备的所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，固化温度为146℃，固化速度为1h。参照航空工业标准HB/Z 197-91，对用于粘接强度的铝合金进行磷酸阳极氧化处理，将然后将试片粘接面用丙酮或乙酸乙酯擦干净，胶黏剂，均匀涂抹在粘接面，指压合拢并加压10～25kpa，在18～25℃环境下按照固化时间固化后，粘接性能按照GB/T7124-2008在万能材料试验机上进行测试，拉伸速率为5mm/min，测得拉伸强度为25.89MPa。
具体实施方式三：
一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂主要是由异氰酸酯、丙烯酸酯、弹性体、增韧剂、促进剂、溶剂组成，其重量份数分别为90份的异氰酸酯、80份的丙烯酸酯、0.5份的弹性体、1份的增韧剂、1份的促进剂、50份的溶剂。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的丙烯酸酯为乙二醇丙烯酸酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的弹性体为液体硅橡胶，所述的液体硅橡胶的制备方法为在反应容器中加入5份橡胶溶剂油，3份二乙氧基甲基乙烯基硅烷，5份正-己基三甲氧基硅烷，0.05份的二丁基双(1-氧代十二烷氧基)锡，常温下搅拌均匀，在氩气的保护下升温至70℃，滴加15份的1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、0.5份的十二烷基三甲氧基硅烷，反应至粘稠后得到液体硅橡胶。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的增韧剂为纳米二氧化钛和二乙酸基氧化锆的混合物，所述的纳米二氧化钛和二乙酸基氧化锆的质量比为10:1。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的促进剂为4-叔丁基苯酚。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的溶剂为乙酸正丙酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法包括如下步骤：
步骤一、按照重量份数称量增韧剂、促进剂和部分溶剂，在常温下搅拌均匀后，得到混合物，待用；
步骤二、在氮气的保护下，按照重量份数称量一定量的异氰酸酯，置于反应釜中，升温至100℃恒温熔化后，降温至80℃，加入丙烯酸酯，恒温搅拌条件下混合均匀后，降温至40℃，恒温搅拌条件下混合均匀后，依次加入剩余的溶剂、第一混合物、弹性体，充分搅拌后制得一种改性氰酸酯基胶黏剂。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤一中部分溶剂为溶剂总质量的20wt％。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤二中所述的搅拌速度为100r/min。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法制备的所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，固化温度为150℃，固化速度为1h。参照航空工业标准HB/Z 197-91，对用于粘接强度的铝合金进行磷酸阳极氧化处理，将然后将试片粘接面用丙酮或乙酸乙酯擦干净，胶黏剂，均匀涂抹在粘接面，指压合拢并加压10～25kpa，在18～25℃环境下按照固化时间固化后，粘接性能按照GB/T7124-2008在万能材料试验机上进行测试，拉伸速率为5mm/min，测得拉伸强度为26.97MPa。
具体实施方式四：
一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂主要是由异氰酸酯、丙烯酸酯、弹性体、增韧剂、促进剂、溶剂组成，其重量份数分别为80份的异氰酸酯、40份的丙烯酸酯、0.3份的弹性体、1份的增韧剂、2份的促进剂、60份的溶剂。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的异氰酸酯为二环己基甲烷二异氰酸酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的丙烯酸酯为甲基丙烯酸烷基酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的弹性体为液体硅橡胶，所述的液体硅橡胶的制备方法为在反应容器中加入10份橡胶溶剂油，5份二乙氧基甲基乙烯基硅烷，10份正-己基三甲氧基硅烷，0.01份的二丁基双(1-氧代十二烷氧基)锡，常温下搅拌均匀，在氩气的保护下升温至60℃，滴加10份的1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、0.1份的十二烷基三甲氧基硅烷，反应至粘稠后得到液体硅橡胶。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的增韧剂为纳米二氧化钛和乙酰丙酮锆的混合物，所述的纳米二氧化钛和乙酰丙酮锆的质量比为10:1。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的促进剂为壬基酚聚氧乙烯醚。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的溶剂为甲酸丙酯。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法包括如下步骤：
步骤一、按照重量份数称量增韧剂、促进剂和部分溶剂，在常温下搅拌均匀后，得到混合物，待用；
