CN113528057B - 基于丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于丙烯腈‑丁二烯橡胶的压敏胶粘剂，所述压敏胶粘剂具有与胶粘剂从基材的可容易移除性组合的良好耐冲击性。这通过包括以下的压敏胶粘剂得以解决：‑至少一种丙烯腈‑丁二烯橡胶；和‑至少一种增粘剂树脂，且其特征在于丙烯腈橡胶的丙烯腈含量小于30重量％；压敏胶粘剂包括至少一种松香树脂作为增粘剂树脂；并且所有增粘剂树脂整体具有6‑150的酸值。本发明还涉及根据本发明的压敏胶粘剂用于粘合移动电子设备中的部件的用途。

Description

基于丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂
技术领域
本发明属于压敏胶粘剂的技术领域，因为其被用于临时或永久地粘合广泛多种的基材。更特别地，本发明涉及基于丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂及其用途。
背景技术
压敏胶粘剂(PSA)已久为人知。PSA是即使在相对弱的施加压力下也容许持久地粘合至基材的胶粘剂。多种化合物适合作为用于PSA的基础物。
如今，配备有PSA的胶带(称为压敏胶带)在工业和家庭领域中已得到广泛应用。压敏胶带通常由在一侧或两侧上装配有PSA的载体膜组成。还存在仅由PSA层组成且因此不包括载体膜的压敏胶带，这些被称为转移带。压敏胶带的组成可大大不同并且遵循各种应用的具体要求。载体通常由聚合物膜例如聚丙烯、聚乙烯或聚酯组成，或者由纸、织物或非织造物组成。
自胶粘剂或压敏胶粘剂组合物通常由丙烯酸酯共聚物、硅酮、天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物或聚氨酯组成。
丙烯腈-丁二烯橡胶简称NBR，得自腈丁二烯橡胶，表示通过丙烯腈与丁-1,3-二烯以约52:48至10:90的质量比例共聚而获得的合成橡胶。它几乎仅在水性乳液中生产。所得乳液按原样使用(NBR胶乳)或被加工成固体橡胶。腈橡胶的性质取决于初始单体的比率及其摩尔质量。可由腈橡胶获得的硫化产品具有对燃料、油、脂肪和烃高的耐受力，并且相对于其天然橡胶对应物的区别在于更有利的老化行为、更低的磨损和降低的透气性。另一方面，其耐候性相当不足。
丙烯腈-丁二烯橡胶种类繁多。除了丙烯腈含量外，各种类型特别地经由橡胶的粘度区分。这通常用门尼粘度说明。一方面该粘度又由聚合物中的支链数决定，以及另一方面由分子量决定。关于聚合，原则上在所谓的冷聚合和热聚合之间进行区分。与通常在30至40℃下进行的热聚合相反，冷聚合通常在5至15℃的温度下进行，导致较低的支链数。
NBR橡胶可得自许多制造商，例如Nitriflex、Zeon、LG Chemicals、和Lanxess。
羧基化的NBR等级(品级)通过如下方式产生：将丙烯腈和丁二烯与小部分的(甲基)丙烯酸在乳液中进行三元共聚。它们以高强度著称。NBR中的C,C双键的选择性氢化导致对温度升高(在热空气或臭氧中最高达150℃)或对溶胀剂(例如，含硫原油、制动液和/或液压油)具有改善的稳定性的氢化腈橡胶(H-NBR)。硫化是用惯常的硫交联剂、过氧化物或借助于高能辐射完成的。
除了羧化或氢化NBR橡胶外，还存在液体NBR橡胶。这些橡胶在聚合期间通过添加链转移剂来限制其分子量，并因此作为液体橡胶获得。
为了调节与应用相关的性质，可通过掺混增粘剂树脂、增塑剂、交联剂或填料等来改性PSA。
