CN113636755B - 一种磷酸盐激光玻璃及其制备方法 - Google Patents
一种磷酸盐激光玻璃及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113636755B CN113636755B CN202110720152.9A CN202110720152A CN113636755B CN 113636755 B CN113636755 B CN 113636755B CN 202110720152 A CN202110720152 A CN 202110720152A CN 113636755 B CN113636755 B CN 113636755B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glass
- phosphate laser
- laser glass
- phosphate
- bao
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0071—Compositions for glass with special properties for laserable glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B19/00—Other methods of shaping glass
- C03B19/02—Other methods of shaping glass by casting molten glass, e.g. injection moulding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
- C03C3/17—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing aluminium or beryllium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种磷酸盐激光玻璃,包括:65‑75wt%的P2O5;0.5‑5wt%的Al2O3;8‑15wt%的MO,M选自Ba、Mn或Zn中的至少一种,BaO含量为6‑11wt%;6.5‑13wt%的R2O,R选自K或Na中的至少一种,K2O含量为4.5‑11wt%;0.5‑5wt%的R′2O3,R′选自La或Y中的至少一种;0.1‑7wt%的Nd2O3;各组分的质量百分含量满足如下关系式:K2O/R2O为0.613‑0.921;BaO/(BaO+K2O+P2O5)为0.069‑0.123。本发明的磷酸盐激光玻璃具有受激发射截面大、非线性折率系数小、光吸收损耗低、耐水失重量小、热稳定性好的优异性能。
Description
技术领域
本发明属于激光玻璃技术领域,具体涉及一种磷酸盐激光玻璃,特别地,还涉及一种磷酸盐激光玻璃的制备方法。
背景技术
由于钕玻璃荧光寿命长、受激发射截面大、块片大、并能批量生产,因而在激光系统中得到广泛应用。钕玻璃还具有良好的储能效果,成为高功率激光系统放大装置的首选工作物质。受激发射截面、非线性折射率系数、光吸收系数等指标是钕玻璃的重要特性,直接影响高功率激光装置设计,因此研究钕玻璃的这些特性对高功率激光装置设计尤为重要。
受激发射截面是衡量激光工作物质光学质量的一个最基本的物理量,是设计高功率激光装置的最重要参数之一。光谱学常用吸收和发射截面来表示吸收和发射几率。截面具有面积的量纲,其与光束面积的比表示一个吸收或发射中心(原子或分子)吸收或发射光辐射的几率。发射截面是评估材料的阈值和斜率效率的重要光谱参数。发射截面的大小直接影响到钕玻璃的增益效率,因此,其在激光系统设计中起着关键的作用。
非线性折射率系数n2是评价材料在高激光强度作用下折射率变化程度的重要参数。随着高功率激光装置的规模不断扩大,激光输出能量在不断提高。在单位表面积激光能量密度达到一定量级后,光束在材料中传播时由非线性引发的材料自聚焦破坏必须引起重视。n2越小,在同样的激光强度下,材料的折射率越小,由自聚焦引发的破坏可能性也越小。
光吸收系数是表征钕玻璃对激光波长吸收损耗的重要指标。激光损耗越低,激光增益越高,越有利于提高高功率激光装置的激光输出功率和质量。目前,国内公开报道的磷酸盐激光玻璃1053nm光吸收系数最小值为1.2‰cm-1。
因此,需要开发一种适用于激光装置、性能优异的磷酸盐激光玻璃。
发明内容
本发明是基于发明人对以下事实和问题的发现和认识做出的:受激发射截面、非线性折射率系数、光吸收系数等指标是钕玻璃的重要特性,直接影响高功率激光装置设计,目前的钕玻璃在这些重要性能上还需要继续改进提升。
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此,本发明的实施例提出一种磷酸盐激光玻璃,具有受激发射截面大、非线性折率系数小、光吸收损耗低的优异性能,受激发射截面可达4.75×10-20cm2,非线性折射率系数可降至1.0×10-13esu,1053nm光吸收系数小至0.7‰cm-1,耐水失重量低至0.15wt%,0-40℃热膨胀系数降至93×10-7/℃。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其包括:
65-75wt%的P2O5;
0.5-5wt%的Al2O3;
8-15wt%的MO,其中,M选自Ba、Mn或Zn中的至少一种,BaO含量为6-11wt%;
6.5-13wt%的R2O,其中,R选自K或Na中的至少一种,K2O含量为4.5-11wt%;
0.5-5wt%的R′2O3,其中,R′选自La或Y中的至少一种;
0.1-7wt%的Nd2O3;
并且,各组分的质量百分含量满足如下关系式:
K2O/R2O为0.613-0.921;
BaO/(BaO+K2O+P2O5)为0.069-0.123。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,包括
65-75wt%的P2O5;
0.5-3.2wt%的Al2O3;
9.5-15wt%的MO;
7.5-11wt%的R2O;
0.5-5wt%的R′2O3;
0.1-7wt%的Nd2O3。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃带来的优点和技术效果:1、本发明实施例中,通过控制Al2O3的含量,将Al2O3控制在比较低的添加量,降低了磷酸盐激光玻璃的1053nm光吸收系统,同时能够降低玻璃的熔制温度,使制备工艺更加温和,减少了玻璃液对坩埚的侵蚀;2、本发明实施例中,控制K2O的含量能够增大玻璃的受激发射截面,并减小了玻璃的非线性折射率系数;3、本发明实施例的玻璃中,由于加入的Al2O3含量较少,会降低钕玻璃的耐水性能,通过引入了R′2O3,能够提高玻璃的耐水性能,并且对钕玻璃辐射跃迁几率的影响相对较小;4、本发明实施例中,通过控制K2O/R2O的比值,能够在获得较大玻璃受激发射截面的同时控制玻璃的热膨胀系数,使激光玻璃具有较好的热稳定性;5、本发明实施例中,通过控制BaO/(BaO+K2O+P2O5)比值,能够使本发明的激光玻璃具有较小的非线性折射率系数,且同时具有较大的受激发射截面;6、本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,具有受激发射截面大、非线性折率系数小、光吸收损耗低的优异性能,受激发射截面可达4.75×10-20cm2,非线性折射率系数可降至1.0×10-13esu,1053nm光吸收系数小至0.7‰cm-1,耐水失重量低至0.15wt%,0-40℃热膨胀系数降至93×10-7/℃;7、本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,性能优异,适用于高功率的激光装置,能够提高高功率激光装置的激光输出功率和质量。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,BaO含量为7.5-11wt%
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,K2O含量为5.8-11wt%。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,K2O/R2O为0.672-0.921。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,BaO/(BaO+K2O+P2O5)为0.085-0.123。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,所述磷酸盐激光玻璃的受激发射截面为4.5-4.75×10-20cm2。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,所述磷酸盐激光玻璃的非线性折射率系数为1.0-1.1×10-13esu。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,所述磷酸盐激光玻璃的1053nm光吸收系数为0.7-1.0‰cm-1。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,所述磷酸盐激光玻璃的耐水失重量为0.15-0.32wt%。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,所述磷酸盐激光玻璃的0-40℃热膨胀系数为93-115×10-7/℃。
本发明实施例还提供了一种磷酸盐激光玻璃的制备方法,其包括如下步骤:
a、将设计配比的原料加入熔炉的陶瓷坩埚中,温度控制为1100-1200℃,熔制过程中,通入O2+CC14混合气体对玻璃液进行鼓泡,同时通入干燥气体,得到熔化后的玻璃液;
b、将所述步骤a得到的玻璃液通过铂金连接管送入铂金坩埚,温度控制为1100-1200℃,用O2+CC14混合气对铂金坩埚内的玻璃液进行鼓泡,使玻璃液内OH含量达到100ppm以下;
c、将所述步骤b中除OH后的玻璃液在所述铂金坩埚内进行澄清除泡,控制温度为1150-1250℃,保温4-8小时;
d、将所述步骤c得到的玻璃液在900-1000℃下搅拌均匀,注入模具成型,得到钕玻璃。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃的制备方法带来的优点和技术效果:1、本发明实施例的方法中,通过采用特定设计配比的原料,降低了熔制温度,制备工艺更加温和,减少了玻璃液对坩埚的侵蚀;2、本发明实施例的方法,工艺简单,适于大规模应用,能够制得性能优异的磷酸盐激光玻璃;3、本发明实施例的方法,制得的磷酸盐激光玻璃受激发射截面可达4.75×10-20cm2,非线性折射率系数可降至1.0×10-13esu,1053nm光吸收系数小至0.7‰cm-1,耐水失重量低至0.15wt%,0-40℃热膨胀系数降至93×10-7/℃。
本发明实施例还提供了一种激光装置,其包括本发明实施例的磷酸盐激光玻璃。本发明实施例的激光装置,采用本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,激光损耗低,激光增益高,具有较高的激光输出功率和质量,性能优异。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例,所述实施例是示例性的,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其包括:
65-75wt%的P2O5;
0.5-5wt%的Al2O3;
8-15wt%的MO,其中,M选自Ba、Mn或Zn中的至少一种,BaO含量为6-11wt%;
6.5-13wt%的R2O,其中,R选自K或Na中的至少一种,K2O含量为4.5-11wt%;
0.5-5wt%的R′2O3,其中,R′选自La或Y中的至少一种;
0.1-7wt%的Nd2O3;
并且,各组分的质量百分含量满足如下关系式:
K2O/R2O为0.613-0.921;
BaO/(BaO+K2O+P2O5)为0.069-0.123。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,通过控制Al2O3的含量,将Al2O3控制在比较低的添加量,降低了磷酸盐激光玻璃的1053nm光吸收系统,同时能够降低玻璃的熔制温度,使制备工艺更加温和,减少了玻璃液对坩埚的侵蚀;本发明实施例中,控制K2O的含量能够增大玻璃的受激发射截面,并减小了玻璃的非线性折射率系数;本发明实施例的玻璃中,由于本发明中Al2O3含量较少,会降低钕玻璃的耐水性能,通过引入了R′2O3,能够提高玻璃的耐水性能,并且对钕玻璃辐射跃迁几率的影响相对较小;本发明实施例中,通过控制K2O/R2O的比值,能够在获得较大玻璃受激发射截面的同时控制玻璃的热膨胀系数,使激光玻璃具有较好的热稳定性;本发明实施例中,通过控制BaO/(BaO+K2O+P2O5)比值,能够使本发明的激光玻璃具有较小的非线性折射率系数,且同时具有较大的受激发射截面;本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,具有受激发射截面大、非线性折率系数小、光吸收损耗低的优异性能,受激发射截面可达4.75×10-20cm2,非线性折射率系数可降至1.0×10-13esu,1053nm光吸收系数小至0.7‰cm-1,耐水失重量低至0.15wt%,0-40℃热膨胀系数降至93×10-7/℃;本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,性能优异,适用于高功率的激光装置,能够提高高功率激光装置的激光输出功率和质量。
本发明实施例的磷酸盐激光玻璃中各组分的作用以及含量控制如下:
P2O5为玻璃的网络形成体,是玻璃的主要成分,在玻璃中为层状或链状结构。P2O5含量过多会使玻璃抗析晶性能变差,含量过少则会使玻璃的受激发射截面减小,非线性折射率系数增大,且对近红外波段的吸收增大,不利于减小钕玻璃的1053nm光吸收系数。本发明中为获得激光性能优异的钕玻璃,P2O5含量范围控制为65-75wt%。
Al2O3能够增强玻璃网络结构,并提高玻璃的抗析晶性能,更容易成型获得透明的玻璃。但如果Al2O3引入量过多时,会使钕玻璃的受激发射截面减小,且熔制温度升高,将会加大玻璃液对坩埚的侵蚀,不利于减小玻璃的光吸收损耗,导致1053nm光吸收系数增大。因此,本发明中Al2O3引入量为0.5-5wt%,优选为0.5-3.2wt%。
MO取代碱金属氧化物R2O可以提高玻璃的耐水性,MO选自BaO、MgO、或ZnO中的至少一种。其中BaO有利于提高钕玻璃的辐射跃迁几率,同时可提高玻璃的吸收辐射能力,避免钕玻璃在强泵浦环境下产生色心,但引入量过多会增大熔制过程的澄清除泡难度,使玻璃非线性折射率系数增大,且近红外波段吸收损耗增大;MgO可降低玻璃液相线温度,促进熔制过程的澄清除泡,使钕玻璃的料性加长,并降低析晶倾向,更利于大尺寸产品成型,但引入量过多会使玻璃抗弯强度变差,易断裂;ZnO可提高玻璃的表面光滑度和热稳定性,引入量过多则易析晶。因此,本发明中MO引入量为8-15wt%,优选为9.5-15wt%,其中BaO含量为6-11wt%,优选为7.5-11wt%。
R2O是助熔剂,可有效减小玻璃液的高温粘度,降低玻璃熔制温度,减小玻璃液对坩埚的侵蚀和组分挥发,有利于控制优化杂质含量的引入,减小玻璃的光吸收损耗,R2O选自K2O、Na2O中的至少一种。R2O取代MO可显著减小玻璃的非线性折射率系数。K2O相对于Na2O更利于增大玻璃的受激发射截面,减小玻璃的非线性折率系数;但适量的Na2O可以促使Al2O3以[AlO4]配位结构进入玻璃网络结构,增强玻璃网络强度,但引入量过多时会进一步破坏玻璃的网络结构。同时,R2O引入量过多会导致玻璃的机械强度和耐水性能变差。因此,本发明中R2O引入量为6.5-13wt%,优选为7.5-13wt%。其中K2O含量为4.5-151wt%,优选为5.8-11wt%。
本发明实施例中,控制了K2O/R2O的比值,虽然K2O相对于Na2O更利于增大玻璃的受激发射截面,但其对玻璃的膨胀系数影响更大,引入过多则会使玻璃的膨胀系数过大,使热稳定性变差,因此K2O/R2O比值范围为0.613-0.921,优选为0.672-0.921。
本发明实施例中,激光玻璃的P2O5、BaO、K2O组分总量达到75%wt以上,是基质玻璃的主要成分,BaO/(BaO+K2O+P2O5)比值对玻璃性能的影响十分显著。BaO/(BaO+K2O+P2O5)比值过大时,会导致非线性折射率系数过大;BaO/(BaO+K2O+P2O5)比值过小时,会使玻璃受激发射截面将会减小,且耐水性能变差。当BaO/(BaO+K2O+P2O5)比值为0.069-0.123时,玻璃具有较小的非线性折射率系数,且同时具有较大的受激发射截面。优选的,BaO/(BaO+K2O+P2O5)比值为0.085-0.123。
R′2O3能够提高玻璃的耐水性能,并且对钕玻璃辐射跃迁几率的影响相对较小,由于Al2O3含量过多会降低本发明钕玻璃的辐射跃迁几率,因此本发明中采用较少含量的Al2O3,通过加入适量的R′2O3,改善了Al2O3含量少导致钕玻璃耐水性能差的问题,R′2O3选自La2O3或Y2O3的至少一种。R′2O3引入量过多则会导致玻璃的非线性折射率系数和光吸收损耗增大。本发明中R′2O3引入量为0.5-5%。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,其中,所述磷酸盐激光玻璃的受激发射截面为4.5-4.75×10-20cm2,非线性折射率系数为1.0-1.1×10-13esu,1053nm光吸收系数为0.7-1.0‰cm-1,耐水失重量为0.15-0.32wt%,0-40℃热膨胀系数为93-115×10-7/℃。
本发明实施例还提供了一种磷酸盐激光玻璃的制备方法,其包括如下步骤:
a、将设计配比的原料加入熔炉的陶瓷坩埚中,温度控制为1100-1200℃,熔制过程中,通入O2+CC14混合气体对玻璃液进行鼓泡,同时通入干燥气体,得到熔化后的玻璃液;
b、将所述步骤a得到的玻璃液通过铂金连接管送入铂金坩埚,温度控制为1100-1200℃,用O2+CC14混合气对铂金坩埚内的玻璃液进行鼓泡,使玻璃液内OH含量达到100ppm以下;
c、将所述步骤b中除OH后的玻璃液在所述铂金坩埚内进行澄清除泡,控制温度为1150-1250℃,保温4-8小时;
d、将所述步骤c得到的玻璃液在900-1000℃下搅拌均匀,注入模具成型,得到钕玻璃。
根据本发明实施例的磷酸盐激光玻璃的制备方法,通过采用特定设计配比的原料,降低了熔制温度,制备工艺更加温和,减少了玻璃液对坩埚的侵蚀;本发明实施例的方法,工艺简单,适于大规模应用,能够制得性能优异的磷酸盐激光玻璃;本发明实施例的方法,制得的磷酸盐激光玻璃受激发射截面可达4.75×10-20cm2,非线性折射率系数可降至1.0×10-13esu,1053nm光吸收系数小至0.7‰cm-1,耐水失重量低至0.15wt%,0-40℃热膨胀系数降至93×10-7/℃。
本发明实施例还提供了一种激光装置,其包括本发明实施例的磷酸盐激光玻璃。本发明实施例的激光装置,采用本发明实施例的磷酸盐激光玻璃,激光损耗低,激光增益高,具有较高的激光输出功率和质量,性能优异。
下面结合实施例详细描述本发明。
实施例
(1)配料和混料:按表1、2和3中设计配比称量各原料,将原料充分混合均匀,形成混合料;
(2)化料:将熔炉升温到1100-1200℃,将所述的混合料分20-25公斤/小时均匀地加入到熔炉中的陶瓷坩埚中,采用陶瓷坩埚熔化原料能够避免原料侵蚀铂金坩埚导致玻璃中引入过多的铂金而形成铂金颗粒,在熔制过程中,通入O2+CC14混合气体对玻璃液进行鼓泡,促进原料熔化并消除玻璃液内的部分OH基,同时向陶瓷坩埚内通入干燥气体,避免空气中的水分进入玻璃液;
(3)除OH:混合料在陶瓷坩埚中充分熔化成玻璃液后,通过铂金连接管流入铂金坩埚,温度控制为1100-1200℃,通入O2+CC14混合气对铂金坩埚内的玻璃液进行鼓泡,气流量为1-3升/分钟,使玻璃内的OH含量达到100ppm以下;
(4)澄清除泡:除OH结束后,将熔炉温度调整为1150-1250℃,保温4-8小时,在铂金坩埚内完成玻璃液的澄清除泡;
(5)搅拌均化:澄清除泡结束后,将熔炉温度调整为900-1000℃,对玻璃液进行搅拌均化,搅拌器转速30-70转/分钟,搅拌时间3-6小时间;
(6)漏注成型:搅拌均化结束后,将玻璃液注入模具中进行成型,经降温定型和退火消除应力后,得到钕玻璃块。
在上述(3)—(6)的步骤中,铂金坩埚内保持通入40-60升/分钟的干燥O2气或O2+CO2的混合气体,避免空气中的水分进入玻璃液影响除OH效果,同时保持氧化气氛,避免Ptn+离子被还原成Pt0单质而形成铂金颗粒。
将本发明实施例1-24制得的磷酸盐钕玻璃进行性能测试,结果见表1。
各项指标的测试方法如下:
1)非线性折射率n2的测试方法
玻璃的二阶非线性折射率n2用下式表达:
式(2)中:nd为玻璃在587.6nm波长处的折射率;υ为玻璃的阿贝数,计算公式为:
式(2)中:nF、nC分别为玻璃在486.1nm和656.3nm波长处的折射率。nd、nF、nC依据GB/T 7962.1-2010《无色光学玻璃测试方法第1部分:折射率和色散系数》进行测试。
经过测试计算,本发明玻璃的非线性折射率n2为1.0~1.1(10-13esu)。
2)玻璃的受激发射截面σ的测试方法
本发明激光玻璃的受激发射截面采用J-O理论模型进行计算,详细过程如下:
电子偶极的吸收系数积分∫k(λ)dλ与吸收谱线的强度关系如下:
根据Judd-Ofelt模型,初始能级J|(S,L)J>到终态能级J′|(S′,L′)J′>电子偶极跃迁的谱线强度为:
将玻璃样品加工成2cm厚,两通光面平行度在1′以内,用Carry 5000型分光光度计测试样品的吸收谱线,测量范围为350~1100nm,得到吸收光谱。
根据式(3)、(4)以及各种浓度样品的吸收谱线和钕离子的跃迁矩阵元,采用最小二乘法对吸收谱线进行拟合,求出各种浓度的Ωt(t=2,4,6)。通过Ωt可求出始能级|(S′,L′)J′>到能级的辐射跃迁几率为:
受激发射截面的计算公式为:
式(6)中:λp是钕玻璃发射光谱的峰值波长;Δλeff为玻璃荧光发射谱的有效线宽,其计算公式如下:
Δλeff=∫I(λ)dλ/I1053 (7)
式中,I(λ)为波长的荧光强度,I1053为荧光发射谱峰值。
将本发明实施例的玻璃加工成1mm厚样品,用荧光光谱仪测量样品的荧光光谱,通过式(7)计算得到有效线宽Δλeff。
经过测试计算,本发明玻璃的受激发射截面σ为4.50~4.75(10-20cm2)。
3)1053nm光吸收系数
1053nm光吸收系数依据GB/T 7962.9-2010《无色光学玻璃测试方法第9部分:光吸收系数》进行测试。
经过测试计算,本发明玻璃的1053nm光吸收系数为0.7-1.0(‰cm-1)。
4)耐水性能
耐水性能依据GB/T 17129进行测试。
经过测试,本发明玻璃的耐水性能测试的失重量为0.15-0.32(wt%)。
5)热膨胀系数
热膨胀系数依据GB/T 7962.16-2010《无色光学玻璃测试方法第16部分:线膨胀系数、转变温度和弛垂温度》进行测试。
经过测试,本发明玻璃的0-40℃热膨胀系数为93-115(×10-7/℃)。
本发明各实施例的磷酸盐激光玻璃的重量百分比组成、非线性折射率n2(10- 13esu)、受激发射截面σ(10-20cm2)、1053nm光吸收系数(‰cm-1)、耐水性能(失重wt%)和0-40℃热膨胀系数(×10-7/℃)见表1、表2和表3。
表1
表2
表3
在本发明中,术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (9)
1.一种磷酸盐激光玻璃,其特征在于,包括:
65-75wt%的P2O5;
0.5-5wt%的Al2O3;
8-15wt%的MO,其中,M选自Ba、Mn或Zn中的至少一种,BaO含量为7.5-11wt%;
6.5-13wt%的R2O,其中,R选自K或Na中的至少一种,K2O含量为5.8-11wt%;
0.5-5wt%的R′2O3,其中,R′选自La或Y中的至少一种;
0.1-7wt%的Nd2O3;
并且,各组分的质量百分含量满足如下关系式:
K2O/R2O为0.701-0.921;
BaO/(BaO+K2O+P2O5)为0.100-0.123。
2.根据权利要求1所述的磷酸盐激光玻璃,其特征在于,包括:
65-75wt%的P2O5;
0.5-3.2wt%的Al2O3;
9.5-15wt%的MO;
7.5-11wt%的R2O;
0.5-5wt%的R′2O3;
0.1-7wt%的Nd2O3。
3.根据权利要求1或2所述的磷酸盐激光玻璃,其特征在于,所述磷酸盐激光玻璃的受激发射截面为4.5-4.75×10-20cm2。
4.根据权利要求1或2所述的磷酸盐激光玻璃,其特征在于,所述磷酸盐激光玻璃的非线性折射率系数为1.0-1.1×10-13esu。
5.根据权利要求1或2所述的磷酸盐激光玻璃,其特征在于,所述磷酸盐激光玻璃的1053nm光吸收系数为0.7-1.0‰cm-1。
6.根据权利要求1或2所述的磷酸盐激光玻璃,其特征在于,所述磷酸盐激光玻璃的耐水失重量为0.15-0.32wt%。
7.根据权利要求1或2所述的磷酸盐激光玻璃,其特征在于,所述磷酸盐激光玻璃的0-40℃热膨胀系数为93-115×10-7/℃。
8.一种权利要求1-7中任一项所述的磷酸盐激光玻璃的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a、将设计配比的原料加入熔炉的陶瓷坩埚中,温度控制为1100-1200℃,熔制过程中,通入O2+CC14混合气体对玻璃液进行鼓泡,同时通入干燥气体,得到熔化后的玻璃液;
b、将所述步骤a得到的玻璃液通过铂金连接管送入铂金坩埚,温度控制为1100-1200℃,用O2+CC14混合气对铂金坩埚内的玻璃液进行鼓泡,使玻璃液内OH含量达到100ppm以下;
c、将所述步骤b中除OH后的玻璃液在所述铂金坩埚内进行澄清除泡,控制温度为1150-1250℃,保温4-8小时;
d、将所述步骤c得到的玻璃液在900-1000℃下搅拌均匀,注入模具成型,得到钕玻璃。
9.一种激光装置,其特征在于,包括权利要求1-7中任一项所述的磷酸盐激光玻璃或权利要求8所述的方法制备的磷酸盐激光玻璃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110720152.9A CN113636755B (zh) | 2021-06-28 | 2021-06-28 | 一种磷酸盐激光玻璃及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110720152.9A CN113636755B (zh) | 2021-06-28 | 2021-06-28 | 一种磷酸盐激光玻璃及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113636755A CN113636755A (zh) | 2021-11-12 |
CN113636755B true CN113636755B (zh) | 2022-06-03 |
Family
ID=78416305
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110720152.9A Active CN113636755B (zh) | 2021-06-28 | 2021-06-28 | 一种磷酸盐激光玻璃及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113636755B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116239301B (zh) * | 2023-03-07 | 2023-11-28 | 上海太洋科技有限公司 | 一种磷酸盐光学玻璃及其制备方法 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5173456A (en) * | 1990-12-20 | 1992-12-22 | Schott Glass Technologies, Inc. | Phosphate glass useful in high energy lasers |
CN1663924A (zh) * | 2004-01-16 | 2005-09-07 | 肖特股份有限公司 | 特别用于精密压制光学元件的光学玻璃 |
CN1765795A (zh) * | 2005-08-24 | 2006-05-03 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 磷酸盐激光钕玻璃 |
CN1911844A (zh) * | 2005-04-22 | 2007-02-14 | 肖特公司 | 含有铜(ii)氧化物的铝磷酸盐玻璃及其滤光应用 |
CN101024552A (zh) * | 2007-02-05 | 2007-08-29 | 中南大学 | 含高价阳离子氧化物的掺Yb3+离子氟磷酸盐激光玻璃材料及其制造方法 |
CN101300202A (zh) * | 2005-10-26 | 2008-11-05 | 旭硝子株式会社 | 磷酸盐光学玻璃 |
CN102173584A (zh) * | 2009-11-20 | 2011-09-07 | 长春理工大学 | 含有5~20%氧化铝2~15%氧化钇的磷酸盐玻璃 |
CN102545029A (zh) * | 2010-09-13 | 2012-07-04 | 肖特公司 | 磷酸铝玻璃组合物 |
CN105347674A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-24 | 成都光明光电有限责任公司 | 高热导率磷酸盐钕玻璃 |
CN108840564A (zh) * | 2014-12-16 | 2018-11-20 | 成都光明光电股份有限公司 | 无热光效应的磷酸盐激光钕玻璃 |
CN109081579A (zh) * | 2018-09-17 | 2018-12-25 | 成都光明光电股份有限公司 | 磷酸盐激光钕玻璃 |
CN109206008A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-01-15 | 成都光明光电有限责任公司 | 掺氟磷酸盐激光钕玻璃 |
TW202108531A (zh) * | 2019-06-27 | 2021-03-01 | 日商小原股份有限公司 | 光學玻璃、預形體以及光學元件 |
-
2021
- 2021-06-28 CN CN202110720152.9A patent/CN113636755B/zh active Active
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5173456A (en) * | 1990-12-20 | 1992-12-22 | Schott Glass Technologies, Inc. | Phosphate glass useful in high energy lasers |
CN1663924A (zh) * | 2004-01-16 | 2005-09-07 | 肖特股份有限公司 | 特别用于精密压制光学元件的光学玻璃 |
CN1911844A (zh) * | 2005-04-22 | 2007-02-14 | 肖特公司 | 含有铜(ii)氧化物的铝磷酸盐玻璃及其滤光应用 |
CN1765795A (zh) * | 2005-08-24 | 2006-05-03 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 磷酸盐激光钕玻璃 |
CN101300202A (zh) * | 2005-10-26 | 2008-11-05 | 旭硝子株式会社 | 磷酸盐光学玻璃 |
CN101024552A (zh) * | 2007-02-05 | 2007-08-29 | 中南大学 | 含高价阳离子氧化物的掺Yb3+离子氟磷酸盐激光玻璃材料及其制造方法 |
CN102173584A (zh) * | 2009-11-20 | 2011-09-07 | 长春理工大学 | 含有5~20%氧化铝2~15%氧化钇的磷酸盐玻璃 |
CN102545029A (zh) * | 2010-09-13 | 2012-07-04 | 肖特公司 | 磷酸铝玻璃组合物 |
CN108840564A (zh) * | 2014-12-16 | 2018-11-20 | 成都光明光电股份有限公司 | 无热光效应的磷酸盐激光钕玻璃 |
CN105347674A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-24 | 成都光明光电有限责任公司 | 高热导率磷酸盐钕玻璃 |
CN109081579A (zh) * | 2018-09-17 | 2018-12-25 | 成都光明光电股份有限公司 | 磷酸盐激光钕玻璃 |
CN109206008A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-01-15 | 成都光明光电有限责任公司 | 掺氟磷酸盐激光钕玻璃 |
TW202108531A (zh) * | 2019-06-27 | 2021-03-01 | 日商小原股份有限公司 | 光學玻璃、預形體以及光學元件 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113636755A (zh) | 2021-11-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109081579B (zh) | 磷酸盐激光钕玻璃 | |
CN105753316B (zh) | 无热光效应的磷酸盐激光钕玻璃 | |
CN109704569B (zh) | 一种zbya氟化物玻璃及其制备方法 | |
KR20200123158A (ko) | 유리 조성물, 개재물 함량이 낮은 유리와 그 제조 방법 및 이의 응용 | |
CN113636755B (zh) | 一种磷酸盐激光玻璃及其制备方法 | |
CN113461328B (zh) | 一种磷酸盐激光钕玻璃及其制备方法 | |
Tang et al. | Silicate-clad highly Er3+/Yb3+ co-doped phosphate core multimaterial fibers | |
Qi et al. | Emission properties of 1.8 and 2.3 μm in Tm 3+-doped fluoride glass | |
CN113816604B (zh) | 一种高掺铒低羟基含量3.5微米氟化物激光玻璃及其制备方法 | |
Shen et al. | Investigation of Er 3+-doped phosphate glass for L+ band optical amplification | |
Wang et al. | Preparation and spectral characteristics of Tm 3+/Ho 3+ co-doped TeO 2–B 2 O 3–BaO glass | |
CN104926114B (zh) | 磷酸盐激光钕玻璃 | |
Cong et al. | Enhancing 2.7 µm emission of Er3+ in bismuth germanium glasses by introducing BaF2 in the composition | |
CN106746611A (zh) | 具有较大负热光程系数和高增益的磷酸盐激光钕玻璃 | |
Wang et al. | Thermal stability, spectra and laser properties of Yb: lead–zinc–telluride oxide glasses | |
Jeoung et al. | Effect of oxidation state of iron on phase separation in sodium silicate glasses | |
Meejitpaisan et al. | NIR emission of Nd3+-doped sodium barium borate oxyfluoride glasses for 1.07 m laser materials | |
CN107601857B (zh) | 一种掺铥碲锗酸盐中红外玻璃及其制备方法 | |
CN112429965B (zh) | 一种超宽加工温度区间的近红外发光重金属氧化物玻璃材料 | |
CN109206008A (zh) | 掺氟磷酸盐激光钕玻璃 | |
CN116253512A (zh) | 一种可抑制伽马射线辐照暗化的锗酸盐玻璃及其制备方法 | |
CN102351423B (zh) | 一种低热膨胀高热稳定性的碲酸盐玻璃及其制备方法 | |
CN112110648B (zh) | 一种钬镱共掺杂氧卤体系中红外玻璃及其制备方法 | |
Mandal et al. | Synthesis of Er 3+ and Er 3+: Yb 3+ doped sol-gel derived silica glass and studies on their optical properties | |
CN112876069A (zh) | 一种Ho3+/Eu3+共掺杂的可产生3.9μm中红外波段荧光的氟铟玻璃 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |