CN113574152B

CN113574152B - 水溶性金属加工油组合物

Info

Publication number: CN113574152B
Application number: CN202080023643.1A
Authority: CN
Inventors: 北村友彦
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2019-03-26
Filing date: 2020-03-25
Publication date: 2023-03-21
Anticipated expiration: 2040-03-25
Also published as: JPWO2020196585A1; US11760955B2; CN113574152A; JP7305751B2; US20220145209A1; WO2020196585A1

Abstract

本发明提供水溶性金属加工油组合物，其含有：选自硫化油脂和硫化酯中的1种以上且40℃下的运动粘度为10~800mm²/s的硫系化合物（A）5.0~20.0质量%；HLB为6~18的非离子表面活性剂（B）0.5~20.0质量%；不饱和脂肪酸的聚合物（C）7.0~30.0质量%；以及选自叔胺和仲胺中的胺化合物（D）。

Description

水溶性金属加工油组合物

技术领域

本发明涉及水溶性金属加工油组合物和向水溶性金属加工油组合物中添加稀释水进行稀释而成的金属加工液、以及使用水溶性金属加工油组合物或金属加工液对由金属形成的被加工材料进行加工的金属加工方法。

背景技术

在切削加工、磨削加工等金属加工领域中，出于提高加工性、抑制被加工材料与加工工具的摩擦、抑制工具的磨耗、去除切削碎屑等目的，在作为被加工材料的金属的加工时使用金属加工油。

金属加工油存在以矿物油、合成油、动植物油等油分作为主成分的油性金属加工油以及向油分中配混具有表面活性的化合物而赋予了水溶性的水溶性金属加工油。近年来，从火灾危险性低等安全性的理由出发，逐渐使用水溶性金属加工油。

例如，专利文献1公开了配混选自矿物油、合成油和油脂中的油分、规定量的选自不饱和脂肪酸及其聚合物中的1种以上、硫系极压剂和规定碱值的胺化合物而成的水溶性金属加工油组合物。

此外，专利文献2公开了含有极压添加剂、高分子阳离子化合物、脂环式胺和/或芳香族胺、单羧酸和/或二羧酸以及对该羧酸进行中和水溶化的碱性物质、聚氧亚烷基二醇和水的金属加工用水溶性油剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016-145293号公报

专利文献2：日本特开平11-279581号公报。

发明内容

发明所要解决的问题

然而，针对专利文献1和2等的水溶性金属加工油，尚有进一步提高也可应用于更难加工的被加工材料那样的加工性、各种性状的余地。

因此，寻求使各种性状中的至少一种提高以使得与以往相比能够更适合地用于金属加工的水溶性金属加工油组合物。

用于解决问题的方法

本发明提供下述水溶性金属加工油组合物，其是将选自硫化油脂和硫化酯中的1种以上且为规定运动粘度的硫系化合物、特定HLB的非离子表面活性剂、不饱和脂肪酸的聚合物和规定的胺化合物以规定的含量范围进行制备而得到的。

本发明提供下述[1]~[16]。

[1] 水溶性金属加工油组合物，其含有：

选自硫化油脂和硫化酯中的1种以上且40℃下的运动粘度为10~800mm²/s的硫系化合物（A）5.0~20.0质量%；

HLB为6~18的非离子表面活性剂（B）0.5~20.0质量%；

不饱和脂肪酸的聚合物（C）7.0~30.0质量%；以及

选自叔胺和仲胺中的胺化合物（D）。

[2] 根据上述[1]所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（B）为具有碳原子数4~24的烷基的聚氧亚烷基烷基醚（B1）。

[3] 根据上述[1]或[2]所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（B）相对于成分（A）的含量比〔（B）/（A）〕以质量比计为0.21~1.50。

[4] 根据上述[1]~[3]中任一项所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（C）相对于成分（A）的含量比〔（B）/（C）〕以质量比计为0.90~5.00。

[5] 根据上述[1]~[4]中任一项所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（C）相对于成分（B）的含量比〔（C）/（B）〕以质量比计为1.20~6.90。

[6] 根据上述[1]~[5]中任一项所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（D）的含量按照前述水溶性金属加工油组合物的总量基准计为5.0~40.0质量%。

[7] 根据上述[1]~[6]中任一项所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（D）相对于成分（A）的含量比〔（D）/（A）〕以质量比计为1.10~6.00。

[8] 根据上述[1]~[7]中任一项所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（D）相对于成分（B）的含量比〔（D）/（B）〕以质量比计为1.0~15.0。

[9] 根据上述[1]~[8]中任一项所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（D）相对于成分（C）的含量比〔（D）/（C）〕以质量比计为0.80~3.50。

[10] 根据上述[1]~[9]中任一项所述的水溶性金属加工油组合物，其中，前述水溶性金属加工油组合物的碱值与酸值之比〔碱值/酸值〕为1.0~3.0。

[11] 根据上述[1]~[10]中任一项所述的水溶性金属加工油组合物，其用于由选自钛、钛合金、合金钢、镍基合金、铌合金、钽合金、钼合金、钨合金、不锈钢和高锰钢中的金属形成的被加工材料的加工。

[12] 金属加工液，其是向上述[1]~[11]中任一项所述的水溶性金属加工油组合物中添加稀释水进行稀释而成的。

[13] 根据上述[12]所述的金属加工液，其中，前述稀释水的硬度为0~800。

[14] 根据上述[12]或[13]所述的金属加工液，其中，前述金属加工液是向前述水溶性金属加工油组合物中添加稀释水而以1~50体积%的稀释浓度进行稀释而成的。

[15] 金属加工方法，其中，使用上述[12]~[14]中任一项所述的金属加工液，对由金属形成的被加工材料进行加工。

[16] 水溶性金属加工油组合物，其含有：

选自硫化油脂和硫化酯中的1种以上且40℃下的运动粘度为10~800mm²/s的硫系化合物（A）；

HLB为6~18的非离子表面活性剂（B）；

不饱和脂肪酸的聚合物（C）；以及

选自叔胺和仲胺中的胺化合物（D），

成分（B）相对于成分（A）的含量比〔（B）/（A）〕以质量比计为0.21~1.50，

成分（C）相对于成分（A）的含量比〔（C）/（A）〕以质量比计为0.90~5.00，

成分（C）相对于成分（B）的含量比〔（C）/（B）〕以质量比计为1.20~6.90。

发明效果

本发明的一个优选方式的水溶性金属加工油组合物的加工性、自乳化性和硬水稳定性等各种性状中的至少一者优异，更优选方式的水溶性金属加工油组合物的加工性、自乳化性和硬水稳定性均优异。因此，该水溶性金属加工油组合物可进行稀释而适合地用作金属加工液。

