CN113594482A - 一种钽基催化剂复合材料、其制备方法和在锂氧电池中的应用 - Google Patents

一种钽基催化剂复合材料、其制备方法和在锂氧电池中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种钽基催化剂复合材料、其制备方法和在锂氧电池中的应用，本发明实施例通过简单的湿化学法合成了钽基催化剂复合材料，并通过高温氮化反应实现了氮掺杂。该复合材料以碳纳米材料为主体，其上负载的氮掺杂的氧化钽为活性成分，其选用原料储量丰富，价格低廉。实验表明，本发明提供的氮掺杂氧化钽及碳复合材料具有优异的锂氧电池正极反应催化性能：在200mA/g电流密度、2000mAh/g截止容量下，其过电势仅为1.07V(终止电压)，远低于纯氧化钽及碳复合材料的1.63V(终止电压)和纯碳材料的2.02V(终止电压)，体现了其对锂氧电池正极反应的ORR和OER过程具有优异的催化活性。

Description

一种钽基催化剂复合材料、其制备方法和在锂氧电池中的 应用
技术领域
本发明涉及材料合成及锂氧电池技术领域，具体是一种钽基催化剂复合材料、其制备方法和在锂氧电池中的应用，特别涉及一种氮掺杂氧化钽和碳复合材料、其制备方法及其在锂氧电池正极催化中的应用。
背景技术
自1990年索尼公司成功研发锂离子电池以来，锂离子电池由于能量密度高(500WhKg-1)、循环寿命长等优点在能量存储与转换领域一直占据着举足轻重的地位。随着社会的快速发展，电动汽车、高端电子设备及大型储能设备等对能量密度的需求也逐渐提高，传统锂离子电池性能正在逼近其物理极限。锂氧电池由于具有超高的理论能量密度(约3500WhKg-1)，已成为目前最具前景的高能量储存与转换装置之一，其与汽油相媲美的实际能量密度为长里程电动汽车提供可能。然而，氧气正极上的反应动力学缓慢和不良的副反应严重地影响了电池性能，并带来倍率性能差、往返效率低、循环寿命短等一系列限制其进一步商业化应用的挑战。因此，开发高效的正极催化剂有助于解决上述问题。
锂氧电池正极催化剂材料主要分为三类：碳材料、贵金属基催化剂及过渡金属基催化剂。目前研究最广泛的正极材料是碳基催化剂材料，其具有电导率高、密度低、成本低且易于构建多孔结构的优点，但存在着催化活性低和在较高充电电压下易被氧化的问题。贵金属基催化剂催化活性高，只需要少量添加即可达到非常优异的催化效果，一般是修饰在碳基材料上使用，但存在价格昂贵、资源稀缺和对电解液成分有一定催化分解作用等缺点，大大限制了其工业化应用。
近年来，科研工作者致力于开发高效的非贵金属催化剂，其中过渡金属化合物以其储量丰富、易得、成本低等特性得到了广泛的青睐。因此，设计一种低成本、催化活性等较好的过渡金属基材料用于锂氧电池正极催化剂的研究具有重要意义。
发明内容
基于上述背景，本发明的目的在于提供一种钽基催化剂复合材料、其制备方法和在锂氧电池中的应用，本发明提供的钽基催化剂复合材料可作为锂氧电池正极催化剂，具有大的比表面积、高的电子传导性和良好的催化活性，有利于提高锂氧电池的电化学性能，并且成本较低，可进一步推动其商业化。
本发明提供一种钽基催化剂复合材料，其包括碳纳米材料主体和负载在所述碳纳米材料主体上的活性成分，所述活性成分为氮掺杂的氧化钽。
本发明实施例提供一种钽基催化剂复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、以碳纳米材料为主体材料，将氧化钽修饰在碳纳米材料上，得到纯氧化钽/碳复合材料；
S2、将所述纯氧化钽/碳复合材料进行氮掺杂处理，得到钽基催化剂复合材料。
优选地，步骤S1具体为：将碳纳米材料和钽盐在溶剂中反应，得到前驱体；将所述前驱体进行高温热处理，得到纯氧化钽/碳复合材料。
优选地，步骤S1中，所述碳纳米材料选自碳纳米管、石墨烯、碳微球、碳纤维和碳纸中的一种或几种。