步骤二、在氮气的保护下，按照重量份数称量一定量的异氰酸酯，置于反应釜中，升温至110℃恒温熔化后，降温至80℃，加入丙烯酸酯，恒温搅拌条件下混合均匀后，降温至60℃，恒温搅拌条件下混合均匀后，依次加入剩余的溶剂、第一混合物、弹性体，充分搅拌后制得一种改性氰酸酯基胶黏剂。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤一中部分溶剂为溶剂总质量的20wt％。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤二中所述的搅拌速度为100r/min。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法制备的所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，固化温度为145℃，固化速度为1h。参照航空工业标准HB/Z 197-91，对用于粘接强度的铝合金进行磷酸阳极氧化处理，将然后将试片粘接面用丙酮或乙酸乙酯擦干净，胶黏剂，均匀涂抹在粘接面，指压合拢并加压10～25kpa，在18～25℃环境下按照固化时间固化后，粘接性能按照GB/T7124-2008在万能材料试验机上进行测试，拉伸速率为5mm/min，测得拉伸强度为26.74MPa。
具体实施方式五：
一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂主要是由异氰酸酯、丙烯酸酯、弹性体、增韧剂、促进剂、溶剂组成，其重量份数分别为50～90份的异氰酸酯、20～80份的丙烯酸酯、0.1～10份的弹性体、0.1～5份的增韧剂、0.1～2份的促进剂、1～100份的溶剂。
具体实施方式六：
根据具体实施方式五所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
具体实施方式七：
根据具体实施方式五所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的丙烯酸酯为乙二醇丙烯酸酯、三缩四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烷基酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚氨酯丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。
具体实施方式八：
根据具体实施方式五所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的弹性体为液体硅橡胶，所述的液体硅橡胶的制备方法为在反应容器中加入5～10份橡胶溶剂油，3～5份二乙氧基甲基乙烯基硅烷，2～10份正-己基三甲氧基硅烷，0.01～0.05份的二丁基双(1-氧代十二烷氧基)锡，常温下搅拌均匀，在氩气的保护下升温至60～70℃，滴加10～15份的1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、0.1～0.5份的十二烷基三甲氧基硅烷，反应至粘稠后得到液体硅橡胶。
具体实施方式九：
根据具体实施方式五所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的增韧剂为纳米二氧化硅和二乙酸基氧化锆的混合物，纳米二氧化硅和乙酰丙酮锆的混合物、纳米二氧化钛和二乙酸基氧化锆的混合物、纳米二氧化钛和乙酰丙酮锆的混合物中的一种，其中所述的纳米二氧化硅和二乙酸基氧化锆的质量比为1～10:1，所述的纳米二氧化硅和乙酰丙酮锆的质量比为1～10:1，所述的纳米二氧化钛和二乙酸基氧化锆的质量比为1～10:1，所述的纳米二氧化钛和乙酰丙酮锆的质量比为1～10:1。
具体实施方式十：
根据具体实施方式五所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的促进剂为对叔丁基邻苯二酚、4-叔丁基苯酚、2,5-二甲基苯酚、邻三氟甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚、二壬基酚聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物。
具体实施方式十一：
根据具体实施方式五所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，所述的溶剂为甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯中的一种或几种的混合物。
具体实施方式十二：
根据具体实施方式五所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、按照重量份数称量增韧剂、促进剂和部分溶剂，在常温下搅拌均匀后，得到混合物，待用；
步骤二、在氮气的保护下，按照重量份数称量一定量的异氰酸酯，置于反应釜中，升温至90～110℃恒温熔化后，降温至80～90℃，加入丙烯酸酯，恒温搅拌条件下混合均匀后，降温至40～60℃，恒温搅拌条件下混合均匀后，依次加入剩余的溶剂、第一混合物、弹性体，充分搅拌后制得一种改性氰酸酯基胶黏剂。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤一中部分溶剂为溶剂总质量的5～20wt％。
本实施方式所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，步骤二中所述的搅拌速度为50～500r/min。

Claims (10)

1.一种改性氰酸酯基胶黏剂，其特征在于：所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂主要是由异氰酸酯、丙烯酸酯、弹性体、增韧剂、促进剂、溶剂组成，其重量份数分别为50～90份的异氰酸酯、20～80份的丙烯酸酯、0.1～10份的弹性体、0.1～5份的增韧剂、0.1～2份的促进剂、1～100份的溶剂。
