CN113582812A - 一种液相催化制备氯乙烯的方法 - Google Patents

一种液相催化制备氯乙烯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种液相催化制备氯乙烯的方法。本发明还提供一种催化溶液在液相催化制备氯乙烯中的用途。本发明提供的一种液相催化制备氯乙烯的方法，缩短工艺流程，大幅度减少能耗和装备投资，催化剂选择性好，反应过程效率高。

Description

一种液相催化制备氯乙烯的方法
技术领域
本发明属于化工原料生产的技术领域，涉及一种液相催化制备氯乙烯的方法。
背景技术
氯乙烯是合成聚氯乙烯的单体，聚氯乙烯是世界上产量最大的树脂之一，具有良好的机械强度，稳定的化学性质，以及易于加工等优良特性，广泛应用于工业、农业、建筑材料和日常生活用品。中国是聚氯乙烯最大的生产国和消费国。
根据原料路线不同，氯乙烯的生产方法主要有乙烯法和乙炔法。乙炔法采用氯化汞作为催化剂，为了解决汞污染问题，中科易工(上海)化学科技有限公司开发出了电石法PVC生产用的无汞铜基催化剂。无论是以氯化汞催化剂还是氯化铜催化剂，都采用固定床催化剂。由于固定床催化剂存在以下问题：碳载催化剂，催化效率比较低，催化剂使用过程需要定期停车更换，不方便，影响生产。因此，不少研究者试图通过液相催化的工艺解决固定床催化剂存在的问题。
早在上世纪八十年代Hutchings在研究固相催化剂时，曾提出了氯乙烯合成液相催化技术，他参考有机胺制碱的原理，将三丁胺酸盐与十二烷和异丙醇混合均匀作为溶剂，将一定量的氯金酸溶于溶剂中，得到了液相无汞催化剂。不过该液相体系在160℃左右乙炔的转化率只有1.8％，催化剂的活性很低。
美国专利US1812542介绍了一种以盐酸作为溶剂，CuCl和CuCl2作为活性组分，NH4Cl作为助催化剂的液相催化剂体系。其实验结果表明，在反应温度为90℃的条件下乙炔氢氯化反应的转化率最高可达90％，但副反应比较多，氯乙烯的选择性差，而且以盐酸作为溶剂，设备腐蚀严重。
专利申请号CN200910058826.2介绍了一种液相无汞催化剂，将PdCl2、PtCl2等贵金属氯化物和CsCl、BiCl3等贱金属按一定比例溶于甲酸乙胺、乙酸二甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮等有机溶剂中，然后通入乙炔和氯化氢，在140～160℃下进行反应，乙炔的转化率为70～95％，氯乙烯的收率为96～99％。该体系采用有机试剂作为反应溶剂，避免了盐酸对设备的腐蚀，但催化效率比较低，氯乙烯的选择性也有待提高。
申请号201510277690.X提供了一种以乙炔和氯化氢为原料，邻硝基氯苯、邻氯甲苯或邻二氯苯作为溶剂，以PdCl2、AuCl3、FeCl3、ZnCl2和CuCl2中的一种或多种为催化剂，以NH4Cl、NaCl、KCl、BaCl2、MgCl2、CaCl2中的一种或多种为助催化剂，形成均相催化体系。然后将C2H2和HCl气体以摩尔比1：1～1.2混合后通入上述溶液中，边通气边反应，产物经碱液吸收后得到氯乙烯与乙炔混合气。该方法用甲苯或邻二氯苯作为溶剂，毒性大，而且乙炔单程转化率为96.9％时，氯乙烯选择性仅有88.6％，催化剂寿命仅为3500h，与工业化需求指标相差甚远，同时大量未反应的HCl经碱吸收后得到的氯化钠不易处理。
综上所述，现有报道的液相催化制氯乙烯技术效果均不理想，且目前的研究都还处于实验室阶段，离工业化应用还有很大的差距。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种液相催化制备氯乙烯的新工艺，以克服现有的技术缺陷。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明第一方面提供一种液相催化制备氯乙烯的方法，选自以下技术路线中任一：
所述技术路线一包括以下步骤：
(1)提供含氯化氢和乙炔的催化溶液，选自以下方案中任一：
a方案一：
a1)将催化溶液吸收氯化氢(HCl)或含氯化氢(HCl)的气体，得到含氯化氢的催化溶液；
a2)将步骤a1)得到的含氯化氢的催化溶液吸收乙炔(C2H2)，得到含氯化氢和乙炔的催化溶液，所述含氯化氢和乙炔的催化溶液置于密闭容器中；
b方案二：
b1)将催化溶液分成L1催化溶液和L2催化溶液；