其中，PSA可包括所谓的增塑剂。公知的增塑剂是例如低分子量聚丙烯酸酯，增塑树脂，磷酸盐(酯)或多磷酸盐(酯)，石蜡油和环烷油，低聚物例如低聚丁二烯和低聚异戊二烯，液态萜烯树脂，植物和动物油以及脂肪。增塑树脂可具有与一些增粘剂树脂相同的化学基础物，但通常与这些的区别在于其软化点(<40℃)。
电子设备的应用领域随着它们的扩展而增加。这也引起了与这样的产品的性质以及制造相关的增长的要求。在本发明的技术领域中感兴趣的电子设备为例如智能电话(手机)、平板电脑、笔记本电脑、相机、摄像机、键盘、触摸板等。
就本说明书而言，电子、光学和精密机械设备特别是归类在用于商标注册的商品和服务的国际分类(尼斯分类)，第10版(NCL(10-2013))的类别9中的设备，范围是它们为电子、光学或精密机械设备；以及根据类别14(NCL(10-2013))的钟表和计时设备，
例如特别地
·科学、航海、测量、照相、电影、光学、称重、计量、发信号、监控、救生和教学器械和仪器；
·用于传导、开关、转换、存储、调节和监控电的器械和仪器；
·图像记录、处理、传送、和复制设备，例如电视等；
·声学记录、处理、传送、和复制设备，例如广播设备等；
·计算机、计算器和数据处理设备、数学设备和仪器、计算机配件、办公仪器(例如打印机、传真机、复印机、文字处理器)、数据存储设备；
·远程通讯设备和具有远程通讯功能的多功能设备，例如电话和应答机
·化学和物理测量设备、控制设备和仪器，例如电池充电器、万用表、灯、和转速表；
·航海设备和仪器；
·光学设备和仪器；
·医学设备和仪器以及运动人士用的那些；
·钟表和精密时计；
·太阳能电池模块，例如电化学染料敏化太阳能电池、有机太阳能电池、薄膜电池；
·灭火设备。
技术发展越来越朝着如下的设备的方向：其在设计上越来越小和越来越轻，允许它们被其拥有者随时携带并且一般被通常携带。这典型地通过实现这样的设备的低重量和/或合适的尺寸来完成。就本说明书而言，这样的设备也被称作移动设备或便携式设备。在这种发展趋势中，精密机械和光学设备(也)正越来越多地设有电子组件，由此提高小型化的可能性。因为移动设备被携带，故而它们经受增加的负荷、特别地机械和化学负荷，例如通过边缘碰撞、通过掉落、通过在包中与其它硬的物品接触、或者仅仅通过被携带本身所涉及的长久运动。然而，与通常安装在室内且很少移动或根本不移动的那些“非移动”设备相比，移动设备由于水分暴露、温度影响等还在更大的程度上经受负荷。
下面列出的是本发明的压敏胶粘剂可有利应用于其中的许多便携式设备。
·照相机、数码照相机、摄像配件(如曝光表、闪光灯、光圈、照相机外壳、镜头等)、胶片照相机、摄影机、小型计算机(移动计算机、掌上计算机、掌上计算器)、膝上型电脑、笔记本电脑、上网本、超极本、平板电脑、手持设备、电子记事簿和管理器(所谓的“电子管理器”或“个人数字助手”，PDA，掌上电脑)、调制解调器
·计算机配件和用于电子设备的操作单元，如鼠标
·绘图垫、绘图板、麦克风、扬声器、游戏操纵台、游戏杆
·远程控制器、遥控器、触摸板
·监视器、显示器、屏幕、触敏屏幕(传感器屏幕、触摸屏设备)、投影机
·电子书(e-书)阅读设备
·迷你电视、袖珍电视、用于播放电影的设备、视频播放器、收音机(包括迷你收音机和袖珍收音机)、随身听、光碟随身听(Discmans)、音乐播放器(用于例如CD、DVD、蓝光、磁带、USB、MP3)、耳机、无绳电话、手机、智能电话、对讲机(双向无线电)、免提设备、呼叫器(寻呼机、传呼机)
·移动除颤器、血糖仪、血压监测器、计步器、脉搏计
·手电筒、激光指示器
·移动检测器、光学放大器、远距离视觉设备、夜视设备、GPS设备、导航设备、用于卫星通讯的便携式接口(界面)设备
·数据存储设备(USB棒、外置硬盘驱动器、记忆卡)
·手表、电子表、怀表、链表、秒表。
对于在电子设备(不仅是便携式设备)中的安装应用，昂贵组件的可再加工性变得越来越重要。因此，用于粘附这样的组件的胶带需要是可移除的且因此在从相应表面移除时应呈现出低的分离力。由于应避免可能进一步损害设备的高度灵敏的组件的任何另外的清洁步骤，从而期望可以无任何残留的方式移除胶带。
EP 1 426 407 A1公开了一种胶粘剂聚合物复合材料，其包括至少一种具有低于30的门尼粘度(ML 1+4@100℃)的任选氢化的腈橡胶聚合物、任选地至少一种填料和任选的至少一种交联剂。
WO 2017/025492 A1涉及一种压敏胶粘剂材料，其包含作为基础聚合物的至少一种固体丙烯腈丁二烯橡胶和胶粘树脂，其中胶粘树脂的比例在30到130phr的范围内并且固体丙烯腈丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为10至30重量％。
US 2003/0134112 A1描述了一种带，该带包括在其至少一个主表面上承载压敏胶粘剂层的高度可延展的、基本上不可回收的背衬。所述带在仅以不大于约35°的角度从基材表面拉伸后能够被从其移除。
WO 2014/067667 A1公开了一种可热脱粘的带，其具有基础胶粘剂层和至少一个包括胶粘剂和可热膨胀颗粒的可热剥离胶粘剂层。基础胶粘剂层在可热膨胀颗粒的膨胀温度下具有小于2N/20mm的粘附性，并且在20℃下具有大于10N/20mm的粘附性。
WO 97/46631 A1公开了一种包括以下的温度响应性(温敏性)胶粘剂制品：
(a)能够在第一转变温度下改变其形状的温度响应性载体；和
(b)在所述载体的至少一个表面的至少一部分上的热变形压敏胶粘剂，
所述热变形压敏胶粘剂能够在第二转变温度下改变其形状。可将制品设计成提供广泛多种的粘合和脱粘性质。
WO 2014/066195 A1描述了一种适用于选择性脱粘的压敏胶粘剂组合物，该压敏胶粘剂组合物包括：
包括压敏胶粘剂基体的连续的第一相；和
不连续的第二相，其包括分散在压敏胶粘剂基体中的交联的硅酮凝胶颗粒，其具有这样的特性，使得在暴露于脱粘剂时，颗粒经历形状和体积中的至少一种的变化。
在迄今为止已知的胶带的脱粘性质方面存在多种限制。“拉伸剥离”带需要模切形状以施加拉伸，这在许多情况下由于复杂的布局而无法在所有应用中实现。基于热的脱粘一般需要最高达110℃的温度。在一些情况下，存在将被这样的温度损坏的高度敏感的组件。
发明内容
本发明的目的是提供可用于技术应用的基于丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂，所述胶粘剂呈现出常规PSA的性质特征，具有与胶粘剂从基材的可容易移除性组合的良好耐冲击性。
因此，本发明提供压敏胶粘剂，其包括：
-至少一种丙烯腈-丁二烯橡胶；和
-至少一种增粘剂树脂，
且其特征在于
丙烯腈橡胶的丙烯腈含量小于30重量％；
压敏胶粘剂包括至少一种松香树脂作为增粘剂树脂；并且
所有增粘剂树脂整体具有6-150的酸值。
已经证明这样的压敏胶粘剂呈现出良好的耐冲击性、以及在用乙醇处理时显著改善的从基材的可移除性。
具体实施方式
本发明的压敏胶粘剂可包括一种(单一的)或多种丙烯腈-丁二烯橡胶。在下文中，“丙烯腈-丁二烯橡胶”意指还包括其中在压敏胶粘剂中存在仅一种(单一的)丙烯腈-丁二烯橡胶的情况。同样地，术语“所有丙烯腈-丁二烯橡胶整体”包括其中在压敏胶粘剂中存在仅一种(单一的)丙烯腈-丁二烯橡胶的情况。