2.根据权利要求1所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，其特征在于：所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，其特征在于：所述的丙烯酸酯为乙二醇丙烯酸酯、三缩四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烷基酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚氨酯丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，其特征在于：所述的弹性体为液体硅橡胶，所述的液体硅橡胶的制备方法为在反应容器中加入5～10份橡胶溶剂油，3～5份二乙氧基甲基乙烯基硅烷，2～10份正-己基三甲氧基硅烷，0.01～0.05份的二丁基双(1-氧代十二烷氧基)锡，常温下搅拌均匀，在氩气的保护下升温至60～70℃，滴加10～15份的1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、0.1～0.5份的十二烷基三甲氧基硅烷，反应至粘稠后得到液体硅橡胶。
5.根据权利要求4所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，其特征在于：所述的增韧剂为纳米二氧化硅和二乙酸基氧化锆的混合物，纳米二氧化硅和乙酰丙酮锆的混合物、纳米二氧化钛和二乙酸基氧化锆的混合物、纳米二氧化钛和乙酰丙酮锆的混合物中的一种，其中所述的纳米二氧化硅和二乙酸基氧化锆的质量比为1～10:1，所述的纳米二氧化硅和乙酰丙酮锆的质量比为1～10:1，所述的纳米二氧化钛和二乙酸基氧化锆的质量比为1～10:1，所述的纳米二氧化钛和乙酰丙酮锆的质量比为1～10:1。
6.根据权利要求5所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，其特征在于：所述的促进剂为对叔丁基邻苯二酚、4-叔丁基苯酚、2,5-二甲基苯酚、邻三氟甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚、二壬基酚聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求6所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂，其特征在于：所述的溶剂为甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯中的一种或几种的混合物。
8.一种权利要求1-7之一所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤一、按照重量份数称量增韧剂、促进剂和部分溶剂，在常温下搅拌均匀后，得到混合物，待用；
步骤二、在氮气的保护下，按照重量份数称量一定量的异氰酸酯，置于反应釜中，升温至90～110℃恒温熔化后，降温至80～90℃，加入丙烯酸酯，恒温搅拌条件下混合均匀后，降温至40～60℃，恒温搅拌条件下混合均匀后，依次加入剩余的溶剂、第一混合物、弹性体，充分搅拌后制得一种改性氰酸酯基胶黏剂。
9.根据权利要求8所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤一中部分溶剂为溶剂总质量的5～20wt％。
10.根据权利要求8所述的一种改性氰酸酯基胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤二中所述的搅拌速度为50～500r/min。
CN202111186089.1A 2021-10-12 2021-10-12 一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法 Active CN113683994B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111186089.1A CN113683994B (zh) 2021-10-12 2021-10-12 一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111186089.1A CN113683994B (zh) 2021-10-12 2021-10-12 一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113683994A true CN113683994A (zh) 2021-11-23
CN113683994B CN113683994B (zh) 2023-05-23

Family

ID=78587651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111186089.1A Active CN113683994B (zh) 2021-10-12 2021-10-12 一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113683994B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605662A (zh) * 2022-04-24 2022-06-10 嘉鱼县宇威新材料科技有限公司 一种有机硅增韧剂及其制备方法和应用
CN115260964A (zh) * 2022-08-29 2022-11-01 烟台市福山义昌精细化工厂 一种石油油管丝扣专用密封胶及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101705071A (zh) * 2009-10-08 2010-05-12 广东三和化工科技有限公司 一种耐高温结构厌氧胶
CN102676112A (zh) * 2012-06-08 2012-09-19 黑龙江省科学院石油化学研究院 低温固化氰酸酯胶粘剂及其制备方法
CN102876247A (zh) * 2012-10-24 2013-01-16 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种改性氰酸酯胶膜及其制备方法
US20130263995A1 (en) * 2010-12-26 2013-10-10 Andreas Lutz Structural epoxy resin adhesives containing chain-extended elastomeric tougheners capped with phenol, polyphenol or aminophenol compounds