优选地，步骤S1中，所述钽盐为五氯化钽；所述溶剂为无水乙醇，并且所述反应在加入氨水的条件下进行。
优选地，步骤S1中，所述高温热处理在惰性气体保护下进行，热处理的温度为400-900℃，时间为7-10小时。
优选地，步骤S2的氮掺杂处理为：将所述纯氧化钽/碳复合材料经氨气气氛下高温氮化处理，得到钽基催化剂复合材料。
优选地，步骤S2中，所述高温氮化处理的温度为500-800℃，时间为3-5小时。
本发明实施例提供一种锂氧电池正极，以前文所述的钽基催化剂复合材料为正极催化剂。
本发明实施例提供一种锂氧电池，包括前文所述的锂氧电池正极。
传统的贵金属基催化剂因储量低和成本高昂的缺点限制了其发展，而本发明所述的催化剂复合材料为氮掺杂氧化钽及碳复合材料，其原料储量丰富，价格低廉，选用碳纳米材料作为复合材料主体结构，以氮掺杂的过渡金属氧化物氧化钽为活性材料。与纯的氧化钽及碳复合材料、纯碳材料相比，该复合材料拥有更低的充放电过电势，表明其对锂氧电池正极反应具有更高的催化活性。该材料具有更高催化活性的原因主要是通过适当的氮掺杂，调整氧化钽的电子结构，改善其对反应中间体LiO2的吸附，有利于反应产物Li2O2的形成和分解，从本质上提升了ORR和OER活性。实验表明，本发明提供的氮掺杂氧化钽及碳复合材料具有优异的锂氧电池正极反应催化性能：在200mA/g电流、2000mAh/g截止容量下，其过电势仅为1.07V(终止电压)，远低于纯氧化钽及碳复合材料的1.63V(终止电压)和纯碳材料的2.02V(终止电压)，体现了其对锂氧电池正极反应的ORR和OER过程具有优异的催化活性。
附图说明
图1是实施例1制备的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的XRD谱图；
图2是实施例1制备的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的扫描电子显微镜图；
图3是实施例1制备的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的透射电子显微镜图；
图4是实施例1制备的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的EDS元素分布图；
图5是实施例1制备的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的氮气吸附脱附等温线及孔径分布图；
图6是实施例1制备的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的充放电曲线以及与纯氧化钽及碳纳米管复合材料和纯碳纳米管材料的性能对比；
图7是实施例2所制备催化剂的充放电曲线；
图8是实施例3所制备催化剂的充放电曲线；
图9是实施例4所制备催化剂的充放电曲线。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种钽基催化剂复合材料，其包括碳纳米材料主体和负载在所述碳纳米材料主体上的活性成分，所述活性成分为氮掺杂的氧化钽。
本发明提供的钽基催化剂复合材料用于锂氧电池正极催化中，具有比表面积大、电子传导性高和催化活性良好，以及低成本等特点，利于应用。
本发明所述钽基催化剂复合材料为氮掺杂氧化钽及碳复合材料(或称为碳负载氮掺杂氧化钽复合材料)，可记为N-Ta2O5@C；该复合材料尚未见到相关专利。所述的氮掺杂氧化钽及碳复合材料以碳纳米材料作为主体，不仅具有大比表面积和高电导率，而且纳米级碳材料的管道结构或多孔结构有利于氧气分子的传导，同时该结构暴露出较多的活性位点，有利于材料在锂氧电池中的催化作用，显著降低了充放电过电势。
在本发明的实施例中，所述钽基催化剂复合材料具有碳纳米材料主体的形貌结构；作为优选，所述的碳纳米材料选自碳纳米管、石墨烯、碳微球、碳纤维和碳纸中的一种或几种。