优选地，丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为至少10重量％。更优选地，丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为12-25重量％，更优选15-22重量％。如果本发明的压敏胶粘剂包括多种丙烯腈-丁二烯橡胶，则这优选适用于压敏胶粘剂的所有丙烯腈-丁二烯橡胶。
可将丙烯腈-丁二烯橡胶与惰性剥离助剂掺混，所述惰性剥离助剂优选选自滑石、硅酸盐(滑石、粘土、云母)、硬脂酸锌和PVC粉末，更特别地以3phr的量级，基于压敏胶粘剂的所有丙烯腈-丁二烯橡胶整体。
优选地，至少一种丙烯腈-丁二烯橡胶是固体丙烯腈-丁二烯橡胶。在本发明的一种实施方式中，压敏胶粘剂的所有丙烯腈-丁二烯橡胶是固体丙烯腈-丁二烯橡胶。在另一实施方式中，至少一种丙烯腈-丁二烯橡胶是固体丙烯腈-丁二烯橡胶，并且压敏胶粘剂还包括至少一种液体丙烯腈-丁二烯橡胶，液体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为至少10重量％且小于30重量％。本发明的压敏胶粘剂可包括一种(单一的)或多种这样的液体丙烯腈-丁二烯橡胶。所有液体丙烯腈-丁二烯橡胶整体的分数优选为最高达20重量％、更优选地在1和15重量％之间、更优选地在2和10重量％之间，基于压敏胶粘剂的总重量。
液体丙烯腈-丁二烯橡胶与固体丙烯腈-丁二烯橡胶的区别在于它们具有<40℃的软化点。
如本文中使用的低聚物和聚合物化合物的软化点TS的数字基于根据DIN EN1427:2007的环和球法，其中相应地应用规定(研究低聚物或聚合物样品而不是沥青，并在其它方面保留程序)；测量在甘油浴中进行。
根据本发明的压敏胶粘剂(PSA)的聚合物基础物优选由固体、或固体和液体丙烯腈-丁二烯橡胶组成。更优选地，除了丙烯腈-丁二烯橡胶以外在PSA中不存在其他聚合物。优选地，压敏胶粘剂包括达到30-75重量％、更优选地40-65重量％的总量的丙烯腈-丁二烯橡胶，基于压敏胶粘剂的总重量。
在本发明的一种实施方式中，PSA由以下组成：固体和液体丙烯腈-丁二烯橡胶、一种或多种增粘剂树脂、至少一种老化抑制剂和任选地至少一种剥离助剂。在进一步的实施方案中，PSA还可包括至少一种增塑剂、至少一种填料和/或至少一种染料。
术语“增粘剂树脂”被技术人员理解为是指与不包括增粘剂树脂的相同组成的PSA相比增加PSA的粘性的基于树脂的物质。
压敏胶粘剂包括至少一种松香树脂作为增粘剂树脂。松香树脂也被称为“松脂树脂”。术语“松香树脂”包括天然松香和改性松香二者。松香树脂包括例如天然松香；二聚松香；部分氢化松香；完全氢化松香；这些种类的松香的酯化产品如甘油酯、季戊四醇酯、乙二醇酯和甲酯；以及松香衍生物如歧化松香、富马酸改性的松香和石灰改性的松香。
此外，根据本发明的压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体具有6-150的酸值。优选地，根据本发明的压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体具有至少9的酸值。
酸值，也称为酸值(或中和数或酸度)是中和1克化学物质所需的以毫克计的氢氧化钾(KOH)的质量。酸值是化合物中或化合物的混合物中的羧酸基团的数量的量度。在典型的程序中，使用酚酞作为颜色指示剂，用已知浓度的氢氧化钾(KOH)溶液滴定溶解在有机溶剂(常为异丙醇)中的已知量的样品。
酸值用于量化物质的酸度。它是中和1g样品中的酸性成分所需的碱的量(以毫克氢氧化钾表示)。
可使用以下方程计算酸值：
A N＝[(Veq-beq)*N*(56.1g mol–1)]/W样品
其中AN为酸值，Veq为样品和1ml标准溶液在当量点时所消耗的滴定剂的体积(ml)，beq为1ml标准溶液在当量点时所消耗的滴定剂的体积(ml)，N为滴定剂的摩尔浓度，且56.1g/mol为KOH的分子量。W样品是以克计的样品的质量。
通常，包含OH-和COOH-基团的树脂是优选的压敏胶粘剂的增粘剂树脂。因此，优选地，根据本发明的压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少50重量％、更优选地至少70重量％、特别优选地至少90重量％是包含OH-和COOH-基团的增粘剂树脂。特别地，根据本发明的压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂是包含OH-和COOH-基团的增粘剂树脂。优选的压敏胶粘剂的包含OH-基团的增粘剂树脂是萜烯-酚醛树脂。
优选地，根据本发明的压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少50重量％、更优选地至少70重量％、特别优选地至少90重量％是松香树脂或松香树脂和萜烯-酚醛树脂的混合物。特别地，根据本发明的压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂是松香树脂或松香树脂和萜烯-酚醛树脂的混合物。
仍然优选地，根据本发明的压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少50重量％、更优选地至少70重量％、特别优选地至少90重量％是松香树脂。特别地，根据本发明的压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂是松香树脂。
优选地，根据本发明的压敏胶粘剂以35-65重量％、更优选地40-60重量％的总量包括增粘剂树脂，基于压敏胶粘剂的总重量。
进一步优选地，根据本发明的压敏胶粘剂不含任何烃树脂。已经观察到这导致对胶粘剂的可移除性的有利效果。
优选地，本发明的压敏胶粘剂包括至少一种主抗氧化剂、更优选地至少一种空间受阻酚；和/或至少一种辅抗氧化剂、更优选地至少一种选自亚磷酸盐(酯)、硫醚和C-自由基清除剂的辅抗氧化剂。此外，优选地，本发明的压敏胶粘剂包括至少一种光稳定剂、特别地至少一种UV吸收剂和/或空间受阻胺。
这些物质有利地提供胶粘剂对抗环境和老化影响的稳定化。
可被根据本发明的压敏胶粘剂包括在内的另外的添加剂为例如填料和染料。填料可为增强或非增强填料。优选地，填料选自二氧化硅，特别地球形、针状和不规则的二氧化硅；层状硅酸盐；碳酸钙；氧化锌；二氧化钛；氧化铝；和氧化铝氢氧化物。
优选地，根据本发明的压敏胶粘剂不含任何增塑剂和油。已经观察到，这对胶粘剂的耐冲击性产生有利的影响。
所有添加剂整体(即，除了丙烯腈-丁二烯橡胶和增粘剂树脂以外的所有物质)的最大分数优选为15重量％、更优选地5重量％、特别优选地2重量％，基于压敏胶粘剂的总重量。
为了增强压敏胶粘剂的内聚性性质，它也可为交联的，特别地通过添加过氧化物或通过高能辐射。这可对性质例如抗剪切性具有有利影响。本发明的压敏胶粘剂优选是交联的。
PSA优选用于装配载体以提供胶带。因此，本发明的另一主题是包括根据本发明的压敏胶粘剂的层的胶带。