b2)将L1催化溶液吸收氯化氢(HCl)或含氯化氢(HCl)的气体，得到含氯化氢的L1催化溶液；
b3)将L2催化溶液吸收乙炔(C2H2)，得到含乙炔的L2催化溶液；
b4)将步骤b2)得到的含氯化氢的L1催化溶液与步骤b3)得到的含乙炔的L2催化溶液在密闭容器中混匀，得到含氯化氢和乙炔的催化溶液；
(2)将步骤(1)得到的含氯化氢和乙炔的催化溶液在温度和压力下进行反应，得到含氯乙烯的催化溶液；
(3)将步骤(2)得到的含氯乙烯的催化溶液经过精馏处理后，分别得到催化溶液和氯乙烯；
(4)将步骤(3)得到的催化溶液返回至步骤(1)循环使用；
所述技术路线二包括以下步骤：
(A)将催化溶液吸收氯化氢(HCl)或含氯化氢(HCl)的气体，得到含氯化氢的催化溶液；
(B)将乙炔通入步骤(A)得到的含氯化氢的催化溶液，使乙炔与含氯化氢的催化溶液在温度和压力下进行反应，得到含氯乙烯的催化溶液；
(C)将得到的含氯乙烯的催化溶液经过精馏处理，分别得到催化溶液和氯乙烯；
(D)将步骤(C)得到的催化溶液返回至步骤(A)循环使用。
优选地，步骤a1)、b1)或(A)中，所述催化溶液包括极性有机溶剂和金属化合物。
所述极性有机溶剂包括且不限于酰胺类、酮类、咪唑类。所述极性有机溶剂能溶解金属化合物、氯化氢及乙炔，化学性质稳定，在反应过程中不易分解与变质，能稳定循环使用。
更优选地，所述极性有机溶剂选自酰胺类、酮类、咪唑类中的一种或多种组合。
所述金属化合物对乙炔氢氯化反应有催化作用。所述金属化合物包括且不限于氯化铜、氯化亚铜、氯化亚锡、氯化铋、氯化金、氯化钯、氯化铂、氯化钌、氯化铱、氯化镧。
更优选地，所述金属化合物选自氯化铜、氯化亚铜、氯化亚锡、氯化铋、氯化金、氯化钯、氯化铂、氯化钌、氯化铱或氯化镧中的一种或多种组合。
优选地，所述金属化合物在极性有机溶剂中的浓度为极性有机溶剂质量的0.05～20wt％，具体如0.05～5wt％、5～10wt％、10～15wt％、15～20wt％。
优选地，步骤a1)或(A)中，所述催化溶液的吸收温度为室温～100℃。所述室温为10～30℃。
优选地，步骤a2)中，所述含HCl的催化溶液吸收乙炔的温度为-30～50℃，如-30～0℃、0～20℃、20～50℃。
优选地，步骤a2)中，所述含HCl的催化溶液吸收乙炔的压力为0～1MPa，如0～0.5MPa、0.5～1MPa。
优选地，步骤b1)中，所述L1催化溶液的质量占催化溶液质量的10～40％，所述L2催化溶液的质量占催化溶液质量的60～90％。
优选地，步骤b2)中，所述L1催化溶液中吸收氯化氢至饱和。
优选地，步骤b2)中，所述L1催化溶液的吸收温度为室温～100℃。
优选地，步骤b3)中，所述L2催化溶液中吸收乙炔至饱和。
优选地，步骤b3)中，所述L2催化溶液吸收乙炔的温度为-30～50℃，如-30～0℃、0～20℃、20～50℃。
优选地，步骤b3)中，所述L2催化溶液吸收乙炔的压力为0～1MPa，如0～0.5MPa、0.5～1MPa。
优选地，步骤(2)或(B)中，所述氯化氢与乙炔的摩尔比为nHCl：nC2H2＝1：0.8～1.2，如1：0.9～1.1、1：0.9～1.0、1：1.0～1.1。优选地，步骤(2)或(B)中，所述反应包括如下技术特征中的至少一项：
1)反应的温度为90～160℃，如90～120℃、120～140℃、140～160℃；
2)反应压力为0～2MPa，如0～1MPa、1～2MPa；
3)反应时间为1～30h，如1～10h、10～20h、20～30h。
优选地，步骤(B)中，所述乙炔在压力下通入，所述通入乙炔的压力为0.1～1.1MPa。
优选地，步骤(3)或(C)中，所述含氯乙烯的催化溶液由泵送入精馏装置中进行精馏处理。所述精馏处理为常规使用的多级精馏处理工艺，采用将物料泵送入精馏装置中进行分离提纯处理。
优选地，步骤(3)或(C)中，所述氯乙烯为经精馏处理后获得的精制的氯乙烯单体产品。
本发明第二方面提供一种催化溶液在液相催化制备氯乙烯中的用途。
如上所述，本发明提供的一种液相催化制备氯乙烯的方法，通过引入极性有机溶剂作为催化体系的反应溶剂，以金属化合物作为催化剂，氯化氢作为氯源，乙炔为碳源，开发了一种液相催化制备氯乙烯的新工艺。具有以下有益效果：
(1)本发明将液相催化反应得到的氯乙烯直接进入精馏工序，无需水洗、压缩、冷冻，缩短工艺流程，大幅度减少能耗和装备投资，生产成本大幅度降低。