具体实施方式

以下的本说明书的记载中，各成分的含量、两种成分的含量比的相关范围的规定可以仅是以下记载的优选下限值或上限值的规定，此外，也可以是从优选的下限值和上限值各自的选择项中适当选择并组合而得到的规定。

〔水溶性金属加工油组合物的构成〕

本发明的水溶性金属加工油组合物含有：选自硫化油脂和硫化酯中的1种以上且40℃下的运动粘度为10~800mm²/s的硫系化合物（A）、HLB为6~18的非离子表面活性剂（B）、不饱和脂肪酸的聚合物（C）、以及选自叔胺和仲胺中的胺化合物（D）。

需要说明的是，本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物在进行稀释而制成金属加工液的基础上，用于金属加工。换言之，该水溶性金属加工油组合物是金属加工液的原液，不可直接用于金属加工。

例如，专利文献1和2中记载那样的水溶性金属加工油组合物虽然对通常的被加工材料具有良好的加工性，但对于例如不锈钢那样的难加工材料，存在工具磨耗增加、无法应对高速加工而不得不进行低速加工之类的加工性方面的问题。

与此相对可知：本发明中，通过制成含有规定量的选自上述硫化油脂和硫化酯中的硫系化合物（A）的水溶性金属加工油组合物，从而即便对于不锈钢那样的难加工材料，也能够表现出优异的加工性。

其中，选自硫化油脂和硫化酯中的硫系化合物（A）难以与水相溶，存在自乳化性差的倾向，尤其是，用硬水进行稀释时，容易产生分离、析出物，还存在硬水稳定性降低的问题。

因而，鉴于上述问题点，本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，与硫系化合物（A）一并组合使用上述非离子表面活性剂（B）、不饱和脂肪酸的聚合物（C）和胺化合物（D），以提高加工性且自乳化性和硬水稳定性也良好的方式进行制备。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，关于成分（B）相对于成分（A）的含量比〔（B）/（A）〕，以质量比计，从制成硬水稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为0.21以上、更优选为0.22以上、更优选为0.23以上、进一步优选为0.24以上、更进一步优选为0.25以上、特别优选为0.27以上，此外，从制成可形成即便对于不锈钢那样的难加工材料其加工性也优异的金属加工液的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为1.50以下、更优选为1.20以下、更优选为1.00以下、进一步优选为0.80以下、更进一步优选为0.65以下、特别优选为0.50以下。

换言之，成分（B）相对于成分（A）的含量比〔（B）/（A）〕以质量比计优选为0.21~1.50、更优选为0.22~1.20、更优选为0.23~1.00、进一步优选为0.24~0.80、更进一步优选为0.25~0.65、0.27~0.50。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，关于成分（C）相对于成分（A）的含量比〔（C）/（A）〕，以质量比计，从制成自乳化性和硬水稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为0.90以上、更优选为0.95以上、进一步优选为1.00以上、更进一步优选为1.05以上、特别优选为1.10以上，此外，从制成可形成即便对于不锈钢那样的难加工材料其加工性也优异的金属加工液的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为5.00以下、更优选为4.00以下、进一步优选为3.00以下、更进一步优选为2.50以下、特别优选为2.00以下。

换言之，成分（C）相对于成分（A）的含量比〔（C）/（A）〕以质量比计优选为0.90~5.00、更优选为0.95~4.00、进一步优选为1.00~3.00、更进一步优选为1.05~2.50、特别优选为1.10~2.00。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，关于成分（C）相对于成分（B）的含量比〔（C）/（B）〕，以质量比计，从制成自乳化性和硬水稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为1.20以上、更优选为1.40以上、进一步优选为1.60以上、更进一步优选为1.80以上、特别优选为2.00以上，此外，优选为6.90以下、更优选为6.85以下、进一步优选为6.80以下、更进一步优选为6.75以下、特别优选为6.70以下。

换言之，成分（C）相对于成分（B）的含量比〔（C）/（B）〕以质量比计优选为1.20~6.90、更优选为1.40~6.85、进一步优选为1.60~6.80、更进一步优选为1.80~6.75、特别优选为2.00~6.70。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，关于成分（D）相对于成分（A）的含量比〔（D）/（A）〕，以质量比计，从制成自乳化性和硬水稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为1.10以上、更优选为1.20以上、进一步优选为1.30以上、更进一步优选为1.35以上，此外，从制成可形成即便对于不锈钢那样的难加工材料其加工性也优异的金属加工液的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为6.00以下、更优选为5.00以下、进一步优选为4.00以下、更进一步优选为3.00以下。

换言之，成分（D）相对于成分（A）的含量比〔（D）/（A）〕以质量比计优选为1.10~6.00、更优选为1.20~5.00、进一步优选为1.30~4.00、更进一步优选为1.35~3.00。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，关于成分（D）相对于成分（B）的含量比〔（D）/（B）〕，以质量比计优选为1.0以上、更优选为1.3以上、进一步优选为1.5以上、更进一步优选为2.0以上，此外，优选为15.0以下、更优选为13.0以下、进一步优选为12.0以下、更进一步优选为10.0以下。

换言之，成分（D）相对于成分（B）的含量比〔（D）/（B）〕以质量比计优选为1.0~15.0、更优选为1.3~13.0、进一步优选为1.5~12.0、更进一步优选为2.0~10.0。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，关于成分（D）相对于成分（C）的含量比〔（D）/（C）〕，以质量比计，优选为0.80以上、更优选为0.85以上、进一步优选为0.90以上、更进一步优选为0.94以上，此外，优选为3.50以下、更优选为3.00以下、进一步优选为2.50以下、更进一步优选为2.00以下。

换言之，成分（D）相对于成分（C）的含量比〔（D）/（C）〕以质量比计优选为0.80~3.50、更优选为0.85~3.00、进一步优选为0.90~2.50、更进一步优选为0.94~2.00。

需要说明的是，从赋予阻燃性、使保存稳定性良好的观点出发，本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物可以进一步含有水（E）。

此外，本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物可以在不损害本发明效果的范围内根据需要进一步含有除上述成分（A）~（E）之外的各种其它成分。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，作为成分（A）、（B）、（C）和（D）的总含量，按照该水溶性金属加工油组合物的总量（100质量%）基准计，优选为17.5~100质量%、更优选为20~95质量%、进一步优选为30~90质量%、更进一步优选为40~80质量%、特别优选为50~75质量%。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，作为成分（A）、（B）、（C）、（D）和（E）的总含量，按照该水溶性金属加工油组合物的总量（100质量%）基准计，优选为20~100质量%、更优选为35~100质量%、进一步优选为50~100质量%、更进一步优选为60~100质量%、特别优选为70~100质量%。

以下，针对本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中包含的各成分的详情进行说明。

<硫系化合物（A）>

本发明的水溶性金属加工油组合物中，含有选自硫化油脂和硫化酯中的1种以上且40℃下的运动粘度为10~800mm²/s的硫系化合物（A）。

成分（A）是即便对于不锈钢那样的难加工材料也有助于表现出优异加工性的成分。换言之，含有成分（A）的水溶性金属加工油组合物可形成能够抑制工具磨耗、还提高难加工材料的加工效率、使生产率提高的金属加工液的原液。

需要说明的是，用作成分（A）的硫化油脂和硫化酯均是具有酯键的硫化物。因此，成分（A）与不具有酯键的多硫化物、硫化烯烃等硫系化合物有所区别。

作为用作成分（A）的硫化油脂，是将具有不饱和键的油脂进行硫化而得到的硫化物，具体而言，可列举出牛油、猪油、大豆油、菜籽油、米糠油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油等油脂的硫化物。

此外，作为用作成分（A）的硫化酯，可列举出通过对不饱和脂肪酸的酯进行硫交联而得到的化合物，可列举出例如下述通式（a-1）所示的硫化酯。

[化1]

前述通式（a-1）中，y为硫交联数，在混合物中是平均硫交联数，优选为1~8、更优选为2~6。

R¹~R⁴各自独立地为碳原子数1~30的烃基，作为该烃基，可列举出例如烷基、环烷基、烯基、烷基环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等，优选为烷基。需要说明的是，作为上述烃基的至少一部分结构而具有的烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。

X¹和X²各自独立地为碳原子数1~10的亚烃基，作为该亚烃基，可列举出例如亚烷基、亚环烷基、亚烯基、烷基亚环烷基、亚芳基、烷基亚芳基、芳基亚烷基等，优选为亚烷基。需要说明的是，上述亚烷基可以为直链亚烷基，也可以为支链亚烷基。

本发明中使用的成分（A）在40℃下的运动粘度为10~800mm²/s，优选为20~700mm²/s、更优选为30~600mm²/s、进一步优选为35~500mm²/s、更进一步优选为40~450mm²/s、特别优选为45~400mm²/s。

通过将成分（A）在40℃下的运动粘度设为上述范围，从而能够制成可形成即便对于不锈钢那样的难加工材料其加工性也优异的金属加工液的水溶性金属加工油组合物。此外，可以使水溶性金属加工油组合物的自乳化性、硬水稳定性良好。

需要说明的是，本说明书中，运动粘度是指按照JIS K2283:2000而测得的值。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，关于成分（A）的含量，按照该组合物的总量（100质量%）基准计，从制成可形成即便对于不锈钢那样的难加工材料料其加工性也优异的金属加工液的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为5.0质量%以上、更优选为6.0质量%以上、更优选为7.0质量%以上、进一步优选为10.0质量%以上、更进一步优选为12.0质量%以上、特别优选为13.0质量%以上，此外，从制成自乳化性、硬水稳定性和稀释稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为20.0质量%以下、更优选为19.5质量%以下、进一步优选为19.0质量%以下、更进一步优选为18.5质量%以下、特别优选为18.0质量%以下。

换言之，成分（A）的含量按照该组合物的总量（100质量%）基准计，优选为5.0~20.0质量%、更优选为6.0~19.5质量%、更优选为7.0~19.5质量%、进一步优选为10.0~19.0质量%、更进一步优选为12.0~18.5质量%、特别优选为13.0~18.0质量%。

<其它硫系化合物>

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有除硫化油脂和硫化酯之外的其它硫系化合物。

作为这种其它硫系化合物，是不具有酯键的硫化物，可列举出例如硫化烯烃、多硫化物、聚硫化物、噻二唑、烷基硫代氨甲酰基等。

其中，从制成可形成即便对于不锈钢那样的难加工材料料其加工性也优异的金属加工液的水溶性金属加工油组合物的观点出发，上述其它硫系化合物的含量优选较少。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，除成分（A）之外的硫系化合物的含量相对于成分（A）的总量100质量份，优选为0~30质量份、更优选为0~10质量份、进一步优选为0~1质量份、更进一步优选为0~0.1质量份。

<非离子表面活性剂（B）>

本发明的水溶性金属加工油组合物中，含有HLB为6.0~18.0的非离子表面活性剂（B）。

如上所述，成分（B）是为了抑制由添加成分（A）导致的硬水稳定性降低而配混的。换言之，本发明的水溶性金属加工油组合物通过与成分（A）一并含有成分（B），从而能够维持制成金属加工液时的优异加工性，且使硬水稳定性良好。

从制成硬水稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，本发明的一个方式中使用的非离子表面活性剂（B）的HLB为6.0以上，优选为7.0以上、更优选为8.0以上、进一步优选为9.0以上、更进一步优选为10.0以上，此外，为18.0以下，优选为17.0以下、更优选为16.0以下、进一步优选为15.0以下、更进一步优选为14.5以下。

换言之，非离子表面活性剂（B）的HLB为6.0~18.0，优选为7.0~17.0、更优选为8.0~16.0、进一步优选为9.0~15.0、更进一步优选为10.0~14.5。

需要说明的是，本说明书中，HLB是指通过格里芬法而算出的值。

本发明的一个方式中使用的非离子表面活性剂（B）可列举出例如亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基芳基醚、烷基苯酚环氧乙烷加成物、高级醇环氧乙烷加成物、聚氧亚烷基脂肪酸酯、甘油和季戊四醇的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的聚氧亚烷基加成物的脂肪酸酯、烷基聚配糖体、脂肪酸烷醇酰胺等HLB为上述范围的化合物。

这些非离子表面活性剂（B）可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

这些之中，作为非离子表面活性剂（B），从制成硬水稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为具有碳原子数4~24的烷基的聚氧亚烷基烷基醚（B1）。

从上述观点出发，聚氧亚烷基烷基醚（B1）所具有的烷基的碳原子数优选为4~24，更优选为6~20、进一步优选为8~16、更进一步优选为10~13。

需要说明的是，该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。

进而，（聚）氧亚烷基烷基醚（B1）优选为下述通式（b-1）所示的化合物。

[化2]

前述通式（b-1）中，R为碳原子数4~24的烷基，该烷基的优选方式如上所述。

此外，p和q为0以上的数，以HLB成为上述范围的方式适当调整。其中，p+q为1以上。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，关于成分（B）的含量，按照该组合物的总量（100质量%）基准计，从制成硬水稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为0.5质量%以上、更优选为1.0质量%以上、进一步优选为1.5质量%以上、更进一步优选为2.0质量%以上、特别优选为3.0质量%以上，此外，从制成消泡性良好的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为20.0质量%以下、更优选为18.0质量%以下、进一步优选为16.0质量%以下、更进一步优选为15.0质量%以下、特别优选为14.0质量%以下。

换言之，成分（B）的含量按照该组合物的总量（100质量%）基准计，优选为0.5~20.0质量%、更优选为1.0~18.0质量%、进一步优选为1.5~16.0质量%、更进一步优选为2.0~15.0质量%、特别优选为3.0~14.0质量%。

<不饱和脂肪酸的聚合物（C）>

本发明的水溶性金属加工油组合物中，含有不饱和脂肪酸的聚合物（C）。

如上所述，成分（C）是为了抑制由添加成分（A）导致的自乳化性和硬水稳定性降低而配混的，其有助于制成维持制成金属加工液时的优异加工性且使自乳化性和硬水稳定性良好的水溶性金属加工油组合物。

作为成为构成成分（C）的聚合物的单体的不饱和脂肪酸，可列举出例如十二碳烯酸、二十二碳烯酸、油酸、亚油酸、妥尔油脂肪酸、蓖麻油酸、亚麻酸、十一碳烯酸、反油酸、芥酸等，此外，可以为蓖麻油酸（12-羟基十八碳-9-烯酸）等那样的羟基不饱和脂肪酸。

构成成分（C）的聚合物的这些不饱和脂肪酸可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

作为不饱和脂肪酸的碳原子数，优选为12~30、更优选为14~24、进一步优选为16~20。

从制成自乳化性和硬水稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，本发明的一个方式中使用的成分（C）优选为羟基不饱和脂肪酸的聚合物（C1）。

作为羟基不饱和脂肪酸的聚合物（C1），可列举出以下的缩合脂肪酸（C11）和（C12）的方式。

・作为羟基不饱和脂肪酸的脱水缩聚物的缩合脂肪酸（C11）。

・将作为羟基不饱和脂肪酸的脱水缩聚物的缩合脂肪酸的醇性羟基与单羧酸进行脱水缩合而得到的缩合脂肪酸（C12）。

作为成为缩合脂肪酸（C11）和（C12）的单体的羟基不饱和脂肪酸，优选包含蓖麻油酸。

作为构成缩合脂肪酸（C12）的单羧酸，优选为碳原子数4~30（优选为10~24、更优选为12~20）的脂肪族单羧酸。需要说明的是，脂肪族单羧酸可以为饱和脂肪族单羧酸，也可以为不饱和脂肪族单羧酸。

作为饱和脂肪族单羧酸，可列举出例如己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、异壬酸、癸酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸等。

作为不饱和脂肪族单羧酸，可列举出例如十一碳烯酸、油酸、反油酸、芥酸、二十四碳烯酸、亚油酸、γ-亚麻酸、花生四烯酸、α-亚麻酸、十八碳四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸等。

需要说明的是，作为缩合脂肪酸（C12），优选为将蓖麻油酸的脱水缩聚物的醇性羟基与油酸进行脱水缩合而得到的缩合脂肪酸。

作为成分（C）的酸值，从制成可形成加工性优异的金属加工液的水溶性金属加工油组合物的观点出发，通常为0mgKOH/g以上，优选为10mgKOH/g以上、更优选为20mgKOH/g以上、进一步优选为30mgKOH/g以上，此外，优选为110mgKOH/g以下、更优选为100mgKOH/g以下、进一步优选为90mgKOH/g以下。

作为成分（C）的羟值，从上述观点出发，优选为0~80mgKOH/g、更优选为0~60mgKOH/g、进一步优选为0~40mgKOH/g。

从上述观点出发，成分（C）的酸值与羟值之比〔酸值/羟值〕优选为1.5~15、更优选为2.0~10、进一步优选为2.5~9.5。

成分（C）的皂化值优选为180~220mgKOH/g、更优选为190~210mgKOH/g、进一步优选为195~205mgKOH/g。

需要说明的是，本说明书中，酸值是指按照JIS K2501:2003（指示剂光度滴定法）而测得的值，羟值是指按照JIS K0070:1992而测得的值，皂化值是指基于JIS K2503:1996而测得的值。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，关于成分（C）的含量，按照该组合物的总量（100质量%）基准计算，从制成自乳化性和硬水稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选为7.0~34.0质量%、更优选为10.0~30.0质量%，从制成可形成加工性更优异的金属加工液的水溶性金属加工油组合物的观点出发，进一步优选为12.0~28.0质量%、更进一步优选为15.0~27.0质量%、特别优选为17.0~25.0质量%。

<羧酸成分>

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内，与不饱和脂肪酸的聚合物（C）一同含有羧酸成分。

作为该羧酸成分，可列举出可形成聚合物（C）的单体成分的上述羟基不饱和脂肪酸、饱和脂肪族单羧酸、不饱和脂肪族单羧酸等，除此之外，可以为饱和或不饱和的芳香族单羧酸、饱和或不饱和的脂肪族二羧酸、饱和或不饱和的芳香族二羧酸。

作为具体的羧酸成分，可列举出例如辛酸、壬酸、异壬酸、癸酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、妥尔油脂肪酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸等。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，羧酸成分的含量按照该组合物的总量（100质量%）基准计，优选为0.1~20.0质量%、更优选为1.0~15.0质量%、进一步优选为3.0~10.0质量%。

此外，作为羧酸成分相对于成分（C）的总量100质量份的含量，优选为1~100质量份、更优选为5~80质量份、进一步优选为10~60质量份、更进一步优选为20~50质量份。

<胺化合物（D）>

本发明的水溶性金属加工油组合物中，含有选自叔胺和仲胺中的胺化合物（D）。

如上所述，成分（D）也是为了抑制由添加成分（A）导致的自乳化性和硬水稳定性降低而配混的，其有助于制成维持在制成金属加工液时的优异加工性且使自乳化性和硬水稳定性良好的水溶性金属加工油组合物。

作为本发明的一个方式中使用的成分（D），可列举出例如烷醇胺、三烷基胺或二烷基胺等。

作为可选作成分（D）的烷醇胺，优选为下述通式（d1-1）或（d1-2）所示的化合物。

[化3]

前述通式（d1-1）和（d1-2）中，R^a各自独立地为碳原子数1~18的烃基，R^b各自独立地为碳原子数1~4的亚烷基。

此外，m为1~3的整数，n为1~2的整数。

作为可选作R^a的碳原子数1~18的烃基，可列举出例如碳原子数1~18（优选为1~12、更优选为1~8、进一步优选为1~4）的烷基、碳原子数5~18（优选为5~12、更优选为5~6）的环烷基、1~18（优选为1~12、更优选为1~8、进一步优选为1~4）的烯基、碳原子数6~18（优选为6~13、更优选为6~7）的烷基环烷基、碳原子数6~18（优选为6~15、更优选为6~12）的芳基、碳原子数7~18（优选为7~16、更优选为7~13）的烷基芳基、碳原子数7~18（优选为7~16、更优选为7~13）的芳基烷基等。

需要说明的是，作为上述烃基的至少一部分结构而具有的烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。

这些之中，R^a优选为烷基或环烷基、更优选为环烷基。

作为可选作R^b的亚烷基，优选为亚乙基（-CH₂CH₂-）或亚丙基（-CH₂CH₂CH₂-），更优选为亚乙基。

作为前述通式（d1-1）所示的烷醇胺，可列举出例如二油烯基乙醇胺、二月桂基丙醇胺、二辛基乙醇胺、二丁基乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基乙醇胺、二己基丙醇胺、二丁基丙醇胺等单烷醇胺；油烯基二乙醇胺、环己基二乙醇胺，硬脂基二丙醇胺、月桂基二乙醇胺、辛基二丙醇胺、丁基二乙醇胺、甲基二乙醇胺、苄基二乙醇胺、苯基二乙醇胺、甲苯基二丙醇胺、二甲苯基二乙醇胺等二烷醇胺；三乙醇胺、三丙醇胺、三异丙醇胺等三烷醇胺等。

此外，作为前述通式（d1-2）所示的烷醇胺，可列举出例如油烯基乙醇胺、油烯基丙醇胺、月桂基乙醇胺、月桂基丙醇胺、辛基乙醇胺、辛基丙醇胺、丁基乙醇胺、丁基丙醇胺、甲基乙醇胺、乙基乙醇胺、环己基乙醇胺、硬脂基丙醇胺、苄基乙醇胺、苯基乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺等。

作为三烷基胺，可列举出例如三丁基胺、三戊基胺、三己基胺、三环己基胺、三辛基胺、三月桂基胺、三硬脂基胺、N-甲基二环己基胺等。

此外，作为除三烷基胺之外的叔胺，可以使用例如三苄基胺、三油烯基胺等。

作为二烷基胺，可列举出例如二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、二环己基胺、二辛基胺、二月桂基胺、二硬脂基胺、N-甲基环己基胺等。

此外，作为除二烷基胺之外的仲胺，可以使用例如二苄基胺、二油烯基胺等。

作为本发明的一个方式中使用的成分（D），从制成自乳化性和硬水稳定性良好的水溶性金属加工油组合物的观点出发，优选含有叔胺，更优选含有选自前述通式（d1-1）所示的烷醇胺和三烷基胺中的1种以上，进一步优选同时含有前述通式（d1-1）所示的烷醇胺和三烷基胺。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，从制成自乳化性和硬水稳定性优异的水溶性金属加工油组合物的观点出发，成分（D）的含量按照该组合物的总量（100质量%）基准计，优选为5.0~40.0质量%、更优选为10.0~35.0质量%、进一步优选为15.0~30.0质量%、更进一步优选为20.0~27.0质量%。

<伯胺>

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内，含有伯胺。

其中，从制成自乳化性优异的水溶性金属加工油组合物的观点和抑制制备水溶性金属加工油组合物时的乳化不良的观点出发，伯胺的含量越少越优选。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，伯胺的含量相对于成分（D）的总量100质量份优选为0~20质量份、更优选为0~10质量份、进一步优选为0~1质量份、更进一步优选为0~0.1质量份。

<水（E）>

从赋予阻燃性、使保存稳定性良好的观点出发，本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物可以进一步含有水（E）。

作为水（E），没有特别限定，可以为例如蒸馏水、离子交换水、自来水、工业用水等中的任一者。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，从赋予阻燃性、使保存稳定性良好的观点出发，成分（E）的含量按照该组合物的总量（100质量%）基准计优选为3.0~40.0质量%、更优选为5.0~35.0质量%、进一步优选为7.0~30.0质量%、更进一步优选为8.0~25.0质量%。

<各种其它成分>

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内，根据需要进一步含有除上述成分（A）~（E）之外的各种其它成分。

作为这样的各种其它成分，可列举出例如除成分（B）之外的表面活性剂（阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂）、油性剂、润滑性改进剂、金属惰化剂、消泡剂、杀菌剂、抗氧化剂、摩擦调节剂等。

此外，各种其它成分还包括除上述成分（A）之外的其它硫系化合物、羧酸成分、伯胺。

作为阴离子性表面活性剂，可列举出例如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐等。作为阳离子性表面活性剂，可列举出例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐等。

作为油性剂，可列举出例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、油醇等醇类。

作为润滑性改进剂，可列举出上述羧酸成分。

作为金属惰化剂，可列举出例如苯并三唑、咪唑啉、嘧啶衍生物和噻二唑等。

作为抗氧化剂，可列举出例如烷基化二苯基胺、苯基萘基胺、烷基化苯基萘基胺等胺系抗氧化剂；2,6-二叔丁基苯酚、4,4’-亚甲基双（2,6-二叔丁基苯酚）、异辛基-3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯、3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八烷基酯等酚系抗氧化剂等。

作为杀菌剂，可列举出例如三嗪系防腐剂、烷基苯并咪唑系防腐剂等。

作为消泡剂，可列举出例如甲基硅酮油、氟硅酮油、聚丙烯酸酯等。

作为摩擦调节剂，可列举出例如油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯等不饱和脂肪酸酯等。

此外，本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内，进一步含有选自矿物油和合成油中的1种以上的基础油。

需要说明的是，本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，作为这些各种成分各自的含量，可根据各成分的种类和功能来适当设定，按照该水溶性金属加工油组合物的总量（100质量%）基准计，优选为0.01~30质量%、更优选为0.05~20质量%、进一步优选为0.1~15质量%。

<水溶性金属加工油组合物的制造方法>

作为本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物的制造方法，没有特别限定，优选为具有将上述成分（A）~（D）和根据需要的成分（E）、各种其它成分进行配混这一工序的方法。各成分的配混顺序可适当设定。

〔水溶性金属加工油组合物的性状〕

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物的酸值优选为10~70mgKOH/g、更优选为20~60mgKOH/g、进一步优选为30~50mgKOH/g。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物的碱值优选为10~100mgKOH/g、更优选为30~90mgKOH/g、进一步优选为50~80mgKOH/g。

需要说明的是，本说明书中，碱值是指按照JIS K2501:2003（高氯酸法）而测得的值。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物的碱值与酸值之比〔碱值/酸值〕优选为1.0~3.0、更优选为1.1~2.5、进一步优选为1.3~2.2、更进一步优选为1.5~2.0。

如果该比值为1.0以上，则能够制成耐腐败性良好的水溶性金属加工油组合物。另一方面，如果该比值为3.0以下，则能够减小对人体皮肤造成的刺激性，从处理性的观点出发是优选的。

本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物中，作为硫原子的含量，优选为0.70~4.00质量%、更优选为0.85~3.70质量%、进一步优选为1.00~3.50质量%、更进一步优选为1.10~3.20质量%。

需要说明的是，本说明书中，硫原子的含量是指按照JIS K2541-6:2013而测得的值。

〔金属加工液〕

本发明的金属加工液是将上述本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物作为原液，并添加稀释水进行稀释而得到的。

作为稀释水，可以为例如蒸馏水、离子交换水、自来水、工业用水等中的任一者。

需要说明的是，如上所述，本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物的硬质稳定性也优异，即便使用硬水作为稀释油，也能够抑制分离、析出物的产生。

因此，本发明的一个方式中使用的稀释水可以使用硬度为0~800的水。

需要说明的是，本说明书中，硬度是水中包含的矿物质类之中的钙与镁的总含量的指标，是指将1L水中包含的钙和镁的量换算成碳酸钙的量而得到的值（U.S.硬度），可以由下述式来计算。

硬度（mg/L）＝Ca（mg/L）×2.497+Mg（mg/L）×4.118。

作为本发明的一个方式的金属加工液的稀释浓度，优选为1~50体积%、更优选为3~40体积%、进一步优选为5~30体积%。

需要说明的是，本说明书中，上述“稀释浓度”是指由下述式算出的值。

・“稀释浓度（体积%）”＝〔水溶性金属加工油组合物的体积量〕/[〔水溶性金属加工油组合物的体积量〕+〔稀释水的体积量〕]×100。

作为使用本发明的一个方式的金属加工液并利用后述实施例记载的滚轧成形攻丝加工条件而测得的攻丝转矩值，优选为260N・cm以下、更优选为255N・cm以下、进一步优选为250N・cm以下、更进一步优选为245N・cm以下、特别优选为240N・cm以下。

作为使用本发明的一个方式的金属加工液并利用后述实施例记载的条件进行车削试验时的工具的前侧面的磨耗宽度，优选为130μm以下、更优选为120μm以下、进一步优选为110μm以下、更进一步优选为100μm以下、特别优选为95μm以下。

〔水溶性金属加工油组合物的用途、金属加工方法〕

本发明的一个优选方式的水溶性金属加工油组合物的加工性、自乳化性和硬水稳定性等各种性状优异，可以进行稀释而适合地用作金属加工液。

作为使用本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物进行加工的被加工材料，没有特别限定，特别适合于由选自钛、钛合金、合金钢、镍基合金、铌合金、钽合金、钼合金、钨合金、不锈钢和高锰钢中的金属形成的被加工材料，更适合于不锈钢、镍基合金、钛合金，特别适合于不锈钢和镍基合金。

这些被加工材料通常非常坚硬，是难加工材料，是存在工具磨耗增加、无法应对高速加工而不得不进行低速加工的问题的金属材料。然而，通过使用本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物，即便对于这种难加工材料，也能够表现出优异的加工性。

因此，本发明还可提供下述〔1〕和〔2〕。

〔1〕使用方法，其中，将上述本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物应用于由金属形成的被加工材料的加工。

〔2〕金属加工方法，其中，使用将上述本发明的一个方式的水溶性金属加工油组合物用稀释水进行稀释而成的金属加工液，对由金属形成的被加工材料进行加工。

上述〔1〕和〔2〕所述的被加工材料、以及上述〔2〕所述的金属加工液的详情如上所述。

此外，上述〔1〕和〔2〕中，作为被加工材料的加工，可列举出例如切削加工、磨削加工、冲切加工、研磨、深拉加工、拉拔加工、轧制加工等。

需要说明的是，上述〔1〕的使用方法和上述〔2〕的金属加工方法中，水溶性金属加工油组合物在如上所述地用稀释水进行稀释而制成金属加工液的基础上，供给至被加工材料，使其与被加工材料接触来使用。金属加工液对被加工材料与加工工具之间进行润滑。进而，还可用于切削碎屑的去除、被加工材料的防锈、工具和被加工材料的冷却等。

实施例

接着，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明完全不限定于这些例子。需要说明的是，各种物性的测定方法如下所述。

（1）运动粘度

按照JIS K2283:2000进行测定。

（2）硫原子的含量

按照JIS K2541-6:2013进行测定。

（3）HLB

通过格里芬法来计算。

（4）酸值

按照JIS K2501:2003（指示剂光度滴定法）进行测定。

（5）碱值

按照JIS K2501:2003（高氯酸法）进行测定。

（6）皂化值

按照JIS K2503:1996进行测定。

（7）羟值

按照JIS K0070:1992进行测定。

此外，在以下的实施例和比较例的水溶性金属加工油组合物的制备中使用的各成分的详情如下所示。

<硫系化合物>

・硫化油脂（a-i）：40℃运动粘度＝55.0mm²/s、硫原子含量＝17.5质量%的硫化油脂。

・硫化油脂（a-ii）：40℃运动粘度＝381.7mm²/s、硫原子含量＝10.4质量%的硫化油脂。

・硫化油脂（a-iii）：40℃运动粘度＝900.0mm²/s、硫原子含量＝11.6质量%的硫化油脂。

・硫化烯烃（a-iv）：硫链长度为5的硫化烯烃、40℃运动粘度＝45.0mm²/s、硫原子含量＝39.0质量%。

<非离子表面活性剂>

・POA烷基醚（b-i）：具有碳原子数10~13的烷基的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、HLB＝12.7。

・POA烷基醚（b-ii）：具有碳原子数12的烷基的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、HLB＝14.0。

・POA烷基醚（b-iii）：具有碳原子数12的烷基的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、HLB＝3.0。

<不饱和脂肪酸的聚合物>

・聚合脂肪酸（c-i）：通过将蓖麻油酸在氮气气流下以200℃进行加热脱水缩合而得到的聚合脂肪酸。酸值＝52mgKOH/g、皂化值＝196mgKOH/g、羟值：20mgKOH/g。

・聚合脂肪酸（c-ii）：通过将蓖麻油酸在氮气气流下以200℃进行加热脱水缩合，进一步添加月桂酸，并进行加热脱水缩合而得到的聚合脂肪酸。酸值＝85mgKOH/g、皂化值＝200mgKOH/g、羟值：9mgKOH/g。

<胺化合物>

・叔胺（d-i）：环己基二乙醇胺

・叔胺（d-ii）：N-甲基二环己基胺

・伯胺（d’）：单异丙醇胺。

<羧酸成分>

・妥尔油脂肪酸：主成分为油酸、亚油酸等不饱和单羧酸

・新癸酸：饱和脂肪族单羧酸

・十二烷二酸：饱和脂肪族二羧酸。

<其它成分>

・苯并三唑

・油酸甲酯：40℃运动粘度＝4.7mm²/s

・水。

实施例1~10、比较例1~10

按照表1和表2所示的种类和配混量，将硫系化合物、非离子表面活性剂、不饱和脂肪酸的聚合物、胺化合物、羧酸成分和其它成分进行混合，分别制备水溶性金属加工油组合物。

针对所制备的水溶性金属加工油组合物，测定酸值和碱值，且进行以下的评价。将它们的结果示于表1和表2。

（1）加工性

将实施例和比较例中得到的水溶性金属加工油组合物用水稀释，制备稀释浓度为5体积%的金属加工液。使用所制备的金属加工液，利用下述条件进行滚轧成形攻丝加工，测定加工时的平均攻丝转矩。平均攻丝转矩的测定进行3次，算出其平均值，其平均攻丝转矩的值为260N・cm以下时，判断为加工性良好的金属加工油。需要说明的是，该平均攻丝转矩的值越小，则可以说金属加工油的加工性越优异。

（滚轧成形攻丝加工条件）

・使用加工机：Megatap II（microtap GmbH）

・工具：ニューロールタップ VP-NRT B M6X1（OSG）（オーエスジー公司制）

・加工速度（攻丝圆周速度）：10m/min

・加工深度（加工距离）：10mm

・被削材料：SCM440

・下孔直径：5.52mm。

（2）自乳化性

向装有95mL水的100mL量筒中添加通过实施例和比较例而得到的水溶性金属加工油组合物5mL，将量筒沿着铅直方向翻转10次后，目视观察量筒中的液体，基于以下的基准，评价自乳化性。

A：水溶性金属加工油组合物与水均匀地相溶。

F：确认到一部分水溶性金属加工油组合物的溶解残留。

（3）硬水稳定性

针对实施例和比较例中得到的水溶性金属加工油组合物，使用以利用Mg离子使硬度达到500的方式制备得到的水，制备稀释浓度为5体积%的试样溶液。并且，目视观察该试样溶液，基于以下的基准，评价硬水稳定性。

A：试样溶液均匀的状态。

F：试样溶液中产生了分离、析出物。

[表1]

[表2]

根据表1，将实施例1~10中制备的水溶性金属加工油组合物进行稀释而得到的金属加工液呈现平均攻丝转矩的值小、加工性优异的结果。此外，该水溶性金属加工油组合物的自乳化性和硬水稳定性也良好。

另一方面，根据表2可判断：将比较例1~3中制备的水溶性金属加工油组合物进行稀释而得到的金属加工液的平均攻丝转矩的值大，加工性差。此外，比较例2、4~6和8中制备的水溶性金属加工油组合物呈现自乳化性和硬水稳定性中的至少一者有问题的结果。需要说明的是，比较例7、9和10中，所得水溶性金属加工油组合物发生乳化不良，因此，未进行各种评价而结束。

实施例11、比较例11~12

按照表3所示的种类和配混量，将硫系化合物、非离子表面活性剂、不饱和脂肪酸的聚合物、胺化合物、羧酸成分和其它成分进行混合，分别制备水溶性金属加工油组合物。

针对所制备的水溶性金属加工油组合物，测定酸值和碱值，且进行以下的车削试验。将该结果示于表3。

（4）车削试验

将实施例和比较例中得到的水溶性金属加工油组合物用水稀释，制备稀释浓度为10质量%的金属加工液。测定使用所制备的金属加工液并利用下述条件对被削材料进行加工时的工具的前侧面的磨耗宽度（单位：μm）。该磨耗宽度的值为130μm以下时，判断为对于难加工材料的加工性良好的金属加工油。需要说明的是，该磨耗宽度的值越小，则可以说金属加工油对于难加工材料的加工性越优异。

（被削材料的加工条件）

・机床：QT-15N（制品名、ヤマザキック公司制）

・工具：CNMG120404-MS VP15TF（制品名、三菱マテリアル公司制）

・工具芯片支架：DCLNL2020K12（制品名、三菱マテリアル公司制）

・被削材料：SUS630

・切削速度：150m/min

・进给量：0.2mm/rev

・进刀量：0.5mm

・切削距离：2000m。

[表3]

根据表3可以说：由于工具的前侧面的磨耗宽度小，因此，将实施例11中制备的水溶性金属加工油组合物稀释而得的金属加工液对于不锈钢那样的难加工材料也具有优异的加工性。

另一方面，将比较例11~12中制备的水溶性金属加工油组合物稀释而得的金属加工液呈现工具的前侧面的磨耗宽度大至超过130μm、对于不锈钢那样的难加工材料的加工性差的结果。

Claims

1.水溶性金属加工油组合物，其含有：

HLB为6~18的非离子表面活性剂（B）0.5~20.0质量%；

不饱和脂肪酸的聚合物（C）7.0~30.0质量%；以及

选自叔胺和仲胺中的胺化合物（D），

成分（B）相对于成分（A）的含量比（B）/（A）以质量比计为0.24~1.50。

2.根据权利要求1所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（B）为具有碳原子数4~24的烷基的聚氧亚烷基烷基醚（B1）。

3.根据权利要求1或2所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（B）相对于成分（A）的含量比（B）/（A）以质量比计为0.27~1.50。

4.根据权利要求1或2所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（C）相对于成分（A）的含量比（C）/（A）以质量比计为0.90~5.00。

5.根据权利要求1或2所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（C）相对于成分（B）的含量比（C）/（B）以质量比计为1.20~6.90。

6.水溶性金属加工油组合物，其含有：

HLB为6~18的非离子表面活性剂（B）；

不饱和脂肪酸的聚合物（C）；以及

选自叔胺和仲胺中的胺化合物（D），

成分（B）相对于成分（A）的含量比（B）/（A）以质量比计为0.24~1.50，

成分（C）相对于成分（A）的含量比（C）/（A）以质量比计为0.90~5.00，

成分（C）相对于成分（B）的含量比（C）/（B）以质量比计为1.20~6.90。

7.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（D）的含量以所述水溶性金属加工油组合物的总量基准计为5.0~40.0质量%。

8.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（D）相对于成分（A）的含量比（D）/（A）以质量比计为1.10~6.00。

9.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（D）相对于成分（B）的含量比（D）/（B）以质量比计为1.0~15.0。

10.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（D）相对于成分（C）的含量比（D）/（C）以质量比计为0.80~3.50。

11.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，所述水溶性金属加工油组合物的碱值与酸值之比即碱值/酸值为1.0~3.0。

12.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其用于由选自钛、钛合金、合金钢、镍基合金、铌合金、钽合金、钼合金、和钨合金中的金属形成的被加工材料的加工。

13.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其用于由选自不锈钢和高锰钢中的金属形成的被加工材料的加工。

14.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（A）、（B）、（C）和（D）的总含量按照所述水溶性金属加工油组合物的总量基准计为17.5~100质量%。

15.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，进一步含有水(E)。

16.根据权利要求15所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分(E)的含量按照所述水溶性金属加工油组合物的总量基准计为3.0~40.0质量%。

17.根据权利要求15所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分（A）、（B）、（C）、（D）和（E）的总含量按照所述水溶性金属加工油组合物的总量基准计为20~100质量%。

18.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，所述硫化油脂是将具有不饱和键的油脂进行硫化而得到的硫化物。

19.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，所述硫化酯是下述通式(a-1)所示的硫化酯，

所述通式（a-1）中，y为1~8，R¹~R⁴各自独立地为碳原子数1~30的烃基。

20.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分(A)的含量按照所述水溶性金属加工油组合物的总量基准计为5.0~20.0质量%。

21.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，除成分（A）之外的硫系化合物的含量相对于成分（A）的总量100质量份为0~30质量份。

22.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，非离子表面活性剂(B)为具有碳原子数4~24的烷基的聚氧亚烷基烷基醚（B1）。

23.根据权利要求21所述的水溶性金属加工油组合物，其中，聚氧亚烷基烷基醚（B1）所具有的烷基的碳原子数为10~13。

24.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分(B)的含量按照所述水溶性金属加工油组合物的总量基准计为0.5~20.0质量%。

25.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，不饱和脂肪酸的聚合物(C)为羟基不饱和脂肪酸的聚合物(C1)。

26.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，不饱和脂肪酸的聚合物(C)是作为羟基不饱和脂肪酸的脱水缩聚物的缩合脂肪酸（C11）或将作为羟基不饱和脂肪酸的脱水缩聚物的缩合脂肪酸的醇性羟基与单羧酸进行脱水缩合而得到的缩合脂肪酸（C12）。

27.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，进一步含有羧酸成分。

28.根据权利要求27所述的水溶性金属加工油组合物，其中，羧酸成分的含量按照所述水溶性金属加工油组合物的总量基准计为0.1~20.0质量%。

29.根据权利要求27所述的水溶性金属加工油组合物，其中，羧酸成分相对于成分（C）的总量100质量份的含量为1~100质量份。

30.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分(D)含有叔胺。

31.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分(D)含有选自下述通式(d1-1)所示的烷醇胺和三烷基胺中的1种以上，

所述通式(d1-1)中，R^a各自独立地为碳原子数1~18的烃基，R^b各自独立地为碳原子数1~4的亚烷基，m为1~3的整数。

32.根据权利要求31所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分(D)同时含有所述通式（d1-1）所示的烷醇胺和三烷基胺。

33.根据权利要求31所述的水溶性金属加工油组合物，其中，所述三烷基胺选自三丁基胺、三戊基胺、三己基胺、三环己基胺、三辛基胺、三月桂基胺、三硬脂基胺和N-甲基二环己基胺。

34.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，成分(D)的含量按照所述水溶性金属加工油组合物的总量基准计为5.0~40.0质量%。

35.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，进一步含有伯胺，所述伯胺的含量相对于成分（D）的总量100质量份为0~20质量份。

36.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，所述水溶性金属加工油组合物的酸值为10~70mgKOH/g。

37.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，所述水溶性金属加工油组合物的碱值为10~100mgKOH/g。

38.根据权利要求1、2或6所述的水溶性金属加工油组合物，其中，硫原子的含量按照所述水溶性金属加工油组合物的总量基准计为0.70~4.00质量%。

39.金属加工液，其是向权利要求1~38中任一项所述的水溶性金属加工油组合物中添加稀释水进行稀释而成的。

40.根据权利要求39所述的金属加工液，其中，所述稀释水的硬度为0~800。

41.根据权利要求39或40所述的金属加工液，其中，所述金属加工液是向所述水溶性金属加工油组合物中添加稀释水而以1~50体积%的稀释浓度进行稀释而成的。

42.金属加工方法，其中，使用权利要求39~41中任一项所述的金属加工液，对由金属形成的被加工材料进行加工。

43.根据权利要求42所述的金属加工方法，其中，所述被加工材料为由选自钛、钛合金、合金钢、镍基合金、铌合金、钽合金、钼合金钨合金中的金属形成的被加工材料。

44.根据权利要求42所述的金属加工方法，其中，所述被加工材料为由选自不锈钢和高锰钢中的金属形成的被加工材料。