CN113661291B - 抗菌纸及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明的抗菌纸含有抗菌剂，且该抗菌纸每0.1g中的钙含量为500ppm以上。本发明的抗菌纸的制造方法包括：抄纸工序，其使用德国硬度为5°dH以上的抄纸用水，通过湿式抄纸形成湿纸；抗菌剂赋予工序，其对上述湿纸赋予使用抗菌剂及其稀释用水所制备的抗菌剂含有液；及干燥工序，其对经过上述抗菌剂赋予工序的上述湿纸进行加热干燥。上述稀释用水的德国硬度为上述抄纸用水的德国硬度以下。

Description

抗菌纸及其制造方法

技术领域

本发明涉及一种含有抗菌剂的抗菌纸。

背景技术

以往，在抛弃式尿布或经期卫生巾等吸收性物品中，为了抑制穿着时源自排泄物的令人不快的臭味等而配合抗菌剂。专利文献1中记载有一种具有抗菌性能的纸，其可作为吸收性物品的构成构件、例如被覆吸收性芯的包芯片材使用。专利文献1的实施例中，使用硬度处于规定范围内的水，制造包含抗菌剂的涂布液，并将该涂布液涂布于湿纸，由此制造具有抗菌性能的纸。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016－168133号公报

发明内容

本发明是一种含有抗菌剂与钙的抗菌纸。

优选在本发明的抗菌纸中，该抗菌纸每0.1g中的钙含量为500ppm以上。

另外，本发明是一种抗菌纸的制造方法，其包括抄纸工序，该抄纸工序使用德国硬度为5°dH以上的抄纸用水，通过湿式抄纸形成湿纸。

优选本发明的制造方法包括抗菌剂赋予工序，其对上述湿纸赋予使用抗菌剂及其稀释用水所制备的抗菌剂含有液。

优选本发明的制造方法包括干燥工序，其对经过上述抗菌剂赋予工序的上述湿纸进行加热干燥。

优选本发明的制造方法中上述稀释用水的德国硬度为上述抄纸用水的德国硬度以下。

本发明的其他特征由申请请求保护的范围的记载及以下的说明而明确。

具体实施方式

在穿着吸收性物品时，吸收性芯因穿着者的体压等外力而变形，并因吸收排泄出的尿等体液而溶胀，因此要求被覆吸收性芯的包芯片材柔软而易弯曲，以便能够追随吸收性芯的变形或溶胀。另外，对于吸收性物品中的除包芯片材以外的其他构成构件大多也要求具有柔软性。

本发明涉及提供一种具有抗菌性能的柔软的抗菌纸。另外，本发明的课题涉及一种抗菌纸的制造方法，其可高效率地制造具有抗菌性能的柔软的抗菌纸。

一般而言，造纸工厂中用于湿式抄纸的水(以下也称为“抄纸用水”)的硬度以德国硬度计通常为2～4.5°dH。另外，顾虑到因水垢形成所导致的水的配管的堵塞，因此通常倾向于避免使用硬度高的水。本发明者进行了各种研究，结果发现，通过使用德国硬度高于普通抄纸用水的抄纸用水，依照常规方法进行湿式抄纸，从而可获得柔软的纸。另外，还发现使用这种高硬度的抄纸用水所制造的柔软的纸相比于使用普通抄纸用水所制造的纸，钙的含量多。

已知一般而言，若使抗菌剂与金属离子共存，则金属离子会阻碍抗菌剂的抗菌性能。已知关于例如后述式(1)所表示的苄烷铵盐之类的逆化皂，其效力(杀菌性能)易受水的硬度影响。根据W.S.Mueller及O.B.Seely[Soap&Sanitary Chemicals,27,No.6,131(1951)]，相比于1价金属离子，2价、3价金属离子对逆化皂的杀菌性能的阻碍力更强，该阻碍力的比例可视为1价金属离子：2价金属离子：3价金属离子＝1：100：1000。另外，通常在制造具有抗菌性能的纸的情况下，典型而言，抗菌剂是由与抄纸用水相同的水稀释后使用。假设在使用德国硬度为5°dH以上这样的高硬度的水作为抄纸用水即稀释用水的情况下，该高硬度的水中含有较大量的金属离子(钙离子、镁离子等)。因此，抗菌剂与源自稀释用水的金属离子发生反应而生成金属盐(浮渣)的机会增加，而无法获得所设计那样的抗菌性能。本发明者对该问题进行了各种研究，结果发现，通过将抄纸用水与稀释用水区分开，并将后者的德国硬度设定为低于前者，可兼顾纸的抗菌性与柔软性。

本发明的抗菌纸含有抗菌剂。本发明的抗菌纸所具有的抗菌性能通过该抗菌纸所含有的抗菌剂显现。关于本发明中所使用的抗菌剂，可并无特别限制地使用能够抑制细菌的增殖的抗菌剂，优选使用发挥消除臭味的产生源的作用的抗菌剂，即对臭气发生原因的皮肤常驻菌、肠内细菌、源自这些细菌的酶的增殖发挥抑制的作用的抗菌剂。例如，可使用抑制或灭绝与产生尿臭有关的细菌的增殖、生长的抗菌剂。作为本发明中所使用的抗菌剂，可列举选自无机抗菌剂及有机抗菌剂等中的1种或多种。

作为无机抗菌剂，例如可列举选自使银、锌、铜、铁、镁、钙、铝、锑、铋等抗菌性金属离子及盐等担载于载体而得的微粒粉末及针状晶体中的1种或多种。

作为该载体，可列举选自沸石、硅胶、低分子玻璃、磷酸钙、磷酸锆、硅酸盐及氧化钛等中的1种或多种。

作为有机抗菌剂，可列举选自阳离子性抗菌剂、阴离子性抗菌剂及非离子性抗菌剂中的1种或多种。

作为阴离子性抗菌剂，可列举选自吡罗克酮乙醇胺[1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐]、油酸钾、1-戊烷磺酸钠、1-癸烷磺酸钠、丁基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠及十六烷基硫酸钠等中的1种或多种。

作为非离子性抗菌剂，可列举选自盐酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、三氯卡班、三氯生、异丙基甲基苯酚、卤卡班及对羟基苯甲酸酯等中的1种或多种。

本发明中所使用的抗菌剂优选包含有机抗菌剂。其原因在于，相比于含氧化锌、银的抗菌剂等无机抗菌剂，有机抗菌剂的抗菌效果高。另外，无机抗菌剂通常为非水溶性，因此在通过利用喷雾器的喷雾之类的非接触式赋予方法来对纸赋予抗菌剂的情况下，就稳定供给的观点而言，优选使用有机抗菌剂作为抗菌剂。

如下所述，本发明的抗菌纸的制造中，使用以稀释用水稀释抗菌剂所制备的抗菌剂含有液，结果，就使该抗菌剂含有液的制备变得容易而高效率地制造抗菌纸的观点、及就在将该抗菌剂含有液进行喷雾的工序中防止孔堵塞的观点等而言，本发明中所使用的抗菌剂优选具有一定程度的水溶性或者能够分散于水中。具体而言，本发明中所使用的抗菌剂通过下述方法测得的残留率优选小于0.5质量％，更优选为0.3质量％以下，最优选为0质量％。即为0质量％以上。需要说明的是，后述实施制造例中使用抗菌剂A及B这2种抗菌剂，结果抗菌剂A的残留率为0.01质量％，抗菌剂B的残留率为0.005质量％。

＜残留率的测定方法＞

向容量100mL的烧杯中放入作为测定对象的抗菌剂10g与去离子水(水温20℃)90g，充分搅拌制备抗菌剂含有液。将该抗菌剂含有液在气体氛围温度25℃的环境下静置1小时后，注入至网眼180目的网。测定未通过该网的残留物的质量，将该测定值设为残留量M1。根据残留量M1与抗菌剂的初始质量M0(＝10g)，通过下式计算该抗菌剂的残留率(质量％)。残留率(质量％)＝(M1/M0)×100

作为本发明中所使用的抗菌剂的优选的一例，可列举作为有机抗菌剂中的一种的阳离子性抗菌剂。若抗菌纸中所含有的抗菌剂为阳离子性抗菌剂，则源自排泄物的菌的增殖可有效地受到抑制，起因于该菌增殖的不良情况也可有效地受到抑制。

该效果在本发明的抗菌纸作为吸收性物品用抗菌纸，即，作为抛弃式尿布之类的吸收性物品的构成构件(例如包芯片材)使用的情况下尤其显著。例如，可有效地抑制穿着时的令人不快的臭味的产生、穿着者的皮肤困扰等。

阳离子性抗菌剂具有如下作用，即，在尿等排泄物的液相中，抑制作为令人不快的臭味成分的产生原因的微生物、源自微生物的酶的增殖。通过阳离子性抗菌剂的该作用，消除吸收性物品中的臭味成分的产生源，发挥除臭效果。

利用这种阳离子性抗菌剂的生物除臭作用对例如低级脂肪酸类、酚类、硫醇类、酮类、醛类及胺类等从酸性至碱性的广泛的各种臭味成分有效。

在阳离子性抗菌剂中，就可在低浓度下表现高的抗菌性的方面而言，优选包含季铵盐的阳离子性抗菌剂。

作为季铵盐，可并无特别限制地使用，例如可列举：烷基吡啶鎓盐、苄索鎓盐、苄烷铵盐、单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐等，可使用选自这些中的1种或多种。

在包含季铵盐的阳离子性抗菌剂中，特别优选含有选自西吡氯铵、苄索氯铵、地喹氯铵、二癸基二甲基氯化铵、十六烷基磷酸苄烷铵及苯扎氯铵等中的1种或多种者作为季铵盐。

在苄烷铵盐中，尤其是下述式(1)所表示的苄烷铵盐可进一步在低浓度下表现高的抗菌性，因此优选。

[化学式1]

上述式(1)中，R¹及R²相同或不同，表示甲基、乙基或碳数8以上且20以下的直链或支链的烷基或烯基。X^－表示一价阴离子。

上述式(1)所表示者中，可单独使用1种，或将2种以上组合使用。

上述式(1)中，作为R¹及R²的优选的组合，例如可列举如下组合，即，R¹为甲基，R²为碳数8以上且20以下、优选8以上且18以下的直链或支链的烷基。

此外，还可列举如下组合，即，R¹及R²为相同的基团，且该基团为碳数8以上且20以下，优选8以上且18以下的直链或支链的烷基。

上述式(1)中，X^－所表示的一价阴离子例如优选为卤化物离子、阴离子活性基团。所谓“阴离子活性基团”，是指具有阴离子性的表面活性能的离子。

上述阴离子活性基团优选碳数6以上，特别优选碳数10以上。

另外，上述阴离子活性基团优选碳数20以下，特别优选碳数18以下。

关于上述阴离子活性基团，优选使用包含直链或支链的烷基或者烯基的阴离子活性基团。

作为这种阴离子活性基团，就抗菌性能的方面而言，优选使用包含例如选自烷基磷酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺酸盐及烷基硫酸酯盐中的1种或多种的阴离子活性基团。

就安全性(对皮肤的低刺激性)的观点而言，特别优选使用包含下述式(2)所表示的烷基磷酸的阴离子活性基团。

[化学式2]

上述式(2)中，R³及R⁴中的一者表示碳数6以上且20以下的直链或支链的烷基或烯基，另一者表示氢原子、甲基或乙基。

作为R³与R⁴的优选的组合，可列举如下组合，即，R³为氢原子，R⁴为碳数8以上且20以下，优选8以上且18以下的直链或支链的烷基。通过具有长链烷基的阳离子性活性基团(季胺)，可提高抗菌纸的手感(蓬松度、柔软性)。

上述苄烷铵盐中，就高抗菌性、安全性及速效性的方面而言，特别优选使用选自苯扎氯铵及十六烷基磷酸苄烷铵中的1种或多种。

特别是十六烷基磷酸苄烷铵在有机系的阳离子性抗菌剂中，抗菌性与对皮肤的低刺激性(水溶解性低)的平衡良好，且安全性较高，因此优选。

因此，本发明的抗菌纸在作为吸收性物品用的抗菌纸，即吸收性物品的构成构件(例如包芯片材)使用的情况下特别有效。

作为苯扎氯铵，可使用花王株式会社制造的作为商品名Sanisol B-50贩卖的抗菌剂，作为十六烷基磷酸苄烷铵，可使用花王株式会社制造的作为商品名Sanisol P-2贩卖的抗菌剂。

本发明的抗菌纸优选依据JIS L 1902：2015“纤维产品的抗菌性试验方法及抗菌效果”的菌液吸收法测得的抗菌活性值为1以上，更优选为1.5以上，进一步优选为2以上。

另外，抗菌活性值的值实际中为6以下。

该抗菌活性值成为抗菌纸的抗菌性能的指针，其数值越大，评估为抗菌性能越高。该抗菌活性值为上述下限以上的抗菌纸可有效地抑制菌的增殖。

特别是可有效地抑制源自尿等排泄物的菌的增殖，因此作为吸收性物品用的抗菌纸，即吸收性物品的构成构件(例如包芯片材)尤为适宜。

抗菌活性值的具体测定方法如下所述。

＜抗菌活性值的测定方法＞

依据上述“纤维产品的抗菌性试验方法及抗菌效果”中的菌液吸收法(直接将试验接种菌液接种于试验片上的定量试验方法)进行测定，该JIS中未明确规定的方面设为如下内容。

6.5营养物培养基(NB)的制作

向关东化学株式会社制造的蒸馏水1000mL中加入Becton,Dickinson andCompany制造的营养肉汁8g，充分搅拌获得水溶液，将该水溶液的pH值调节至6.9±0.2后，通过高压釜进行杀菌，而获得营养物培养基(NB)。

6.11琼脂培养基(EA)的制作

向关东化学株式会社制造的蒸馏水1000mL中加入：Becton,Dickinson andCompany制造的Bacto^TM Yeast Extract的脱水酵母萃取物2.5g、该公司制造的Bacto^TMTryptone的酪蛋白制胰蛋白胨5.0g、富士胶片和光纯药株式会社制造的D(+)葡萄糖1.0g、及富士胶片和光纯药株式会社制造的琼脂12～15g，充分搅拌获得水溶液，将该水溶液的pH值调节至7.2±0.2后，通过ALP株式会社制造的高压蒸汽灭菌器(CLG40L、高压釜)，在温度120℃±2℃、压力103kPa±5kPa的条件下进行杀菌，获得倾注平板培养法用琼脂培养基(EA)。

7试验菌株

细菌名称：大肠杆菌、WDCM编码：Escherichia coli NBRC 3301

7.2.4试验菌株的制作(斜面培养基法)

斜面培养基法如下所述。向AS ONE株式会社制造的50mL试验管内注入已预先加温溶解的上述琼脂培养基(EA)约10mL，使用AS ONE株式会社制造的棉塞封堵该试验管的开口端，通过高压釜完成杀菌后，在洁净的室内将该试验管相对于水平面倾斜约15度放置，使内容物凝固。对冷凝水消失者进行溶解，再次使其凝固而使用。像这样制作斜面培养基。

接着，将细菌(大肠杆菌)移植至上述斜面培养基，制作预培养A。移植有细菌的斜面培养基(预培养A)使用Yamato Scientific株式会社制造的低温恒温器IJ101W在37℃±2℃下培养24～48小时，之后以温度5～10℃保存。需要说明的是，在使用白金耳在斜面培养基上进行涂抹时，将细菌分散于试验管内出现的冷凝水中，从该处至斜面上方划直线。暂时将白金耳的头端从培养基拿开，并再次浸入冷凝水中，此时，以蜿蜒行进的方式划线至斜面上方。

8.1.1.2预培养B

将20mL的上述营养物培养基(NB)放入AS ONE株式会社制造的容量100mL的带盖锥形烧瓶中。使用白金耳从上述预培养A的平板刮取1个菌落，并将该菌落接种于烧瓶的培养液。像这样制作预培养B。

8.1.1.3预培养C

将20mL的上述营养物培养基(NB)放入AS ONE株式会社制造的容量100mL的带盖锥形烧瓶中。从上述预培养B的培养液中加入0.4mL至该带盖锥形烧瓶中，制作预培养C。

8.1.2试验接种菌液的制备

通过Hitachi High-Technologies株式会社制造的分光光度计(U-3310)，使用在室温下经水稀释20倍的营养物培养基(NB)，将上述预培养C的培养后的菌浓度调节至1×10⁵～3×10⁵CFU/mL。像这样制备试验接种菌液。

8.1.4试验操作

8.1.4.1对试验片的接种

将测定对象的抗菌纸作为试验片放入样品瓶中，使用上述试验接种菌液作为接种液并将其接种于试验片。具体而言，使用Gilson Company制造的PIPETMAN(P200)，对样品瓶中的试验片的单面的多个部位中的每一部位接种0.2mL接种液。在此情况下，接种液不可接触样品瓶的壁面及盖。

8.1.4.2刚接种后的洗出

在刚对试验片接种后，向3个试验试样检体及3个对照试样检体各自的样品瓶中添加20mL生理盐水。该生理盐水以如下方式制备，即，向关东化学株式会社制造的蒸馏水1000mL中添加富士胶片和光纯药株式会社制造的氯化钠8.5g并进行充分搅拌，之后利用高压釜杀菌。

接着，拧紧样品瓶的盖，执行洗出法，其是利用洗出法(JIS L1902：2015：附件B)中的涡流混合器(AS ONE株式会社制造：TX-3000L)所进行的洗出法。该洗出法将样品瓶的下部压抵于平板、橡胶制的保持部，进行5秒5个循环的振动。

需要说明的是，在对市售的抛弃式尿布等吸收性物品、各种产品中用作构成构件的抗菌纸的抗菌活性值进行测定的情况下，可利用如下方法进行测定。使用干燥机或冷喷器，使热熔粘接剂失效，仔细去除产品的其他构成构件，而获得测定对象的抗菌纸。对于像这样所获得的抗菌纸，可依照上述“纤维产品的抗菌性试验方法及抗菌效果”的菌液吸收法，测定抗菌活性值。另外，取出抗菌纸的该方法在本说明书的其他测定中也是共通的。

本发明的抗菌纸中抗菌剂的含量可根据抗菌纸的用途等适当设定，以便能够表现规定的抗菌性能。就达成上述抗菌活性值下限以上的观点而言，本发明的抗菌纸中抗菌剂的含量以每单位面积的质量(单位面积质量)计，优选为0.001g/m²以上，更优选为0.01g/m²以上。一般而言，抗菌剂的含量越多，抗菌性能越提高。

另外，就对肌肤的刺激性、尿等排泄物的透过性的观点而言，本发明的抗菌纸中抗菌剂的含量优选为0.2g/m²以下，更优选为0.1g/m²以下。特别是在使用抗菌纸作为吸收性物品的构成构件的情况下，就对肌肤的刺激性、尿等排泄物的透过性的观点而言，优选为该上限以下。

本发明的抗菌纸中的钙含量在该抗菌纸每0.1g中为500ppm以上。本发明者发现，纸中的钙含量成为该纸的柔软性的指标，钙的含量越多，则该纸的柔软性越高。

若每0.1g抗菌纸中的钙含量为500ppm以上，则例如在使用抗菌纸作为被覆吸收性芯的包芯片材的情况下，在吸收性芯因体压等发生变形，或者在吸收尿等排泄物溶胀的情况下，作为包芯片材的抗菌纸可追随该吸收性芯的变形、溶胀而伸长或者变形，因此不易产生包芯片材的断裂等不良情况。

本发明的抗菌纸每0.1g中的钙含量就提高柔软性的观点而言，优选为510ppm以上，更优选为515ppm以上。

另一方面，就保持抗菌纸中纤维素纤维等构成纤维彼此的氢键，确保纸力的观点而言，本发明的抗菌纸每0.1g中的钙含量的上限优选为800ppm以下，更优选为750ppm以下，进一步优选为700ppm以下。

关于使抗菌纸每0.1g中的钙含量为500ppm以上，在利用以往公知的湿式抄纸法制造抗菌纸的情况下，能够通过使用通常不使用的高硬度水作为用于湿式抄纸的抄纸用水从而实现，关于该方面，将在后文详述。

抗菌纸中的钙含量通过下述方法测定。

＜纸中钙含量的测定方法＞

将特氟龙(注册商标)制烧杯(AS ONE株式会社制造)及特氟龙(注册商标)制的表面皿在硝酸槽内浸渍放置1天以上。之后，从硝酸槽取出烧杯及表面皿，利用超纯水清洗后，使其干燥。与该操作另外地，通过陶瓷制的剪刀将测定对象的纸裁切为5mm见方，获得小片。剪刀在使用前预先利用乙醇与水简单清洗后，擦去水分。利用天平称取0.1g所获得的小片，记录结果至小数点后4位。将所称取的小片分取至已清洗的烧杯中进行准确称量。然后，将盐酸(关东化学株式会社制造：原子吸光分析用)30mL与硝酸(关东化学株式会社制造：原子吸光分析用)10mL倒入烧杯中。之后，利用已清洗的表面皿盖住烧杯的上部开口，利用设置在烧杯下的加热板，在该加热板的温度成为200～250℃的条件下进行3小时加热处理。在加热处理中途，观察烧杯内容物的分解状况而适当添加硝酸。加热处理后，挪开表面皿，使内容物浓缩至10mL。浓缩后从加热板取下烧杯进行放置冷却，向烧杯的内容物中加入硝酸2mL。以少量超纯水(富士胶片和光纯药株式会社制造)冲洗表面皿的内侧，将用于冲洗的超纯水倒入烧杯内。将该烧杯的内容物转移至经超纯水清洗的50mL消解管(DigiTUBEs)。以少量超纯水冲洗转移了内容物后的烧杯的内侧，并将用于冲洗的超纯水转移至50mL消解管。将50mL消解管内的内容物(水溶液)定容至50mL，并将该内容物设为试验溶液。通过ICP-MS(Agilent Technologies Co.Ltd.制造：电感耦合等离子体质谱仪)装置对该试验溶液中的钙进行定量。

本发明的抗菌纸的弯曲刚性值优选为30cN以下，更优选为29cN以下。弯曲刚性值的值越小，则显示该抗菌纸的柔软性越优异，越容易弯曲。

另外，本发明的抗菌纸的弯曲刚性值实际中为25cN以上。

弯曲刚性值的测定方法将在后文进行叙述。

本发明的抗菌纸典型而言以纤维为主体。本发明的抗菌纸中纤维的含量相对于该抗菌纸的总质量，至少为50质量％以上，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上。

另外，本发明的抗菌纸中纤维的含量小于100质量％。

本发明的抗菌纸除纤维以外至少含有抗菌剂，也可还含有其他成分。作为本发明的抗菌纸可含有的除纤维及抗菌剂以外的其他成分，可列举湿式抄纸中通常使用的各种成分，例如可列举纸力增强剂、填料、染料、颜料、pH调节剂、产率提高剂、耐水化剂、消泡剂等，可单独使用这些中的1种或将2种以上组合使用。

本发明的抗菌纸典型而言以纤维素纤维为主体。作为纤维素纤维，可并无特别限制地使用能够作为纸的原料使用的纤维素纤维，例如可列举：针叶树纸浆、阔叶树纸浆等木材纸浆、棉纸浆、麻纸浆等非木材纸浆等天然纤维；阳离子化纸浆、丝光化纸浆等改性纸浆；铜氨纤维、人造丝等再生纤维等，可单独使用这些中的1种或将2种以上混合使用。

本发明中所使用的纤维素纤维的游离度并无特别限制，就与抗菌纸的强度及液体透过性的平衡的观点而言，优选为500mL以上，更优选为600mL以上。

另外，本发明中所使用纤维素纤维的游离度优选为700mL以下，更优选为680mL以下。

游离度是由JIS P 8121中规定的加拿大标准游离度(C.S.F.，Canadian StandardFreeness)所表示的值，是表示纤维的打浆(在存在水的条件下将纤维机械地击打并磨碎的处理)程度的值。游离度的值越小，表示打浆的程度越强，打浆所导致的纤维的损伤越大，原纤化越推进。纤维的打浆可使用打浆器、盘式精制机等公知的打浆机，依照常规方法对使纤维分散而得的纸料(浆料)实施。

本发明的抗菌纸除纤维素纤维外也可含有其他纤维。作为其他纤维，例如可列举热熔性纤维。作为热熔性纤维，可使用因加热熔融而相互粘接的纤维。作为热熔性纤维的具体例，可列举：聚乙烯、聚丙烯及聚乙烯醇等聚烯烃、聚酯系纤维、聚乙烯-聚丙烯复合纤维、聚乙烯-聚酯复合纤维、低熔点聚酯-聚酯复合纤维、纤维表面为亲水性的聚乙烯醇-聚丙烯复合纤维、以及聚乙烯醇-聚酯复合纤维等。在使用复合纤维的情况下，可使用芯鞘型复合纤维及并列型复合纤维的任一者。这些热熔性纤维可单独使用1种或将2种以上组合使用。

典型而言，本发明的抗菌纸构成为包含以纤维为主体的基材，该基材含有抗菌剂。上述基材可为单层构造，也可为层叠有2层以上的层叠构造。作为本发明的抗菌纸的另一形态，可列举具备基材及层叠于该基材的单面或两面的涂布层的形态，该涂布层也可含有抗菌剂。

本发明的抗菌纸的单位面积质量并无特别限制，可根据抗菌纸的用途等适当设定。

例如，就与强度及液体透过性、柔软性等的平衡的观点而言，抗菌纸(上述基材)的单位面积质量优选为10g/m²以上，更优选为12g/m²以上。

另外，就同样的观点而言，优选为50g/m²以下，更优选为35g/m²以下。

在将本发明的抗菌纸应用于吸收性物品的构成构件的情况，及应用于被覆吸收性芯的外表面的包芯片材的情况下，进而就与液体透过性等诸特性的平衡的观点而言，优选为上述范围。

本发明的抗菌纸特别是作为吸收性物品的构成构件有用。本发明包括具有上述本发明的抗菌纸的吸收性物品。

本发明的吸收性物品典型而言，具备形成肌肤对向面的正面片材、形成非肌肤对向面的背面片材、及配置于这两片材间的液体保持性的吸收体。

正面片材典型而言具有液体透过性。

背面片材典型而言具有液体难透过性或疏水性，但也可具有液体透过性。

吸收体典型而言，包含吸收性芯及包覆其的包芯片材。

本发明的抗菌纸因作为包芯片材使用时尤为有效，因此优选。

需要说明的是，“肌肤对向面”是吸收性物品或其构成构件(例如吸收性芯)中穿着吸收性物品时朝向穿着者的肌肤侧的面，即，相对地距穿着者的肌肤近的一侧，“非肌肤对向面”是吸收性物品或其构成构件中穿着吸收性物品时与肌肤侧相反的一侧，即朝向相对地距穿着者的肌肤远的一侧的面。

作为上述正面片材、背面片材及吸收性芯，可分别并无特别限制地使用通常用于该种吸收性物品中者。

本发明的吸收性物品广泛包括用于吸收从人体排出的体液(尿、软便、经血、汗等)的物品，例如，包括抛弃式尿布、经期卫生巾、经期短裤、失禁护垫等。

作为本发明的吸收性物品的一个实施方式，在包芯片材为本发明的抗菌纸的情况下，包芯片材(本发明的抗菌纸)优选至少被覆吸收性芯的肌肤对向面及非肌肤对向面。

另外，作为本发明的吸收性物品的另一个实施方式，可列举如下形态，即，进而具备插入配置于正面片材与吸收体之间的中间片材(次层)，且该中间片材包含本发明的抗菌纸。

本发明的吸收性物品可与该种吸收性物品同样地制造，具体而言，例如，可通过依照常规方法将正面片材、背面片材、吸收体(吸收性芯、包芯片材)、中间片材等各种构件进行组合而制造。

典型而言，本发明的吸收性物品的制造方法包括如下工序，即，将上述本发明的抗菌纸与除该抗菌纸以外的其他构件的1种或2种以上的组合(该吸收性物品的制造中间体)进行组合。

作为本发明的吸收性物品的制造方法的一个实施方式，在使用本发明的抗菌纸作为包芯片材的情况下，可列举具有将包芯片材与吸收性芯、正面片材及背面片材进行层叠的工序的制造方法。该包芯片材的层叠工序例如可通过以包芯片材被覆吸收性芯而获得吸收体，并将该吸收体配置于正面片材与背面片材之间来实施。

接着，对本发明的抗菌纸的制造方法(以下也仅称为“制造方法”)进行说明。上述本发明的抗菌纸可通过本发明的制造方法制造。需要说明的是，对于下述本发明的制造方法，主要对于上述本发明的抗菌纸的说明中未提及的方面进行说明。关于本发明的制造方法，只要无特别说明，则可适当应用上述本发明的抗菌纸的说明。

本发明的制造方法优选包括通过湿式抄纸形成湿纸的抄纸工序，且包括对该湿纸赋予抗菌剂含有液的抗菌剂赋予工序。另外，优选包括对经过该抗菌剂赋予工序的湿纸进行加热干燥的干燥工序。

本发明的制造方法可使用公知的湿式抄纸机并依照常规方法实施。湿式抄纸机典型而言构成为包含：制备浆料的浆料制备部、使用抄纸网连续地由该浆料形成湿纸的成型部、对该湿纸进行加热干燥的干燥部、及将经加热干燥的纸(抗菌纸)卷绕为滚筒状的卷绕机部。上述抄纸工序可利用浆料制备部及成型部实施。上述干燥工序可利用干燥部实施。湿式抄纸机的干燥部构成为包含杨克烘缸等加热干燥装置。

上述抄纸工序典型而言，具有制备包含纤维的浆料(纤维的水分散液)的工序、及利用抄纸网抄起该浆料中的固形物成分而在该抄纸网的表面形成湿纸的工序。上述浆料中可根据需要含有纸力增强剂、填料等湿式抄纸中通常使用的抄纸原料。上述浆料的固体成分浓度通常为0.005～0.2质量％左右。上述抄纸工序可使用以往公知的湿式抄纸机并依照常规方法实施。

上述抄纸工序中，使用德国硬度为5°dH以上的抄纸用水形成湿纸。即，例如，在使用典型的湿式抄纸机实施本发明的制造方法的情况下，使用德国硬度为5°dH以上的水作为至少上述浆料制备部及成型部这两部中使用的水(抄纸用水)。如上所述，一般而言在造纸工厂通常使用的抄纸用水的德国硬度为2～4.5°dH。另外，通常倾向于避免使用德国硬度高的水。即，本发明的制造方法是使用比通常更高硬度的水形成湿纸的制造方法。通过使用德国硬度为5°dH以上的水形成湿纸，容易增加作为制造目标物的抗菌纸中的钙含量，由此，如上所述，可使抗菌纸的柔软性提高。在上述抄纸工序所使用的抄纸用水的德国硬度优选为5.5°dH以上，更优选为6°dH以上。

另一方面，关于上述抄纸工序所使用的抄纸用水的德国硬度的上限，就将抗菌纸中的钙含量控制在合适的范围，保持抗菌纸中纤维素纤维等构成纤维彼此的氢键而确保纸力的观点而言，优选为12°dH以下，更优选为10°dH以下，进一步优选为8°dH以下。

本发明中，采用德国硬度作为水硬度的指标。本说明书中的所谓德国硬度(°dH)，是指依据JIS K 0101：1998工业用水试验方法15.1.2火焰原子吸光法，测定水中的钙及镁的浓度，使用以下的计算式所求出者。

H(mgCaO/100mL)＝{(1.399×C_Ca)+(2.307×C_Mg)}/10

H：德国硬度

C_Ca：钙浓度(mgCa/L)

1.399：将钙量换算为相当于氧化钙的量的情况下的系数(56.08/40.08)

C_Mg：镁浓度(mgMg/L)

2.307：将镁的量换算为相当于氧化钙的量的情况下的系数(56.08/24.305)

在上述抗菌剂赋予工序中，对在上述抄纸工序中所形成的湿纸赋予抗菌剂含有液。

对湿纸赋予抗菌剂含有液的方法并无特别限制，例如可列举利用喷雾器的喷雾(非接触式赋予方法)、及利用公知的涂布装置的涂布(接触式赋予方法)等。

关于赋予抗菌剂含有液的时间点，可在刚形成湿纸后，即，可在刚利用抄纸网抄起浆料后立即赋予抗菌剂含有液。典型而言，在将湿纸压榨脱水后赋予抗菌剂含有液。

典型的湿式抄纸机在抄纸网与构成干燥部的加热干燥装置之间具备将湿纸压榨脱水的压辊等加压装置。即将赋予抗菌剂含有液前的湿纸的含水率通常为20～85质量％左右。

上述抗菌剂含有液是以水稀释抗菌剂(优选为阳离子性抗菌剂)而制备的。上述抗菌剂含有液也可根据需要含有除抗菌剂及水以外的其他成分，典型而言，仅含有抗菌剂及水。

上述抗菌剂含有液中抗菌剂的含量并无特别限制，相对于该抗菌剂含有液的总质量，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上。

上述抗菌剂含有液中抗菌剂的含量优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下。

本发明的制造方法中，用于上述抗菌剂含有液的制备(抗菌剂的稀释)的水即“稀释用水”与上述抄纸工序所使用的水即“抄纸用水”，德国硬度可不同。更具体而言，本发明的制造方法中，稀释用水的德国硬度为抄纸用水的德国硬度以下，优选小于抄纸用水的德国硬度。

像这样使“稀释用水的德国硬度≤抄纸用水的德国硬度”的原因、优选使“稀释用水的德国硬度＜抄纸用水的德国硬度”的原因如上所述，即，为了获得以高水平兼顾抗菌性与柔软性的抗菌纸。由此，抗菌剂不与稀释用水中所包含的金属离子发生反应，确实地对作为制造目标物的抗菌纸赋予用于表现特定的抗菌性能所需的抗菌剂的量。湿式抄纸中，在一系列的工序(包括浆料的制备以及湿纸的形成及干燥的工序)中使用相同的水是技术常识，像本发明这样分别使用硬度不同的水可认为是极其罕见的。

就更进一步确实地发挥上述作用效果的观点而言，稀释用水的德国硬度以如上所述处于抄纸用水的德国硬度以下为前提，优选为4°dH以下，更优选为3°dH以下，最优选为0°dH，即0°dH以上。

就同样的观点而言，稀释用水的德国硬度相对于抄纸用水的德国硬度的比例如上所述以“稀释用水的德国硬度≤抄纸用水的德国硬度”为前提，以稀释用水的德国硬度/抄纸用水的德国硬度表示，优选为0.7以下，更优选为0.5以下，最优选为0，即0以上。

实施例

以下，通过实施例对本发明进一步具体地进行说明，但本发明并不受该实施例任何限定。

[实施制造例1～14、比较制造例1～7]

使纤维(针叶树晒干牛皮纸浆、NBKP)分散于水中而获得浆料，将该浆料投入至打浆机中，并将NBKP的游离度调节至650mL。之后，向该浆料中投入相对于浆料中的全部纤维的干燥质量为0.5质量％的作为湿润纸力增强剂的PAE(星光PMC株式会社制造、商品名“WS4030”)。充分搅拌以使各成分均匀，制备固体成分浓度0.2质量％的浆料。向方型片材机(250mm见方、熊谷理机工业株式会社制造)中加入10L抄纸用水后，投入浆料并进行抄纸而制作湿纸。在湿纸上载置滤纸(尺寸28×28cm)，调节至含水率75质量％。接着，在向湿纸喷雾器喷雾抗菌剂后，使用旋转型干燥机(熊谷理机工业株式会社制造)进行干燥，制造含有抗菌剂的抗菌纸。

该湿式抄纸中，从浆料的制备至湿纸的形成，均使用德国硬度为特定值的1种水(抄纸用水)。另外，通过利用喷雾器对湿纸喷雾使用了稀释用水的抗菌剂含有液，而将抗菌剂含有液赋予湿纸。即将赋予抗菌剂含有液前的湿纸的含水率为75质量％。另外，该湿式抄纸中，适当设定抄纸条件，以使在不进行抗菌剂含有液的喷雾的情况下制造的纸于干燥状态下的单位面积质量成为16g/m²。关于抗菌剂的含量，抗菌剂A为0.01g/m²，抗菌剂B为0.0075g/m²。使用下述抗菌剂含有液1或2作为抗菌剂含有液。

(抄纸用水)

所使用的抄纸用水的德国硬度如下述表1及表2所示。德国硬度为1°dH以上的抄纸用水是在去离子水中溶解氯化钙及氯化镁，且以钙离子与镁离子的含有质量比(钙离子：镁离子)成为7：3的方式制备的。

(稀释用水)

所使用的稀释用水的德国硬度如下述表1及表2所示。作为德国硬度为0°dH的稀释用水，仅使用去离子水。德国硬度为1°dH以上的稀释用水是在去离子水中溶解氯化钙与氯化镁，且以钙离子与镁离子的含有质量比(钙离子：镁离子)成为7：3的方式制备的。

(抗菌剂含有液1)

·组成：将抗菌剂A/氨丁三醇/柠檬酸/水(稀释用水)＝3/0.7/0.3/96进行10倍稀释，抗菌剂含有液中的抗菌剂浓度为0.3％。

·抗菌剂A：阳离子性抗菌剂(十六烷基磷酸苄烷铵)、花王株式会社制造、商品名“Sanisol P-2”

·氨丁三醇：Angus Chemical公司制造、商品名：TRIS AMINO ULTRA PC氨丁三醇

·柠檬酸：扶桑化学工业株式会社制造、商品名“精制柠檬酸(酸酐)”

(抗菌剂含有液2)

·组成：抗菌剂B/水(稀释用水)＝3/97，即，抗菌剂含有液中的抗菌剂浓度为3％。

·抗菌剂B：阳离子性抗菌剂(苯扎氯铵)、花王株式会社制造、商品名“Sanisol B-50”

除未喷雾抗菌剂含有液以外，与上述制造工序同样地获得比较例1的纸。

对于实施制造例及比较制造例中所获得的抗菌纸(实施例1～17、比较例1～4)，通过上述方法测定钙含量、抗菌活性值，并通过下述方法测定弯曲刚性值。将其结果示于表1及表2。

＜弯曲刚性值的测定方法＞

测定使用适合JIS L1096(一般织物试验方法)所规定的刚软性测定法的大荣科学精器制作所制造的Handle-O-Meter试验机。准备测定对象的纸的长度为250mm×250mm的试验片。将试验机所具备的试样台的狭缝间隔调节至10mm，以2片试验片中央位于该狭缝间的中心位置且试验片成为水平的方式配置试验片，利用胶带将试验片的四角固定于试样台的上表面。使调节为从试样台的上表面下降至7mm下方的位置(最下位置)的刀片从试验片的上方以固定速度200mm/min降下，读取以刀片按压试验片时的指示器(荷重计)所显示的最高值(cN)。进行5次该测定并计算其平均值，作为该纸的弯曲刚性值。测定在室温23±2℃、相对湿度50％RH±5％下实施。

[表1]

[表2]

表2

如表1及表2所记载，实施制造例及比较制造例中，使用德国硬度为4、6、8、12的4种作为抄纸用水，结果无论使用何种抄纸用水，随着稀释用水的德国硬度变大，作为制造结果物的抗菌纸中的钙含量均会增加，与此相伴地该抗菌纸的弯曲刚性值变小，即柔软性提高。

相比于比较制造例1～3中所获得的抗菌纸(比较例1～3的抗菌纸)及实施制造例1中所获得的抗菌纸(比较例4的抗菌纸)，实施例的抗菌纸是稳定地带有具有抗菌性能且柔软的特性的抗菌纸。

另外，相比于使用德国硬度为4°dH的抄纸用水的比较制造例1～5中所获得的抗菌纸(比较例1～3及实施例1～2的抗菌纸)，及使用德国硬度为8°dH的抄纸用水与德国硬度为12°dH的稀释用水的比较制造例6，实施制造例可稳定地制造具有抗菌性能的柔软的抗菌纸。若着眼于抗菌活性值，则可知在抄纸用水的德国硬度固定的情况下，稀释用水的德国硬度小于抄纸用水的德国硬度时，抗菌活性值高且抗菌性能优异。根据以上内容可知，在满足1)使用德国硬度为5°dH以上的抄纸用水、及2)稀释用水的德国硬度为抄纸用水的德国硬度以下的情况下，可稳定地制造具有抗菌性能的柔软的抗菌纸。关于上述2)，可认为更优选稀释用水的德国硬度小于抄纸用水的德国硬度。

产业上的可利用性

本发明的抗菌纸具有抗菌性能且柔软。另外，根据本发明的抗菌纸的制造方法，可高效率地制造该高质量的抗菌纸。

Claims (17)

1.一种抗菌纸的制造方法，其包括：

抄纸工序，其使用德国硬度为6°dH以上且12°dH以下的抄纸用水，通过湿式抄纸形成湿纸；

抗菌剂赋予工序，其对所述湿纸赋予使用抗菌剂及其稀释用水所制备的抗菌剂含有液；及

干燥工序，其对经过所述抗菌剂赋予工序的所述湿纸进行加热干燥；

所述稀释用水的德国硬度为0°dH以上且3°dH以下，

所述抗菌剂为季铵盐。

2.根据权利要求1所述的抗菌纸的制造方法，其中，所述抄纸用水的德国硬度为6°dH以上且8°dH以下。

3.根据权利要求1或2所述的抗菌纸的制造方法，其中，所述季铵盐是选自西吡氯铵、苄索氯铵、地喹氯铵、二癸基二甲基氯化铵、十六烷基磷酸苄烷铵及苯扎氯铵中的1种或多种。

4.根据权利要求1或2所述的抗菌纸的制造方法，其中，所述抗菌纸是吸收性物品用抗菌纸。

5.一种抗菌纸，其是通过权利要求1～4中任一项所述的抗菌纸的制造方法制造的，

该抗菌纸每0.1g中的钙含量为600ppm以上且800ppm以下。

6.根据权利要求5所述的抗菌纸，其中，所述抗菌纸每0.1g中的钙含量为600ppm以上且700ppm以下。

7.根据权利要求5或6所述的抗菌纸，其中，所述季铵盐是选自西吡氯铵、苄索氯铵、地喹氯铵、二癸基二甲基氯化铵、十六烷基磷酸苄烷铵及苯扎氯铵中的1种或多种。

8.根据权利要求5或6所述的抗菌纸，其中，所述抗菌剂是下述式(1)所表示的苄烷铵盐，

所述式(1)中，R¹及R²相同或不同，表示甲基、乙基或碳数8以上且20以下的直链或支链的烷基或烯基，X^－表示一价阴离子。

9.根据权利要求8所述的抗菌纸，其中，所述式(1)中由X^－表示的一价阴离子是下述式(2)所表示的包含烷基磷酸的阴离子活性基团，

所述式(2)中，R³及R⁴中的一者表示碳数6以上且20以下的直链或支链的烷基或烯基，另一者表示氢原子、甲基或乙基。

10.根据权利要求8所述的抗菌纸，其中，所述苄烷铵盐是选自苯扎氯铵及十六烷基磷酸苄烷铵中的1种或多种。

11.根据权利要求5或6所述的抗菌纸，其中，依据JIS L 1902：2015“纤维产品的抗菌性试验方法及抗菌效果”的菌液吸收法测得的抗菌活性值为1以上。

12.根据权利要求11所述的抗菌纸，其中，所述抗菌活性值为6以下。

13.根据权利要求5或6所述的抗菌纸，其中，所述抗菌纸是吸收性物品用抗菌纸。

14.一种吸收性物品，其具有根据权利要求5～13中任一项所述的抗菌纸。

15.根据权利要求14所述的吸收性物品，其具备：形成肌肤对向面的正面片材、形成非肌肤对向面的背面片材、及配置于两片材间的液体保持性的吸收体，

所述吸收体包含吸收性芯及包覆该吸收性芯的包芯片材，

所述包芯片材是所述抗菌纸。

16.一种吸收性物品的制造方法，其包括：将权利要求5～13中任一项所述的抗菌纸、或通过权利要求1～4中任一项所述的制造方法所制造的抗菌纸与该抗菌纸以外的其他构件的1种或2种以上进行组合的工序。

17.根据权利要求16所述的吸收性物品的制造方法，其使用形成所述吸收性物品的肌肤对向面的正面片材、形成该吸收性物品的非肌肤对向面的背面片材、及配置于两片材间的液体保持性的吸收体作为所述其他构件，该吸收体包含吸收性芯及包覆该吸收性芯的包芯片材，

所述工序中，使用所述抗菌纸作为所述包芯片材，将该包芯片材与所述吸收性芯、所述正面片材及所述背面片材进行层叠。