在本发明的意义上，胶带应涵盖在一侧或两侧上涂覆有胶粘剂的所有片状或带状载体构造，因此，除了常规的带外，还包括贴花、切片、模切件(涂覆有胶粘剂的经冲压片状载体构造)、二维延伸的结构体(例如，片)等、以及多层布置体。
此外，表述“胶带”还包括所谓的“转移胶带”，换言之，仅由压敏胶粘剂物质组成的胶带。在转移胶带的情况下，在施加之前可将胶粘剂施加在柔性衬垫之间，这些衬垫设置有剥离层和/或具有抗胶粘性质。对于应用，通常来讲，移除第一衬垫，施加胶粘剂，然后移除第二衬垫。
胶带可以固定的长度提供，例如以米长产品的形式，或者作为在卷(阿基米德螺旋)或甚至交叉卷绕的轴上的连续产品。
胶带中的一个根据本发明的压敏胶粘剂层的涂覆重量(涂层厚度)优选在10和150g/m2之间、更优选地在15和120g/m2之间。对于转移带，涂覆重量特别优选为30–100g/m2；对于进一步包括至少载体层的胶带，其特别优选为50-80g/m2。
在本发明的一种实施方式中，胶带进一步包括载体层。载体材料优选地选自纸；织造织物；非织造物；以及由聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、取向聚丙烯、聚氯乙烯、聚乳酸、纤维素、改性淀粉和聚羟基链烷酸酯制成的膜。织造织物可由可再生资源制成，优选由棉、汉麻、黄麻或刺荨麻纤维制成。特别优选地，载体材料由PET或聚氨酯制成。
载体材料可在一侧或两侧上装配有PSA。此外，载体层可设置有一个或多个涂层。而且，压敏胶带的仅一侧可装配有本发明的PSA，且在另一侧上可使用不同的PSA。
通过将胶粘剂部分地或在整个区域上施加至载体而形成胶带。涂覆也可以一个或多个条的形式在纵向(机器方向)上、任选地在横向(横向方向)上进行，但是更特别地涂覆是在整个区域上的。此外，压敏胶粘剂可借助于丝网印刷以图案化的点的形式施加，在该情况下胶粘剂的点也可在尺寸和/或分布上不同，或者通过凹版印刷在纵向和横向上接合的线，通过雕刻辊印刷，或通过柔版印刷。胶粘剂可为圆顶的形式(通过丝网印刷产生)或者为其他图案例如格子、条、锯齿形线。此外，例如，PSA也可通过喷射施加，产生或多或少不规则的图案。
在一种实施方式中，胶带进一步包括在载体层和压敏胶粘剂层之间的粘附促进剂，也称为底漆层。这样的底漆层可改善胶粘剂和载体之间的层间粘合强度。
底漆优选为基于包含异戊二烯或丁二烯的橡胶、丙烯酸酯橡胶、聚乙烯基、聚乙二烯和/或环橡胶的分散体或溶剂体系。它可进一步包括异氰酸酯或环氧树脂，其可改善PSA的粘附性且在一些情况下还可提高PSA的剪切强度。粘附促进剂同样可作为共挤出层施加在载体层的一侧上。
在另一实施方式中，在使载体层与PSA形成接触之前，载体层的与压敏胶粘剂接触的表面已经经受物理预处理。合适的物理表面处理包括火焰处理和电晕或等离子体处理。
此外，在单面胶带中，与接触压敏胶粘剂的表面的相反的载体层表面可已经经受抗胶粘物理处理或涂覆，并且更特别地可装配有剥离层。
合适的剥离层可基于具有拥有至少10的C数的直链或支链烷基或烯基的化合物，例如，硬脂基化合物如聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯；过渡金属如Cr或Zr的硬脂基化合物，由聚乙烯亚胺和硬脂基异氰酸酯形成的脲，硬脂基磺基琥珀酸盐(酯)和硬脂基磺基琥珀酰胺酸盐(酯)；C14-C28脂肪酸的铬络合物；具有全氟化烷基的丙烯酸类聚合物；以及硅酮如聚(二甲基硅氧烷)或氟硅酮化合物。
胶带可同样已经层压有剥离衬垫，该剥离衬垫通常包括已在一侧或两侧上涂覆有硅酮体系的聚乙烯、聚丙烯、聚酯或纸的基体材料。