CN107418501A (zh) * 2017-05-11 2017-12-01 华南农业大学 植物油基多元醇型可生物降解uv固化胶黏剂及制备方法
CN107674624A (zh) * 2017-10-24 2018-02-09 鹤山市海特新材料有限公司 一种新型环氧胶黏剂及制备方法
CN107955170A (zh) * 2016-10-14 2018-04-24 中昊晨光化工研究院有限公司 一种用于密封的硅酮弹性体及其制备方法和应用
CN110591633A (zh) * 2019-09-09 2019-12-20 深圳日高胶带新材料有限公司 一种聚氨酯改性丙烯酸酯uv固化压敏胶
CN111718685A (zh) * 2020-07-07 2020-09-29 遂宁立讯精密工业有限公司 一种低固化温度且存储稳定性高的氰酸酯胶黏剂及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101705071A (zh) * 2009-10-08 2010-05-12 广东三和化工科技有限公司 一种耐高温结构厌氧胶
US20130263995A1 (en) * 2010-12-26 2013-10-10 Andreas Lutz Structural epoxy resin adhesives containing chain-extended elastomeric tougheners capped with phenol, polyphenol or aminophenol compounds
CN102676112A (zh) * 2012-06-08 2012-09-19 黑龙江省科学院石油化学研究院 低温固化氰酸酯胶粘剂及其制备方法
CN102876247A (zh) * 2012-10-24 2013-01-16 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种改性氰酸酯胶膜及其制备方法
CN107955170A (zh) * 2016-10-14 2018-04-24 中昊晨光化工研究院有限公司 一种用于密封的硅酮弹性体及其制备方法和应用
CN107418501A (zh) * 2017-05-11 2017-12-01 华南农业大学 植物油基多元醇型可生物降解uv固化胶黏剂及制备方法
CN107674624A (zh) * 2017-10-24 2018-02-09 鹤山市海特新材料有限公司 一种新型环氧胶黏剂及制备方法
CN110591633A (zh) * 2019-09-09 2019-12-20 深圳日高胶带新材料有限公司 一种聚氨酯改性丙烯酸酯uv固化压敏胶
CN111718685A (zh) * 2020-07-07 2020-09-29 遂宁立讯精密工业有限公司 一种低固化温度且存储稳定性高的氰酸酯胶黏剂及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605662A (zh) * 2022-04-24 2022-06-10 嘉鱼县宇威新材料科技有限公司 一种有机硅增韧剂及其制备方法和应用
CN115260964A (zh) * 2022-08-29 2022-11-01 烟台市福山义昌精细化工厂 一种石油油管丝扣专用密封胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113683994B (zh) 2023-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113683994A (zh) 一种改性氰酸酯基胶黏剂及其制备方法
CN103374323B (zh) 一种耐黄变液态光学胶的制备方法
KR102542235B1 (ko) 자외선 경화형 실리콘 점착제 조성물 및 그 경화물
WO2015143591A1 (zh) 一种透明有机硅凝胶粘接剂
CN103382381B (zh) 抗黄变液态光学胶
CN110156952A (zh) 一种可双重固化聚氨酯增韧树脂及其制备方法与应用
CN114702909B (zh) 一种uv-热双固化胶黏剂及其制备方法
CN111704885A (zh) 快固型双组分聚氨酯结构胶及其制备方法和应用
CN109535366A (zh) 一种仲氨基硅烷改性聚醚聚合物及其制备方法
CN106189997A (zh) 采用有机硅改性聚氨酯胶黏剂的木地板及其热处理方法
WO2021035909A1 (zh) 一种热固化有机硅胶黏剂的制备方法
CN107936906B (zh) 一种oled保护胶及其制备方法
CN114525077A (zh) 光固化低玻璃化温度光纤内涂配方及其制备方法
CN104961877B (zh) 一种聚氨酯模量渐变材料的一步合成法
JP2020012065A (ja) 熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いたプリプレグ
CN112708383A (zh) 一种拼棒胶及制备方法、拼棒胶膜及制备方法和应用
CN109181620B (zh) 一种可粘接时间长室温固化耐候性聚氨酯胶黏剂
CN115742514A (zh) 一种耐高温托底膜及其制备方法
CN112341826A (zh) 一种高折射率光学级硅胶膜及其制备方法
CN111334226B (zh) 一种低玻璃化温度的导热胶及其制备方法
RU2345106C1 (ru) Эпоксидная композиция
CN110129000A (zh) 自由基热固化有机硅导电胶
CN109735272A (zh) 一种防弹粘接胶粘剂、其制备方法及其应用
CN113462347A (zh) 一种热固化型无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN111087965A (zh) 一种电子设备无痕可移胶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant