CN113604156A - 一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及蜡油技术领域，具体地说是一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法。其特征在于包括如下原料：去离子水，改性米糠蜡乳液，醇醚类溶剂，改性聚氨酯树脂乳液，金属络合染料水，添加剂；其制备方法包括如下步骤：S1：称取去离子水总量的40%‑50%，在搅拌状态下，加入改性聚氨酯树脂乳液；S2：加入改性米糠蜡乳液；S3：加入金属络合染料水；S4：加入添加剂；S5：称取醇醚类溶剂，加入到剩余去离子水中，搅拌均匀；S6：在步骤S4溶液中加入步骤S5的溶液，搅拌至溶液均匀无杂质；S7：过滤包装。同现有技术相比，具有很好的自乳化性能、流平性能、抛光性能，稳定性较好，能适应各种温度条件下的环境，保证长期存放的稳定性，应用范围广泛。

Description

一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法

技术领域

本发明涉及蜡油技术领域，具体地说是一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法。

背景技术

现在市场上广泛使用各种光亮剂对鞋靴进行上光，而这类光亮剂虽能有效增强光亮度，却因其固有的成膜性能导致光亮度呈现为“玻璃式”的浮光，缺少真皮本身的质感。

发明内容

本发明为克服现有技术的不足，提供一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法，具有很好的自乳化性能、流平性能、抛光性能，稳定性较好，能适应各种温度条件下的环境，保证长期存放的稳定性，应用范围广泛。

为实现上述目的，设计一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油，其特征在于包括如下重量份的原料：去离子水30-40份，改性米糠蜡乳液35-45份，醇醚类溶剂5-10份，改性聚氨酯树脂乳液6-10份，金属络合染料水8-10份，添加剂3-5份；各组分含量之和为100份；

其制备方法包括如下步骤：

S1：称取去离子水总量的40%-50%，在搅拌状态下，缓慢加入改性聚氨酯树脂乳液，保持转速200-300转/分钟；

S2：在步骤S1的溶液中，缓慢加入改性米糠蜡乳液，保持转速300-400转/分钟，搅拌30-40分钟，至溶液混合均匀；

S3：在步骤S2的溶液中，缓慢加入金属络合染料水，保持转速300-400转/分钟，搅拌30-40分钟，至混合均匀；

S4：称取添加剂，加入到步骤S3呈搅拌状态的混合溶液中，保持300-400转/分钟；

S5：称取醇醚类溶剂，加入到剩余去离子水中，搅拌均匀，待溶液温度降至常温；

S6：将步骤S4溶液的转速提高到400-500转/分钟，缓慢加入步骤S5的溶液，保持转速，搅拌30-40分钟，至溶液均匀无杂质；

S7：过滤，包装。

所述的步骤S2中改性米糠蜡乳液的制备方法包括如下步骤：

S21，在第一搪瓷反应釜中加入浓度为75%的浓硫酸，并保持持续加热状态，再向第一搪瓷反应釜中加入米糠蜡，并将米糠蜡持续加热到90-100℃使米糠蜡熔化，在搅拌状态下缓慢加入浓度为35%的双氧水溶液，在90-100℃恒温条件下持续搅拌12-14小时，使米糠蜡完全氧化，米糠蜡颜色变为浅米色，自然冷却，静置1-3小时使蜡、水分层，下层的水放出；

S22，将搪瓷反应釜加热至90-100℃，使上层的氧化米糠蜡重新熔融为液体，在搅拌状态下加入水，持续搅拌30-40分钟，静置1-3小时后使蜡、水分层，下层的水放出；

S23，将步骤S2重复3~5遍，上层为高酸值合成蜡，下层的水回收利用；

S24，取高酸值合成蜡与甲基异丙酮混溶，升温至高酸值合成蜡完全溶解，持续缓慢搅拌下混合溶液缓慢降温，至45-55℃时恒定温度，恒温30-40分钟后，分离固体和液体；

S25，液体经真空蒸馏，得到低熔点合成蜡，蒸馏出的液体为甲基异丙酮，留待后续循环使用；

S26，将步骤S25中的低熔点合成蜡与氧化锌投入到第二搪瓷反应釜中，加热至150-160℃使低熔点合成蜡熔化，再加入高分子聚乙二醇，反应5-8小时，反应结束后缓慢降温至常温，过滤得到改性米糠蜡乳液。

所述的步骤S24中高酸值合成蜡与甲基异丙酮的质量比为1:5。

所述的步骤S26中低熔点合成蜡与氧化锌的质量比为100:1，低熔点合成蜡与高分子聚乙二醇的质量比为100:3。

所述的步骤S26中高分子聚乙二醇的分子量为400-600。

所述的改性聚氨酯树脂乳液的型号为UW-10。

所述的醇醚类溶剂选用乙醇、丁醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚中的一种或多种。

所述的添加剂选用流平剂、手感剂、防霉剂、香精中的一种或几种。

本发明同现有技术相比，具有很好的自乳化性能、流平性能、抛光性能，稳定性较好，能适应各种温度条件下的环境，保证长期存放的稳定性，应用范围广泛。

具体实施方式

实施例一：

本实施例的自乳化蜡油包括如下重量份的原料：去离子水35份，改性米糠蜡乳液37份，醇醚类溶剂8份，改性聚氨酯树脂乳液6份，金属络合染料水10份，流平剂1份，手感剂1份，防霉剂1份，香精1份。

利用上述原料制备自乳化蜡油的方法包括如下步骤：

S1：称取去离子水15份，在搅拌状态下，缓慢加入改性聚氨酯树脂乳液，保持转速200转/分钟；

S2：在步骤S1的溶液中，缓慢加入改性米糠蜡乳液，保持转速300转/分钟，搅拌30分钟，至溶液混合均匀；

S3：在步骤S2的溶液中，缓慢加入金属络合染料水，保持转速300转/分钟，搅拌30分钟，至混合均匀；

S4：称取流平剂、手感剂、防霉剂、香精，分别加入到步骤S3呈搅拌状态的混合溶液中，保持300转/分钟；

S5：称取醇醚类溶剂，加入到剩余的20份去离子水中，搅拌均匀，待溶液温度降至常温；

S6：将步骤S4溶液的转速提高到400转/分钟，缓慢加入步骤S5的溶液，保持转速，搅拌30分钟，至溶液均匀无杂质；

S7：过滤，包装。

其中，改性聚氨酯树脂乳液的型号为UW-10，经过改性后，可以配合本发明改性米糠蜡的抛光性能，改性聚氨酯树脂乳液为小分子的抛光非离子聚氨酯树脂，被改进后本身具有可抛光性能，渗透性能优异，成膜软而不发粘，可抛光，可熨烫。并且改性聚氨酯经改性后呈现为小分子状态，也可轻易渗入皮革纤维内部，本发明的改进米糠蜡乳液本身具有优越的亲水性，且因其自乳化性能，乳化后的乳化粒径也非常细微，可轻易渗入皮革纤维内部。改性聚氨酯树脂乳液可以深入皮革与改性米糠蜡乳液一起固定在皮革纤维上，增强自乳化蜡油的的粘着性，保证自乳化蜡油的光泽感。因此本发明的自乳化蜡油干透后，聚氨酯树脂可以将自乳化蜡的微粒粘结在皮革纤维上，以此来增强该自乳化蜡油的粘着性能，并体现为极佳的抛光性及耐折白性。

醇醚类溶剂增加了各个原料的渗透性能，保证最后得到的抛光蜡油更易渗透。并且可以促进接着，存放更持久。醇醚类溶剂是水油两性溶剂，既可溶于水，也可溶于油性溶剂中，具有水和油两种溶剂的共同亲和力，适量加入可以促进乳化液的存放稳定性，并且因其油溶性能，可以快速渗入皮革纤维内部，并使该体系的材料能渗入皮革更深处，待干燥后，其接着牢度更好。

步骤S2中改性米糠蜡乳液的制备工艺包括如下步骤：

S21，将500kg天然米糠蜡加入到装有加热状态下2200ml的浓度为75%的浓硫酸的第一搪瓷反应釜中，并将米糠蜡持续加热到90℃使米糠蜡熔化，在搅拌状态下缓慢加入5000ml浓度为35%的双氧水溶液，在90℃恒温条件下持续搅拌12小时，使米糠蜡完全氧化，米糠蜡颜色变为浅米色，自然冷却，静置1小时使蜡、水分层，下层的水放出；

S22，将搪瓷反应釜加热至90℃，使上层的氧化米糠蜡重新熔融为液体，在搅拌状态下加入水，持续搅拌30分钟，静置1小时后使蜡、水分层，下层的水放出；

S23，将步骤S2重复3~5遍，上层为高酸值合成蜡，下层的水回收利用；

S24，取高酸值合成蜡与甲基异丙酮混溶，升温至高酸值合成蜡完全溶解，持续缓慢搅拌下混合溶液缓慢降温，至45℃时恒定温度，恒温30分钟后，分离固体和液体；

S25，液体经真空蒸馏，得到低熔点合成蜡，蒸馏出的液体为甲基异丙酮，留待后续循环使用；

S26，将200kg低熔点合成蜡与2kg氧化锌投入到第二搪瓷反应釜中，加热至150℃使低熔点合成蜡熔化，再加入6kg分子量为400的高分子聚乙二醇，反应5~8小时，反应结束后缓慢降温至常温，过滤得到改性米糠蜡乳液。

步骤S24中的甲基异丙酮是一种易得的有机溶剂，甲基异丙酮的沸点为79.6℃，匹配米糠蜡酸化改性后的熔点；并且溶解力极佳，并对米糠蜡酸化改性后的中间体溶解极强；米糠蜡改性前的中间体溶解在甲基异丙酮中极为稳定，高温时不会产生分解、焦化等问题；由于甲基异丙酮的沸点较低，在步骤S25的真空蒸馏过程中较易去除，残留少，对合成蜡的影响较小。

步骤S24中在45℃状态下，以固体状态析出的为高熔点合成蜡，继续以溶液状态存在的为低熔点合成蜡。以熔点区分后，得到亮度，性质不同的高熔点合成蜡和低熔点合成蜡。

低熔点合成蜡经后续处理制得的自乳化合成蜡，其自乳化性能稳定，也不会因自乳化性能有限的高熔点蜡的存在而造成乳化不完全。

步骤S26中，低熔点合成蜡在氧化锌的催化作用下，与高分子聚乙二醇发生了脱水酯化反应，得到了具有自乳化性能的改性米糠蜡乳液，光泽柔润。

改性米糠蜡乳液为本发明最后得到的自乳化蜡油提供了自乳化性能，本发明最后制备的自乳化蜡油的稳定性较好，能适应各种温度条件下的环境，保证长期存放的稳定性。

由于本发明得到的自乳化蜡油具有自乳化性能，可以有效降低皮革表面上水的表面张力，促进流平，因此本发明的自乳化蜡油具有很好的流平性能。

由于改性米糠蜡乳液的低熔点特性，本发明的自乳化蜡油具有柔润的光泽。

本发明自乳化蜡油中的改性米糠蜡乳液是由步骤S24中的低熔点合成蜡经后续处理得到的。一般情况下，低熔点蜡的抛光性能不如高熔点蜡的抛光性能，但是由于本发明的改性米糠蜡乳液在改性过程中并未损失任何抛光特性，即便是选用熔点较低的低熔点合成蜡，改性米糠蜡乳液的抛光性能依然未受到损失，因此本发明的自乳化蜡油具有很好的抛光性能。

本发明的自乳化蜡油拥有能轻易渗入皮革纤维内部的小分子体系，并能在改性聚氨酯乳液的作用下固定在纤维表面，与皮革纤维融为一体，甚至针对一些已老化的皮革纤维进行了润滑，有利的保护了皮革纤维，并具有优异的耐折白性能。因此可以应用于鞋面处理乃至皮革涂饰处理的各个工序中，例如改色工序后、成型工序后、涂覆蜡水工序后、涂覆鞋乳工序后。还可用于鞋靴穿着过程中的日常护理。

本发明的自乳化蜡油基于改性米糠蜡，能在提升真皮表面光泽的同时，赋予皮面通透典雅的视觉感。并且改性米糠蜡具有优异的自乳化性能，使得本发明的自乳化蜡油具有极佳的耐候存放性和与皮革的兼容性。另外本发明的自乳化蜡油具有优异的抛光性能，在抛光后，其通透典雅的光泽尤其突出，可以最大限度的保证真皮本身的特色。

Claims (8)

1.一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油，其特征在于包括如下重量份的原料：去离子水30-40份，改性米糠蜡乳液35-45份，醇醚类溶剂5-10份，改性聚氨酯树脂乳液6-10份，金属络合染料水8-10份，添加剂3-5份；各组分含量之和为100份；

其制备方法包括如下步骤：

S1：称取去离子水总量的40%-50%，在搅拌状态下，缓慢加入改性聚氨酯树脂乳液，保持转速200-300转/分钟；

S2：在步骤S1的溶液中，缓慢加入改性米糠蜡乳液，保持转速300-400转/分钟，搅拌30-40分钟，至溶液混合均匀；

S3：在步骤S2的溶液中，缓慢加入金属络合染料水，保持转速300-400转/分钟，搅拌30-40分钟，至混合均匀；

S4：称取添加剂，加入到步骤S3呈搅拌状态的混合溶液中，保持300-400转/分钟；

S5：称取醇醚类溶剂，加入到剩余去离子水中，搅拌均匀，待溶液温度降至常温；

S6：将步骤S4溶液的转速提高到400-500转/分钟，缓慢加入步骤S5的溶液，保持转速，搅拌30-40分钟，至溶液均匀无杂质；

S7：过滤，包装。

2.根据权利要求1所述的一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法，其特征在于：所述的步骤S2中改性米糠蜡乳液的制备方法包括如下步骤：

S21，在第一搪瓷反应釜中加入浓度为75%的浓硫酸，并保持持续加热状态，再向第一搪瓷反应釜中加入米糠蜡，并将米糠蜡持续加热到90-100℃使米糠蜡熔化，在搅拌状态下缓慢加入浓度为35%的双氧水溶液，在90-100℃恒温条件下持续搅拌12-14小时，使米糠蜡完全氧化，米糠蜡颜色变为浅米色，自然冷却，静置1-3小时使蜡、水分层，下层的水放出；

S22，将搪瓷反应釜加热至90-100℃，使上层的氧化米糠蜡重新熔融为液体，在搅拌状态下加入水，持续搅拌30-40分钟，静置1-3小时后使蜡、水分层，下层的水放出；

S23，将步骤S2重复3~5遍，上层为高酸值合成蜡，下层的水回收利用；

S24，取高酸值合成蜡与甲基异丙酮混溶，升温至高酸值合成蜡完全溶解，持续缓慢搅拌下混合溶液缓慢降温，至45-55℃时恒定温度，恒温30-40分钟后，分离固体和液体；

S25，液体经真空蒸馏，得到低熔点合成蜡，蒸馏出的液体为甲基异丙酮，留待后续循环使用；

S26，将步骤S25中的低熔点合成蜡与氧化锌投入到第二搪瓷反应釜中，加热至150-160℃使低熔点合成蜡熔化，再加入高分子聚乙二醇，反应5-8小时，反应结束后缓慢降温至常温，过滤得到改性米糠蜡乳液。

3.根据权利要求2所述的一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法，其特征在于：所述的步骤S24中高酸值合成蜡与甲基异丙酮的质量比为1:5。

4.根据权利要求2所述的一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法，其特征在于：所述的步骤S26中低熔点合成蜡与氧化锌的质量比为100:1，低熔点合成蜡与高分子聚乙二醇的质量比为100:3。

5.根据权利要求2所述的一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法，其特征在于：所述的步骤S26中高分子聚乙二醇的分子量为400-600。

6.根据权利要求1所述的一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法，其特征在于：所述的改性聚氨酯树脂乳液的型号为UW-10。

7.根据权利要求1所述的一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法，其特征在于：所述的醇醚类溶剂选用乙醇、丁醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的一种基于改性米糠蜡的自乳化蜡油及其制备方法，其特征在于：所述的添加剂选用流平剂、手感剂、防霉剂、香精中的一种或几种。