CN113667049A - 一种含吡啶功能基树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种含吡啶功能基树脂及其制备方法和应用，属于高分子功能材料技术领域。本发明制备的树脂含有吡啶功能基，经过季铵化后成为强碱性阴离子交换树脂，且季铵化后的吡啶功能基为六元环结构，尺寸大小与钚离子较为接近，可以与钚离子形成稳定的络合结构，从而提高对钚的吸附率，且不存在现有萃淋树脂有效功能基团流失的情况，使用寿命长，能够从低浓度含钚放射性废液中分离钚，满足放射性废液中钚的处理需求。本发明制备的含吡啶功能基树脂在初始钚浓度为1～10mg/L的溶液中，含吡啶功能基树脂对钚的回收率达到98％以上，对低浓度含钚放射性废液中的钚具有良好的分离效果，可用于放射性废液中钚的分离提取工艺。

Description

一种含吡啶功能基树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及高分子功能材料技术领域，尤其涉及一种含吡啶功能基树脂及其制备方法和应用。
背景技术
随着核工业的大力发展，核能的应用为人类带了更多的便捷，无论是核能发电，还是核能用于医学、生物学等多个领域，核能的应用都产生了良好的社会效益和经济效益。在开发核能的过程中，会产生大量的放射性废液，其中包括含钚放射性废液。放射性废液的处理方法包括凝聚沉淀、蒸发、离子交换和膜分离技术等，其中针对含低浓度放射性核素的放射性废液的处理一般采用离子交换法，离子交换技术能够选择性去除钚，具有良好的分离效果，并且具备操作简便等特点。现有去除钚的树脂材料包括离子交换树脂和萃淋树脂等，然而，离子交换树脂如D201树脂和D001大孔阳树脂等存在吸附率低等问题；而萃淋树脂是将对钚具有良好萃取性能的萃取剂灌注于树脂内部孔道中得到的，萃淋树脂对钚的分离效果好，但萃取剂会随着使用次数的增加而流失，树脂寿命低。因此，现有树脂材料无法完全满足放射性废液中钚的处理需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含吡啶功能基树脂及其制备方法和应用，所制备的含吡啶功能基树脂对钚的吸附率高，且不存在现有萃淋树脂有效功能基团流失的情况，使用寿命长，满足放射性废液中钚的处理需求。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种含吡啶功能基树脂的制备方法，包括以下步骤：
将苯乙烯、乙烯基吡啶、二乙烯苯、引发剂和致孔剂混合，得到有机相；
将所述有机相、分散剂和饱和氯化钠水溶液混合，进行悬浮聚合反应，得到吡啶功能基树脂基体；
将所述吡啶功能基树脂基体进行蒸煮，得到大孔吡啶功能基树脂基体；
将所述大孔吡啶功能基树脂基体与水混合，膨胀至体积不变后，向所得树脂中加入季铵化试剂，进行季铵化反应，得到吡啶功能基强碱性树脂；
将所述吡啶功能基强碱性树脂与硝酸盐溶液混合，进行转型，得到含吡啶功能基树脂。
优选的，所述乙烯基吡啶包括邻位乙烯基吡啶或对位乙烯基吡啶；所述引发剂包括过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁腈。
优选的，所述致孔剂包括甲苯、液体石蜡、异辛烷、乙酸乙酯和环己烷中的一种或几种；所述苯乙烯、乙烯基吡啶和二乙烯苯的质量比为30:(20～60):(5～10)；所述苯乙烯、引发剂和致孔剂的质量比为30:(0.55～1.0):(40～150)。
优选的，所述分散剂包括聚乙烯醇、明胶、高岭土和硅藻土中的一种或几种；所述分散剂与苯乙烯的质量比为(3～6):30；所述分散剂的质量为所述饱和氯化钠水溶液质量的1％。
优选的，所述悬浮聚合反应的温度为70～90℃，反应总时间为4～24h；所述蒸煮的时间为5h。
优选的，所述大孔吡啶功能基树脂基体的比表面积为10～300m2/g、平均孔径为5～40nm。
优选的，所述季铵化试剂包括硫酸二甲酯、碘甲烷、溴甲烷或环氧乙烷；所述季铵化试剂与大孔吡啶功能基树脂基体的质量比为(1～8):1。
优选的，所述季铵化反应的温度为50～85℃，反应时间为4～20h。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的含吡啶功能基树脂。
本发明提供了上述技术方案所述含吡啶功能基树脂在分离提取放射性废液中钚中的应用。
本发明提供了一种含吡啶功能基树脂的制备方法，包括以下步骤：将苯乙烯、乙烯基吡啶、二乙烯苯、引发剂和致孔剂混合，得到有机相；将所述有机相、分散剂和饱和氯化钠水溶液混合，进行悬浮聚合反应，得到吡啶功能基树脂基体；将所述吡啶功能基树脂基体进行蒸煮，得到大孔吡啶功能基树脂基体；将所述大孔吡啶功能基树脂基体与水混合，膨胀至体积不变后，向所得树脂中加入季铵化试剂，进行季铵化反应，得到吡啶功能基强碱性树脂；将所述吡啶功能基强碱性树脂与硝酸盐溶液混合，进行转型，得到含吡啶功能基树脂。
本发明以苯乙烯、乙烯基吡啶和二乙烯苯为聚合单体，在致孔剂作用下，利用悬浮聚合技术制备吡啶功能基的树脂基体；然后通过蒸煮将致孔剂从树脂基体中分离；再用季铵化试剂对树脂进行季铵化反应，再用硝酸盐转型得到含吡啶功能基树脂。本发明制备的树脂含有吡啶功能基，经过季铵化后成为强碱性阴离子交换树脂，且季铵化后的吡啶功能基为六元环结构，尺寸大小与钚离子较为接近(直径大小约为0.15～0.2nm)，可以与钚离子形成稳定的络合结构，从而提高对钚的吸附率，且不存在现有萃淋树脂有效功能基团流失的情况，使用寿命长，能够从低浓度含钚放射性废液(低于10mg/L)中分离钚，满足放射性废液中钚的处理需求。
本发明制备的含吡啶功能基树脂具备良好的钚提取性能，在初始钚浓度为1～10mg/L的溶液中，含吡啶功能基树脂对钚的回收率达到98％以上，因此，采用本发明制备的含吡啶功能基树脂对低浓度含钚放射性废液中的钚具有良好的分离效果，可用于放射性废液中钚的分离提取工艺。
本发明提供的含吡啶功能基树脂的制备方法简单，反应条件可控，能够进行大规模生产，为含钚放射性废液的处理提供了材料支持。
附图说明
图1为实施例4制备的含吡啶功能基树脂的红外谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种含吡啶功能基树脂的制备方法，包括以下步骤：
将苯乙烯、乙烯基吡啶、二乙烯苯、引发剂和致孔剂混合，得到有机相；
将所述有机相、分散剂和饱和氯化钠水溶液混合，进行悬浮聚合反应，得到吡啶功能基树脂基体；
将所述吡啶功能基树脂基体进行蒸煮，得到大孔吡啶功能基树脂基体；
将所述大孔吡啶功能基树脂基体与水混合，膨胀至体积不变后，向所得树脂中加入季铵化试剂，进行季铵化反应，得到吡啶功能基强碱性树脂；
将所述吡啶功能基强碱性树脂与硝酸盐溶液混合，进行转型，得到含吡啶功能基树脂。
在本发明中，若无特殊说明，所需制备原料均为本领域技术人员熟知的市售商品。
本发明将苯乙烯、乙烯基吡啶、二乙烯苯、引发剂和致孔剂混合，得到有机相。在本发明中，所述乙烯基吡啶优选包括邻位乙烯基吡啶或对位乙烯基吡啶。
在本发明中，所述引发剂优选包括过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁腈；当所述引发剂为过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈时，本发明对所述过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈的配比没有特殊的限定，任意配比均可。本发明利用引发剂引发苯乙烯、乙烯基吡啶和二乙烯苯的聚合反应。
在本发明中，所述致孔剂优选包括甲苯、液体石蜡、异辛烷、乙酸乙酯和环己烷中的一种或几种；当所述致孔剂为上述中的几种时，本发明对不同种类致孔剂的配比没有特殊的限定，任意配比均可；在本发明的实施例中，两种致孔剂的质量比具体为1:1或2:1。
在本发明中，所述苯乙烯、乙烯基吡啶和二乙烯苯的质量比优选为30:(20～60):(5～10)，更优选为30:(30～40):(6～8)；所述苯乙烯、引发剂和致孔剂的质量比优选为30:(0.55～1.0):(40～150)，更优选为30:(0.6～0.8):(50～90)，进一步优选为30:(0.6～0.7):(60～80)。
本发明对所述苯乙烯、乙烯基吡啶、二乙烯苯、引发剂和致孔剂混合的过程没有特殊的限定，按照本领域熟知的过程将物料混合均匀即可。
得到有机相后，本发明将所述有机相、分散剂和饱和氯化钠水溶液混合，进行悬浮聚合反应，得到吡啶功能基树脂基体。在本发明中，所述分散剂优选包括聚乙烯醇、明胶、高岭土和硅藻土中的一种或几种；当所述分散剂优选为上述中的几种时，本发明对不同种类分散剂的配比没有特殊的限定，任意配比均可。
在本发明中，所述分散剂与苯乙烯的质量比优选为(3～6):30，更优选为(4～6):30；所述分散剂的质量优选为所述饱和氯化钠水溶液质量的1％。本发明利用分散剂具有亲水亲油的特性，当有机相在水相中分散成树脂球，分散剂包裹于树脂球表面，降低水相表面张力的同时，保护树脂球在彼此碰撞时不合并、粘结，提高树脂品质。
在本发明中，所述有机相、分散剂和饱和氯化钠水溶液混合的过程优选在搅拌条件下进行，本发明对所述搅拌的速率没有特殊的限定，按照本领域熟知的过程将物料充分溶解即可。
在本发明中，所述悬浮聚合反应优选在回流条件下进行；所述悬浮聚合反应的温度优选为70～90℃，更优选为75～90℃，反应总时间优选为4～24h，更优选为6～18h；所述悬浮聚合反应的反应过程包括依次进行的第一阶段和第二阶段，所述第一阶段的温度优选为70～80℃，更优选为75℃，时间优选为2～12h，更优选为4～6h；所述第二阶段的温度优选为80～90℃，更优选为85℃，时间优选为4～18h，更优选为12～16h。本发明对由第一阶段的温度升温至第二阶段的温度的升温速率没有特殊的限定，按照本领域熟知的过程进行即可。
在所述悬浮聚合反应过程中，苯乙烯、二乙烯苯与乙烯基吡啶发生交联共聚反应，将吡啶功能基团引入到树脂骨架中。
完成所述悬浮聚合反应后，本发明优选将所得产物体系自然降温后，依次进行过滤和洗涤，得到吡啶功能基树脂基体。本发明对所述过滤和洗涤的过程没有特殊的限定，按照本领域熟知的过程进行即可。
得到吡啶功能基树脂基体后，本发明将所述吡啶功能基树脂基体进行蒸煮，得到大孔吡啶功能基树脂基体。在本发明中，所述蒸煮优选在反应釜中进行，所述蒸煮的时间优选为5h；本发明对所述蒸煮的具体操作没有特殊的限定，采用反应釜按照本领域熟知的过程进行即可。本发明通过蒸煮去除树脂基体中大部分致孔剂。完成所述蒸煮后，本发明优选将蒸煮后的树脂基体置于索式抽提器中用石油醚蒸馏去除剩余致孔剂。
在本发明中，所述大孔吡啶功能基树脂基体的比表面积优选为10～300m2/g、平均孔径优选为5～40nm。
得到大孔吡啶功能基树脂基体后，本发明将所述大孔吡啶功能基树脂基体与水混合，膨胀至体积不变后，向所得树脂中加入季铵化试剂，进行季铵化反应，得到吡啶功能基强碱性树脂。本发明对将所述大孔吡啶功能基树脂基体与水混合，膨胀至体积不变的过程以及水的用量没有特殊的限定，按照本领域熟知的过程膨胀至体积不变即可。
在本发明中，所述季铵化试剂优选包括硫酸二甲酯、碘甲烷、溴甲烷或环氧乙烷；所述季铵化试剂与大孔吡啶功能基树脂基体的质量比优选为(1～8):1。
在本发明中，所述季铵化反应的温度优选为50～85℃，更优选为55～80℃，进一步优选为60～70℃；反应时间优选为4～20h，更优选为8～18h，更优选为10～15h；所述季铵化反应优选在回流条件下进行。在所述季铵化反应过程中，大孔吡啶功能基树脂基体的吡啶功能基由叔胺转化为季铵，即由弱碱性基团转化为强碱性基团。
完成所述季铵化反应后，本发明优选将所得产物自然冷却后过滤，然后依次使用甲醇和去离子水洗涤，得到吡啶功能基强碱性树脂。本发明对所述过滤和洗涤的过程没有特殊的限定，按照本领域熟知的过程进行即可。
得到吡啶功能基强碱性树脂后，本发明将所述吡啶功能基强碱性树脂与硝酸盐溶液混合，进行转型，得到含吡啶功能基树脂。在本发明中，所述硝酸盐溶液优选为硝酸钠溶液；所述硝酸钠溶液的浓度优选为1mol/L；本发明对所述硝酸盐溶液的用量没有特殊的限定，根据实际需求进行调整即可。因含钚放射性废液为硝酸溶液体系，本发明利用硝酸盐溶液将吡啶功能基强碱性树脂转型成硝酸型树脂，使得树脂适应硝酸体系下含钚放射性废液的处理，提高树脂的选择适用性。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的含吡啶功能基树脂。
本发明提供了上述技术方案所述含吡啶功能基树脂在分离提取放射性废液中钚中的应用。本发明对所述应用的方法没有特殊的限定，按照本领域熟知的方法将含吡啶功能基树脂用于放射性废液即可。在本发明的应用例中，具体为将放射性废液通过装有所述含吡啶功能基树脂的5mL树脂柱。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将30g苯乙烯、20g邻位乙烯基吡啶、10g二乙烯苯、0.6g偶氮二异丁腈、40g甲苯和液体石蜡混合物(甲苯和液体石蜡的质量比为1:1)混合溶解，得到有机相；将3g明胶加入到300g氯化钠饱和水溶液中，搅拌溶解后加入有机相，于75℃回流反应4h，升温至85℃回流反应4h，将所得产物自然降温后过滤并清洗所得树脂，得到吡啶功能基树脂基体；
将所述吡啶功能基树脂基体加入到去离子水中在反应釜中进行蒸煮5h，然后置于索式抽提器中用石油醚蒸馏，得到大孔吡啶功能基树脂基体，比表面积为28.6m2/g、平均孔径为7.4nm；
将15g所述大孔吡啶功能基树脂基体用50g去离子水膨胀至体积不变，加入20g硫酸二甲酯，在55℃回流反应4h，自然冷却后过滤，将所得产物依次用甲醇、去离子水洗涤，然后将所得树脂用1mol/L硝酸钠溶液转型成硝酸型，得到含吡啶功能基树脂的结构为
Figure BDA0003254038660000071
实施例2
将30g苯乙烯、30g邻位乙烯基吡啶、10g二乙烯苯、0.7g过氧化苯甲酰和40g异辛烷混合溶解，得到有机相；将3g聚乙烯醇加入到300g饱和氯化钠水溶液中，搅拌溶解后加入有机相，于75℃回流反应2h，升温至90℃回流反应6h，将所得产物自然降温后过滤并清洗所得树脂，得到吡啶功能基树脂基体；
将所述吡啶功能基树脂基体加入到去离子水中放在反应釜中进行蒸煮5h，然后将所得树脂基体置于索式抽提器中用石油醚蒸馏，得到大孔吡啶功能基树脂基体，测得比表面积为80.3m2/g、平均孔径为15.9nm；
将15g所述大孔吡啶功能基树脂基体用50g去离子水膨胀至体积不变，然后加入30g碘甲烷，在60℃回流反应10h，将所得产物自然冷却后过滤，依次采用甲醇和去离子水洗涤，然后用1mol/L硝酸钠溶液将树脂转型成硝酸型，得到含吡啶功能基树脂，结构同实施例1。
实施例3
将30g苯乙烯、20g对位乙烯基吡啶、5g二乙烯苯、0.55g偶氮二异丁腈和50g乙酸乙酯混合溶解，得到有机相；将1g明胶和2g聚乙烯醇加入到300g饱和氯化钠水溶液中，搅拌溶解后加入有机相，于70℃回流反应6h，升温至80℃回流反应12h，将所得产物自然降温后过滤并清洗所得树脂，得到吡啶功能基树脂基体；
将所述吡啶功能基树脂基体加入到去离子水中放在反应釜中进行蒸煮5h，然后将所得树脂基体置于索式抽提器中用石油醚蒸馏，得到大孔吡啶功能基树脂基体，测得比表面积为153.9m2/g、平均孔径为36.1nm；
将15g所述大孔吡啶功能基树脂基体用50g去离子水膨胀至体积不变，然后加入30g溴甲烷，在75℃回流反应8h，将所得产物自然冷却后过滤，依次用甲醇、去离子水洗涤，然后用1mol/L硝酸钠溶液将树脂转型成硝酸型，得到含吡啶功能基树脂，结构为
Figure BDA0003254038660000081
实施例4
将30g苯乙烯、40g对位乙烯基吡啶、10g二乙烯苯、0.8g过氧化苯甲酰、90g环己烷和甲苯(环己烷和甲苯的质量比为2:1)混合溶解，得到有机相；将4g明胶加入到400g饱和氯化钠水溶液中，搅拌溶解后加入有机相，于80℃回流反应6h，升温至90℃回流反应16h，将所得产物自然降温后过滤并清洗所得树脂，得到吡啶功能基树脂基体；
将所述吡啶功能基树脂基体加入到去离子水中放在反应釜中进行蒸煮5h，然后将所得树脂基体置于索式抽提器中用石油醚蒸馏，得到大孔吡啶功能基树脂基体，测得比表面积为228.9m2/g、平均孔径为12.2nm；
将15g所述大孔吡啶功能基树脂基体用50g去离子水膨胀至体积不变，然后加入60g碘甲烷，在85℃回流反应18h，将所得产物自然冷却后过滤，依次用甲醇、去离子水洗涤，然后用1mol/L硝酸钠溶液将树脂转型成硝酸型，得到含吡啶功能基树脂，结构同实施例3。
实施例5
将30g苯乙烯、60g邻位乙烯基吡啶、10g二乙烯苯、1.0g偶氮二异丁腈、150g甲苯和环己烷(甲苯和环己烷的质量比为1:1)混合溶解，得到有机相；将6g聚乙烯醇加入到600g饱和氯化钠水溶液中，搅拌溶解后加入有机相，于75℃回流反应4h，升温至90℃回流反应18h，将所得产物自然降温后过滤并清洗所得树脂，得到吡啶功能基树脂基体；
将所述吡啶功能基树脂基体加入到去离子水中放在反应釜中进行蒸煮5h，然后将所得树脂基体置于索式抽提器中用石油醚蒸馏，得到大孔吡啶功能基树脂基体，测得比表面积为285.7m2/g、平均孔径为16.2nm；
将15g所述大孔吡啶功能基树脂基体用50g去离子水膨胀至体积不变，然后加入70g硫酸二甲酯，在80℃回流反应20h，将所得产物自然冷却后过滤，依次用甲醇、去离子水洗涤，用1mol/L硝酸钠溶液将所得树脂转型成硝酸型，得到含吡啶功能基树脂，结构同实施例1。
表征
1)对实施例4制备的含吡啶功能基树脂进行红外表征，结果见图1；由图1可以看出，1452cm-1和1519cm-1处的吸收峰为C＝C双键的伸缩振动吸收峰，1333cm-1和1608cm-1处出现的吸收峰为C＝N的伸缩振动吸收峰，尖锐的1644cm-1为吡啶环季铵化后的吸收峰，708cm-1处有吸收峰说明二乙烯基苯参与交联反应，以上吸收峰证明了制得了含吡啶功能基树脂。
应用例
分别将实施例1～5制备的含吡啶功能基树脂用于处理放射性废液，将放射性废液通过装有所述含吡啶功能基树脂的5mL树脂柱，检测流出液中钚的浓度，计算钚的回收率(公式为η＝(C0-Ct)/C0×100％，其中C0为钚离子初始浓度，Ct为吸附后钚离子浓度)，所得结果如下：
将实施例1制备的含吡啶功能基树脂用于处理钚浓度为5mg/L、硝酸浓度为6mol/L的模拟放射性废液，流出液中钚的浓度为0.060mg/L，计算出钚的回收率为98.8％。