同时，本发明实施例通过在碳纳米材料主体上负载氮掺杂氧化钽构成所述的催化剂复合材料。相对于贵金属，过渡金属氧化物氧化钽(Ta2O5)储量丰富，价格低廉。氧化钽具有非常优异的抗氧化性和化学稳定性，但其导电性差和有限的催化活性限制了其应用。本发明主要以氮掺杂的过渡金属氧化物氧化钽作为活性成分，使钽基催化剂复合材料具有更高催化活性；其中适当的氮掺杂可调整氧化钽的电子结构，改善其对反应中间体LiO2的吸附，有利于反应产物Li2O2的形成和分解，从本质上提升了ORR和OER活性。
本发明实施例所述氮掺杂氧化钽及碳复合材料主要涉及氮掺杂、氧化钽、碳三要素，在形貌、掺杂含量范围等并无特殊限制，其中形貌及比表面积取决于碳纳米材料主体的特征。与纯的氧化钽/碳复合材料和纯碳材料相比，该复合材料拥有更低的充放电过电势，对锂氧电池正极反应具有更高的催化活性。
本发明实施例还提供了一种钽基催化剂复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、以碳纳米材料为主体材料，将氧化钽修饰在碳纳米材料上，得到纯氧化钽/碳复合材料；
S2、将所述纯氧化钽/碳复合材料进行氮掺杂处理，得到钽基催化剂复合材料。
本发明制备的氮掺杂氧化钽及碳复合材料具有优异的锂氧电池正极反应催化性能，并且本发明制备简单，成本低，有利于大规模开发利用。
本发明实施例首先制备纯的氧化钽及碳复合材料，具体过程为：将碳纳米材料和钽盐在溶剂中反应，得到前驱体；将所述前驱体进行高温热处理，得到纯氧化钽/碳复合材料。为提高催化活性等，本发明优选将所述纯氧化钽/碳复合材料经氨气气氛下高温氮化处理，得到钽基催化剂复合材料，其为氮掺杂氧化钽及碳复合材料(氮掺杂氧化钽/碳复合材料)。
在本发明的一些优选实施例中，所述的氮掺杂氧化钽及碳复合材料的制备方法具体步骤顺序如下：
a、将碳纳米材料均匀分散于一定体积无水乙醇中；
b、加入五氯化钽后搅拌均匀；
c、滴加一定量氨水溶液，反应一定时间；
d、将步骤c反应后的产物离心清洗并干燥处理；
e、将步骤d处理得到的粉末放置在管式炉中，在惰性气体保护下高温热处理一定时间，得到纯氧化钽/碳复合材料；
f、将步骤e处理所得的样品，经氨气气氛下高温氮化处理一定时间后，得到氮掺杂氧化钽/碳复合材料。
本发明实施例主要选用储量丰富、价格低廉的碳纳米材料为主体材料，其电导率高且易于构建多孔或管道结构。本发明对原料技术参数并无特殊限制；在本发明的实施例中，所述碳纳米材料可选自碳纳米管、石墨烯、碳微球、碳纤维和碳纸中的一种或几种。
并且，本发明优选的合成技术为传统的湿化学方法，这一点也正突出了该复合材料合成过程简单的优势。本发明实施例湿化学制备过程中的溶剂优选为无水乙醇，也可以加入水(通常为去离子水)；并且以钽盐五氯化钽为原料，优选加入氨水进行反应得到前驱产物。在本发明优选的具体实施例中，最好在五氯化钽与碳纳米管混合均匀之后，再提供OH-；所述步骤a中碳纳米材料浓度范围可为1-2mg/mL；所述步骤b中五氯化钽浓度范围优选为0.5-1mg/mL。所述步骤c中氨水的体积为0.5-4mL，优选搅拌反应12h；Ta5+与OH-结合生成Ta(OH)x前驱体，并搅拌12h使其均匀负载到碳纳米材料上。所述步骤d中清洗为本领域熟知的技术手段，干燥处理优选在低温空气中烘干水分，温度可为40-150℃，优选为50-70℃；也可以采用冷冻干燥的方式处理。
在本发明的实施例中，可将干燥处理得到的前驱体粉末在惰性气体保护下进行高温热处理，除去结晶水、生成Ta2O5，使氧化钽修饰在碳纳米材料上得到样品。其中惰性气氛可为氩气、氮气等，热处理的温度优选为400-900℃，时间为7-10小时。
得到纯氧化钽及碳复合材料样品后，本发明实施例将其于氨气气氛中进行高温氮化，得到所述氮掺杂氧化钽及碳复合材料。其中高温氮化处理的气氛为氨气，温度优选为500-800℃，时间为3-5小时；掺杂氮的含量取决于氮化的温度和时间。本发明中氮掺杂技术操作简单，有利于大规模开发利用。
本发明制得的氮掺杂氧化钽及碳(N-Ta2O5@C)复合材料可作为锂氧电池正极催化剂，应用于锂氧电池中。即，本发明提供了一种锂氧电池正极，以前文所述的钽基催化剂复合材料为正极催化剂。本发明还提供了一种锂氧电池，包括所述的锂氧电池正极。本发明对电极其他组成、电池组装并无特殊限制，采用本领域常用的部件即可。
本方法过程简单、成本较低，以碳纳米材料作为主体，通过负载氮掺杂氧化钽作为活性材料，具有大的比表面积、高的电子传导性和良好的催化活性，有利于提高锂氧电池的电化学性能，并进一步推动其商业化。
为了进一步理解本申请，下面结合实施例对本申请提供的钽基催化剂复合材料、其制备方法和在锂氧电池中的应用进行具体地描述。但是应当理解，这些实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制，本发明的保护范围也不限于下述的实施例。
实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市场购得的常规产品。
以下实施例中，所涉及的碳纳米管购于先丰纳米公司，直径10～20nm，长度5～30μm，纯度：>99.9％。
实施例1
氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的制备：
称取0.16g碳纳米管，经搅拌均匀分散于100ml无水乙醇中。在氩气气氛保护的手套箱中称取64.8mg五氯化钽于上述混合溶液中，充分搅拌均匀。向该溶液中滴加十滴氨水溶液(约0.5ml)，搅拌12h。将所得产物经去离子水及乙醇洗涤离心后，置于烘箱中60℃烘干。取烘干所得粉末于管式炉中，在氩气氛围中800℃保温5h，得到氧化钽及碳纳米管复合材料，再于氨气氛围中650℃氮化3h，得到氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料。
上述制得的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的X射线衍射谱(XRD)见图1，其以碳纳米管(CNTs)为主体，活性成分为氮掺杂的氧化钽(N-Ta2O5)所述的复合材料记为N-Ta2O5@CNTs。
上述制得的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的扫描电镜图片见图2，透射电镜图片见图3，可见该复合材料以碳纳米管为主体形貌，其上负载的氮掺杂氧化钽形貌为纳米颗粒。
上述制得的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的EDS元素分布图见图4，可见氮掺杂的氧化钽均匀负载在碳纳米管主体上。
图5是实施例1制备的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料的氮气吸附脱附等温线及孔径分布图，其BET比表面积为81.6095m2/g。
上述制得的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料应用于锂氧电池正极材料的电池组装，及其性能测试方法：
电极片制备：将所制得的N-Ta2O5@CNTs与Super P及粘结剂PVDF以质量比7:2:1的比例混合，溶解于一定量的1-甲基-2吡咯烷酮溶液中，并研磨均匀，得到所需的浆料；之后将该浆料均匀涂覆于碳纸上，最后于真空干燥箱中烘干，得到所需正极片。
锂氧电池组装：于手套箱中，按照负极壳，弹片，垫片，锂片，隔膜，电解液，正极片，正极壳的顺序组装电池。其中，采用玻璃纤维隔膜；电解液成分为25％体积比的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和75％体积比的溶有0.1M三氟甲烷磺酰亚胺(LiTFSI)的二甲亚砜(DMSO)的混合溶液。
锂氧电池性能测试：将组装好的锂氧电池置于充满纯氧气的测试箱子中，并设置200mA/g的充放电电流，2000mAh/g的充放电截止容量。在同样的条件下，对未掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料以及纯碳纳米管材料进行电池性能测试，用于对比。
电池性能测试的实验结果见图6；电池充放电曲线结果表明，在200mA/g的充放电电流，2000mAh/g的充放电截止容量条件下，氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料作为正极材料组装的锂氧气电池过电势为1.07V(终止电压)，而同样测试条件下本实例的纯氧化钽及碳纳米管复合材料和纯碳纳米管材料作为正极材料组装的锂氧气电池过电势分别为1.63V(终止电压)和2.02V(终止电压)。
综上，本实例的氮掺杂氧化钽及碳纳米管复合材料可应用于锂氧气电池正极材料，其ORR及OER催化活性远超未掺杂的氧化钽及碳纳米管复合材料以及纯碳纳米管材料。
实施例2
氮掺杂氧化钽及石墨烯复合材料的制备：
称取0.32g石墨烯(rGO)，经搅拌均匀分散于200ml无水乙醇中。在氩气气氛保护的手套箱中称取129.6mg五氯化钽于上述混合溶液中，充分分散均匀。向该溶液中滴加20滴氨水溶液(约1ml)，搅拌12h。将所得溶液经去离子水洗涤离心后冷冻干燥，将冷干所得粉末于烘箱中40℃烘干后，置于管式炉中在氩气氛围下500℃保温2h，再800℃保温5h，得到氧化钽及石墨烯复合材料，再在氨气氛围中650℃氮化5h，得到氮掺杂氧化钽及石墨烯复合材料。
电极片制备：将所制得的N-Ta2O5@rGO与Super P及粘结剂PVDF以质量比7:2:1的比例混合，溶解于一定量的1-甲基-2吡咯烷酮溶液中，并研磨均匀，得到所需的浆料；将该浆料均匀涂覆于泡沫镍上，最后于真空干燥箱中烘干得到所需正极片。
锂氧电池组装：于手套箱中，按照负极壳，弹片，垫片，锂片，隔膜，电解液，正极片，正极壳的顺序组装电池。
锂氧电池性能测试：将组装好的锂氧电池置于充满纯氧气的测试箱子中，并设置200mA/g的充放电电流，2000mAh/g的充放电截止容量，结果如图7所示。
实施例3
氮掺杂氧化钽及碳纤维复合材料的制备：
称取0.5g碳纤维(CFs)，经搅拌均匀分散于500ml无水乙醇中。在氩气气氛保护的手套箱中称取259.2mg五氯化钽于上述无水乙醇中，充分分散均匀。向该溶液中滴加40滴氨水溶液(约2ml)，搅拌12h。将所得溶液经去离子水及乙醇洗涤离心后，置于真空烘箱中60℃烘干。取烘干所得粉末于管式炉中在氩气氛围中900℃保温7h，得到氧化钽及碳纤维复合材料，再于氨气氛围中650℃氮化7h，得到氮掺杂氧化钽及碳纤维复合材料。
电极片制备：将所制得的N-Ta2O5@CFs与Super P及粘结剂PVDF以质量比7:2:1的比例混合，溶解于一定量的1-甲基-2吡咯烷酮溶液中，并研磨均匀，得到所需的浆料；之后将该浆料均匀涂覆于钛片上，最后于真空干燥箱中烘干得到所需正极片。
锂氧电池组装：于手套箱中，按照负极壳，弹片，垫片，锂片，隔膜，电解液，正极片，正极壳的顺序组装电池。
锂氧电池性能测试：将组装好的锂氧电池置于充满纯氧气的测试箱子中，并设置200mA/g的充放电电流，2000mAh/g的充放电截止容量，结果如图8所示。
实施例4
氮掺杂氧化钽及碳微球复合材料的制备：
称取0.64g碳微球(CMSs)，经搅拌均匀分散于500ml无水乙醇中。在氩气气氛保护的手套箱中称取300mg五氯化钽于上述混合溶液中，充分分散均匀。向该溶液中滴加80滴氨水溶液(约4ml)，搅拌12h。将所得溶液经去离子水及乙醇洗涤离心后，置于真空烘箱中60℃烘干。取烘干所得粉末于管式炉中在氩气氛围中600℃保温3h，再900℃保温6h，得到氧化钽及碳微球复合材料，最后于氨气氛围中900℃氮化5h，得到氮掺杂氧化钽及碳微球复合材料。
电极片制备：将所制得的N-Ta2O5@CMSs与Super P及粘结剂PVDF以质量比7:2:1的比例混合，溶解于一定量的1-甲基-2吡咯烷酮溶液中，并研磨均匀，得到所需的浆料；之后将该浆料均匀涂覆于碳布上，最后于真空干燥箱中烘干得到所需正极片。
锂氧电池组装：于手套箱中按照负极壳，弹片，垫片，锂片，隔膜，电解液，正极片，正极壳的顺序组装电池。
锂氧电池性能测试：将组装好的锂氧电池置于充满纯氧气的测试箱子中，并设置200mA/g的充放电电流，2000mAh/g的充放电截止容量，结果如图9所示。
由以上实施例可知，本发明通过简单的湿化学法合成了钽基催化剂复合材料，并通过高温氮化反应实现了氮掺杂。该复合材料以碳纳米材料为主体，其上负载的氮掺杂的氧化钽为活性成分，其选用原料储量丰富，价格低廉。本发明提供的氮掺杂氧化钽及碳复合材料具有优异的锂氧电池正极反应催化性能：在200mA/g电流密度、2000mAh/g截止容量下，其过电势仅为1.07V(终止电压)，远低于纯氧化钽及碳复合材料的1.63V(终止电压)及纯碳材料的2.02V(终止电压)，体现了其对锂氧电池正极反应的ORR和OER过程具有优异的催化活性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于使本技术领域的专业技术人员，在不脱离本发明技术原理的前提下，是能够实现对这些实施例的多种修改的，而这些修改也应视为本发明应该保护的范围。

Claims (10)

1.一种钽基催化剂复合材料，其特征在于，包括碳纳米材料主体和负载在所述碳纳米材料主体上的活性成分，所述活性成分为氮掺杂的氧化钽。
2.一种钽基催化剂复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、以碳纳米材料为主体材料，将氧化钽修饰在碳纳米材料上，得到纯氧化钽/碳复合材料；
S2、将所述纯氧化钽/碳复合材料进行氮掺杂处理，得到钽基催化剂复合材料。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1具体为：将碳纳米材料和钽盐在溶剂中反应，得到前驱体；将所述前驱体进行高温热处理，得到纯氧化钽/碳复合材料。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述碳纳米材料选自碳纳米管、石墨烯、碳微球、碳纤维和碳纸中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述钽盐为五氯化钽；所述溶剂为无水乙醇，并且所述反应在加入氨水的条件下进行。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述高温热处理在惰性气体保护下进行，热处理的温度为400-900℃，时间为7-10小时。
7.根据权利要求2-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤S2的氮掺杂处理为：将所述纯氧化钽/碳复合材料经氨气气氛下高温氮化处理，得到钽基催化剂复合材料。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述高温氮化处理的温度为500-800℃，时间为3-5小时。
9.一种锂氧电池正极，以权利要求1所述的钽基催化剂复合材料或权利要求2-8任一项所述的制备方法得到的钽基催化剂复合材料为正极催化剂。
10.一种锂氧电池，包括权利要求9所述的锂氧电池正极。
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