(2)本发明制备氯乙烯的方法中，物料接近等比例反应，乙炔转化率在98％以上，催化剂选择性好，反应过程效率高。
(3)本发明制备氯乙烯的方法采用的装备可大型化、连续化。
(4)由于本发明的催化剂溶液能选择性吸收HCl，因此可利用副产尾气中的HCl，使HCl来源范围更广，变废为宝，更绿色环保。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置；所有压力值和范围都是指相对压力。
此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
将100g氯化铋溶于400g N-羟乙基吡咯烷酮中，获得催化溶液1#。
在催化溶液1#中通入65.7g氯化氢，吸收温度为-30℃、压力为0MPa，得到含氯化氢的催化溶液1#。再在含氯化氢的催化溶液1#中通入46.8g乙炔，吸收温度为-30℃，得到含氯化氢和乙炔的催化溶液1#。将含氯化氢和乙炔的催化溶液1#置于密闭容器中进行反应，控制反应温度为110℃，反应压力为0.4MPa，反应时间为15h，获得含氯乙烯的催化溶液1#。含氯乙烯的催化溶液1#中乙炔转化率为98.5％。
反应结束后，将含氯乙烯的催化溶液1#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到精制氯乙烯单体和催化溶液1#。催化溶液1#返回循环使用。
实施例2
将0.15g氯化钯溶于300g乙基咪唑中，获得催化溶液2#。
在催化溶液2#中通入甲烷氯化得到的含氯化氢的尾气，吸收其中氯化氢28g，吸收温度为15℃，得到含氯化氢的催化溶液2#。再在含氯化氢的催化溶液2#中通入18g乙炔，吸收温度为0℃、压力为0.15MPa，得到含氯化氢和乙炔的催化溶液2#。将含氯化氢和乙炔的催化溶液2#置于密闭容器中进行反应，控制反应温度为90℃，反应压力为0MPa，反应时间为30h，获得含氯乙烯的催化溶液2#。含氯乙烯的催化溶液2#中乙炔转化率为98.3％。
反应结束后，将含氯乙烯的催化溶液2#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到精制氯乙烯单体和催化溶液2#。催化溶液2#返回循环使用。
实施例3
将50g氯化铜溶于450g N,N-二甲基十二胺和1,3-二甲基咪唑啉酮的混合溶液中，获得催化溶液3#。将催化溶液3#分成L1催化溶液3#(100g)和L2催化溶液3#(400g)两份。
在L1催化溶液3#中通入氯化氢气体，L1催化溶液3#吸收氯化氢40.5g，吸收温度为50℃，得到含氯化氢的L1催化溶液3#。在L2催化溶液3#通入乙炔气体，L2催化溶液3#吸收乙炔32g，吸收温度为5℃、压力为0.3MPa，得到含乙炔的L2催化溶液3#。将含氯化氢的L1催化溶液3#与含乙炔的L2催化溶液3#在密闭反应容器中混匀，得到含氯化氢和乙炔的催化溶液3#。含氯化氢和乙炔的催化溶液3#进行反应，控制反应温度为140℃，反应压力为1MPa，反应时间为5h，获得含氯乙烯的催化溶液3#。含氯乙烯的催化溶液3#中乙炔转化率为99.1％。
反应结束后，将含氯乙烯的催化溶液3#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到精制氯乙烯单体和催化溶液3#。催化溶液3#返回循环使用。
实施例4
将36g氯化钌溶于564g N,N-二甲基乙酰胺中，获得催化溶液4#。将催化溶液4#分成L1催化溶液4#(240g)和L2催化溶液4#(360g)两份。
在L1催化溶液4#中通入氯化氢气体，L1催化剂溶液4#吸收氯化氢16.7g，吸收温度为100℃，得到含氯化氢的L1催化溶液4#。在L2催化溶液4#中通入乙炔气体，L2催化溶液4#吸收乙炔10.8g，吸收温度为50℃、压力为1.0MPa，得到含乙炔的L2催化溶液4#。将含氯化氢的L1催化溶液4#与含乙炔的L2催化溶液4#在密闭反应容器中混匀，得到含氯化氢和乙炔的催化溶液4#。含氯化氢和乙炔的催化溶液4#进行反应，控制反应温度为160℃，反应压力为2MPa，反应时间为1h，获得含氯乙烯的催化溶液4#。含氯乙烯的催化溶液4#中乙炔转化率为99％。
反应结束后，将含氯乙烯的催化溶液4#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到精制氯乙烯单体和催化溶液4#。催化溶液4#返回循环使用。