将实施例2制备的含吡啶功能基树脂用于处理钚浓度为8mg/L、硝酸浓度为6mol/L的模拟放射性废液，流出液中钚的浓度为0.136mg/L，计算出钚的回收率为98.3％。
将实施例3制备的含吡啶功能基树脂用于处理钚浓度为2mg/L、硝酸浓度为7mol/L的模拟放射性废液，流出液中钚的浓度为0.030mg/L，计算出钚的回收率为98.5％。
将实施例4制备的含吡啶功能基树脂用于处理钚浓度为10mg/L、硝酸浓度为6mol/L的模拟放射性废液，流出液中钚的浓度为0.16mg/L，计算出钚的回收率为98.4％。
将实施例5制备的含吡啶功能基树脂用于处理钚浓度为7mg/L、硝酸浓度为6mol/L的模拟放射性废液，流出液中钚的浓度为0.098mg/L，计算出钚的回收率为98.6％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种含吡啶功能基树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将苯乙烯、乙烯基吡啶、二乙烯苯、引发剂和致孔剂混合，得到有机相；
将所述有机相、分散剂和饱和氯化钠水溶液混合，进行悬浮聚合反应，得到吡啶功能基树脂基体；
将所述吡啶功能基树脂基体进行蒸煮，得到大孔吡啶功能基树脂基体；
将所述大孔吡啶功能基树脂基体与水混合，膨胀至体积不变后，向所得树脂中加入季铵化试剂，进行季铵化反应，得到吡啶功能基强碱性树脂；
将所述吡啶功能基强碱性树脂与硝酸盐溶液混合，进行转型，得到含吡啶功能基树脂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述乙烯基吡啶包括邻位乙烯基吡啶或对位乙烯基吡啶；所述引发剂包括过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁腈。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述致孔剂包括甲苯、液体石蜡、异辛烷、乙酸乙酯和环己烷中的一种或几种；所述苯乙烯、乙烯基吡啶和二乙烯苯的质量比为30:(20～60):(5～10)；所述苯乙烯、引发剂和致孔剂的质量比为30:(0.55～1.0):(40～150)。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述分散剂包括聚乙烯醇、明胶、高岭土和硅藻土中的一种或几种；所述分散剂与苯乙烯的质量比为(3～6):30；所述分散剂的质量为所述饱和氯化钠水溶液质量的1％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述悬浮聚合反应的温度为70～90℃，反应总时间为4～24h；所述蒸煮的时间为5h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述大孔吡啶功能基树脂基体的比表面积为10～300m2/g、平均孔径为5～40nm。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述季铵化试剂包括硫酸二甲酯、碘甲烷、溴甲烷或环氧乙烷；所述季铵化试剂与大孔吡啶功能基树脂基体的质量比为(1～8):1。
8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述季铵化反应的温度为50～85℃，反应时间为4～20h。
9.权利要求1～8任一项所述制备方法制备得到的含吡啶功能基树脂。
10.权利要求9所述含吡啶功能基树脂在分离提取放射性废液中钚中的应用。
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