实施例5
将20g氯化亚锡溶于200g羟乙基吡咯烷酮中，获得催化溶液5#。
在催化溶液5#中通入氯化氢气体36.5g，吸收温度为30℃，得到含氯化氢的催化溶液5#。在0.5MPa压力条件下通入乙炔26g，使乙炔与含氯化氢的催化溶液5#接触反应，温度为100℃，压力为0.4MPa，反应时间为2h，获得含氯乙烯的催化溶液5#。含氯乙烯的催化溶液5#中乙炔转化率为98％。
反应结束后，将含氯乙烯的催化溶液5#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到精制氯乙烯单体和催化溶液5#。催化溶液5#返回循环使用。
综上所述，本发明提供的一种液相催化制备氯乙烯的方法，缩短工艺流程，大幅度减少能耗和装备投资，催化剂选择性好，反应过程效率高。所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种液相催化制备氯乙烯的方法，选自以下技术路线中任一：
所述技术路线一包括以下步骤：
(1)提供含氯化氢和乙炔的催化溶液，选自以下方案中任一：
a)方案一：
a1)将催化溶液吸收氯化氢或含氯化氢的气体，得到含氯化氢的催化溶液；
a2)将步骤a1)得到的含氯化氢的催化溶液吸收乙炔，得到含氯化氢和乙炔的催化溶液，所述含氯化氢和乙炔的催化溶液置于密闭容器中；
b)方案二：
b1)将催化溶液分成L1催化溶液和L2催化溶液；
b2)将L1催化溶液吸收氯化氢或含氯化氢的气体，得到含氯化氢的L1催化溶液；
b3)将L2催化溶液吸收乙炔，得到含乙炔的L2催化溶液；
b4)将步骤b2)得到的含氯化氢的L1催化溶液与步骤b3)得到的含乙炔的L2催化溶液在密闭容器中混匀，得到含氯化氢和乙炔的催化溶液；
(2)将步骤(1)得到的含氯化氢和乙炔的催化溶液在温度和压力下进行反应，得到含氯乙烯的催化溶液；
(3)将步骤(2)得到的含氯乙烯的催化溶液经过精馏处理后，分别得到催化溶液和氯乙烯；
(4)将步骤(3)得到的催化溶液返回至步骤(1)循环使用；
所述技术路线二包括以下步骤：
(A)将催化溶液吸收氯化氢或含氯化氢的气体，得到含氯化氢的催化溶液；
(B)将乙炔通入步骤(A)得到的含氯化氢的催化溶液，使乙炔与含氯化氢的催化溶液在温度和压力下进行反应，得到含氯乙烯的催化溶液；
(C)将得到的含氯乙烯的催化溶液经过精馏处理，分别得到催化溶液和氯乙烯；
(D)将步骤(C)得到的催化溶液返回至步骤(A)循环使用。
2.根据权利要求1所述的一种液相催化制备氯乙烯的方法，其特征在于，步骤a1)、b1)或(A)中，所述催化溶液包括极性有机溶剂和金属化合物。
3.根据权利要求2所述的一种液相催化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述极性有机溶剂选自酰胺类、酮类、咪唑类中的一种或多种组合。
4.根据权利要求2所述的一种液相催化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述金属化合物选自氯化铜、氯化亚铜、氯化亚锡、氯化铋、氯化金、氯化钯、氯化铂、氯化钌、氯化铱或氯化镧中的一种或多种组合。
5.根据权利要求2所述的一种液相催化制备氯乙烯的方法，其特征在于，所述金属化合物在极性有机溶剂中的浓度为极性有机溶剂质量的0.05～20wt％，优选地，所述金属化合物在极性有机溶剂中的浓度为极性有机溶剂质量的0.05～5wt％、5～10wt％、10～15wt％或15～20wt％中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种液相催化制备氯乙烯的方法，其特征在于，步骤a)或(A)中包括如下技术特征中的至少一项：
A1)步骤a1)或(A)中，所述催化溶液的吸收温度为室温～100℃；
A2)步骤a2)中，所述含HCl的催化溶液吸收乙炔的温度为-30～50℃，优选地，所述含HCl的催化溶液吸收乙炔的温度选自-30～0℃、0～20℃或20～50℃中的一种；
A3)步骤a2)中，所述含HCl的催化溶液吸收乙炔的压力为0～1MPa。
7.根据权利要求1所述的一种液相催化制备氯乙烯的方法，其特征在于，步骤b)中包括如下技术特征中的至少一项：
B1)步骤b1)中，所述L1催化溶液的质量占催化溶液质量的10～40％，所述L2催化溶液的质量占催化溶液质量的60～90％；
B2)步骤b2)中，所述L1催化溶液中吸收氯化氢至饱和；
B3)步骤b2)中，所述L1催化溶液的吸收温度为室温～100℃；
B4)步骤b3)中，所述L2催化溶液中吸收乙炔至饱和；
B5)步骤b3)中，所述L2催化溶液的吸收温度为-30～50℃，优选地，所述L2催化溶液的吸收温度选自-30～0℃、0～20℃或20～50℃中的一种；
B6)步骤b3)中，所述L2催化溶液吸收乙炔的压力为0～1MPa。
8.根据权利要求1所述的一种液相催化制备氯乙烯的方法，其特征在于，步骤(B)中，所述乙炔在压力下通入，所述通入乙炔的压力为0.1～1.1MPa。
9.根据权利要求1所述的一种液相催化制备氯乙烯的方法，其特征在于，步骤(2)或(B)中，所述反应包括如下技术特征中的至少一项：
C1)反应的温度为90～160℃，优选地，反应的温度选自90～120℃、120～140℃或140～160℃中的一种；
C2)反应压力为0～2MPa，优选地，反应压力选自0～1MPa或1～2MPa中的一种；
C3)反应时间为1～30h，优选地，反应时间选自1～10h、10～20h或20～30h中的一种；
C4)所述氯化氢与乙炔的摩尔比为nHCl：nC2H2＝1：0.8～1.2，优选地，所述氯化氢与乙炔的摩尔比选自1：0.9～1.1、1：0.9～1.0或1：1.0～1.1中的一种。
10.一种催化溶液在液相催化制备氯乙烯中的用途。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114272885A (zh) * 2021-12-28 2022-04-05 厦门中科易工化学科技有限公司 一种合成氯乙烯的塔式反应器及其应用
CN115108884A (zh) * 2022-06-21 2022-09-27 厦门中科易工化学科技有限公司 一种液相反应溶液及其用途和偏二氯乙烯的制备方法
CN115155655A (zh) * 2022-06-21 2022-10-11 厦门中科易工化学科技有限公司 一种非金属液相催化剂及其用途和合成氯乙烯的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101514140A (zh) * 2009-04-02 2009-08-26 成都惠恩精细化工有限责任公司 一种乙炔氢氯化反应制备氯乙烯的方法
CN101716528A (zh) * 2009-10-30 2010-06-02 于志勇 乙炔氢氯化制备氯乙烯的催化剂体系及其制备和应用
CN104437565A (zh) * 2014-11-03 2015-03-25 扬州大学 一种氯仿和乙炔反应生产氯乙烯的方法及其所用催化剂
CN104926592A (zh) * 2015-05-27 2015-09-23 扬州大学 一种均相无汞催化生产氯乙烯的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101514140A (zh) * 2009-04-02 2009-08-26 成都惠恩精细化工有限责任公司 一种乙炔氢氯化反应制备氯乙烯的方法
CN101716528A (zh) * 2009-10-30 2010-06-02 于志勇 乙炔氢氯化制备氯乙烯的催化剂体系及其制备和应用
CN104437565A (zh) * 2014-11-03 2015-03-25 扬州大学 一种氯仿和乙炔反应生产氯乙烯的方法及其所用催化剂
CN104926592A (zh) * 2015-05-27 2015-09-23 扬州大学 一种均相无汞催化生产氯乙烯的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114272885A (zh) * 2021-12-28 2022-04-05 厦门中科易工化学科技有限公司 一种合成氯乙烯的塔式反应器及其应用
CN115108884A (zh) * 2022-06-21 2022-09-27 厦门中科易工化学科技有限公司 一种液相反应溶液及其用途和偏二氯乙烯的制备方法
CN115155655A (zh) * 2022-06-21 2022-10-11 厦门中科易工化学科技有限公司 一种非金属液相催化剂及其用途和合成氯乙烯的方法

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