本发明的胶带可通过技术人员已知的任何方法来生产。因此，可借助于雕刻辊施加、逗式棒涂覆、多辊涂覆或在印刷工艺中将溶解在合适溶剂中的包括添加剂的PSA涂覆在载体或剥离膜上，之后可在烘道或烘箱中除去溶剂。作为替代，载体材料或剥离膜也可在无溶剂工艺中被涂覆。为此，可将丙烯腈-丁二烯橡胶在挤出机中加热并熔融。另外的操作步骤可在挤出机中进行，例如与上述添加剂混合，过滤或脱气。然后可将熔融物借助于压延机涂覆在载体层或剥离膜上。
本发明的压敏胶带在50g/m2的涂覆重量下优选地具有至少4.0N/cm、更优选地至少6.0N/cm的对钢基材的剥离粘附性。
实施例
测试方法
除非另有说明，否则测量均在23±1℃和50±5％相对湿度的测试条件下进行。
耐冲击性；z平面(DuPont测试)
从待研究的胶带切割具有框形状的正方形样品(外部尺寸33mmx33mm；边框宽度2.0mm；内部尺寸(窗口切块)29mmx29mm)。将该样品粘附至聚碳酸酯(PC)框(外部尺寸45mmx45mm；边框宽度10mm；内部尺寸(窗口切块)25mmx25mm；厚度3mm)。在双面胶带的另一侧上，粘附尺寸35mmx35mm的PC窗。PC框、胶带框和PC窗的粘合以这样的方式进行，使得几何中心和对角线在各自的情况下位于彼此之上(角对角)。粘合面积为248mm2。将粘合件在10巴下压制5秒并且储存24小时，其中在23℃/50％相对湿度下进行调节。
在储存之后立即将PC框、胶带和PC窗的具有PC框的突出边缘的粘合组件以这样的方式夹在样品支架中，使得组件水平地定向且PC窗在框下方。随后将样品支架居中地插入DuPont冲击测试仪的预定接收器中。插入重量150g的冲头，使得具有24mm直径的圆形冲击几何体居中地撞击在PC窗的窗口侧上并与之齐平。
将在两个导杆上被引导的具有150g质量的重物从5cm的高度垂直落到由样品支架、样品和冲头如此布置的组件上(测量条件23℃，50％相对湿度)。下落重物的高度以5cm的步阶增加，直到引入的冲击能量作为冲击应力的结果而导致样品的破坏，并且PC窗从PC框分开。
为了能够比较采用不同样品的实验，能量如下计算：
E[J]＝高度[m]*质量重量[kg]*9.81kg/m*s2
对于各产品，测试五个样品，并将平均能量值作为耐冲击性的特征值报告。至少0.45J的值被认为表示良好的耐冲击性。
推出强度(z平面)
推出测试提供有关框形体中的组件(例如外壳中的显示器或窗)的粘合的耐受程度的信息。
从待研究的胶带切割出矩形的框状样品(外部尺寸33mmx33mm；在各自的情况下边框宽度2.0mm；内部尺寸(窗口开口)29mmx29mm，在上下两侧上各自的粘合面积248mm2)。将该样品粘附到矩形PC塑料框(PC＝聚碳酸酯)(外部尺寸40mmx40mm；在各自的情况下长边的边框宽度8mm；在各自的情况下短边的边框宽度10mm；内部尺寸(窗口开口)24mmx24mm；厚度3mm)。粘附在双面胶带样品的另一侧上的是具有35mmx35mm的尺寸的矩形PC片。使用可用的胶带的全部粘合面积。将PC框、胶带样品和PC窗粘合，使得矩形的几何中心、锐角对角的平分线和钝角对角线的平分线各自位于彼此之上(角在角上，长边在长边上，短边在短边上)。粘合面积为248mm2。将粘合件在248N下压制5秒并且储存24小时，其中在23℃/50％相对湿度下进行调节。
在储存之后立即将由PC框、胶带和PC片组成的胶粘组件以PC框的突出边缘如此置于框结构体(样品支架)上，使得组件水平地定向且PC片指向下，自由悬垂。
然后将活塞以10mm/秒的恒定速度从上方垂直地移动通过PC框的窗口，使得其居中地压到PC板上，并且作为从活塞与PC板第一次接触起直至该板下落后不久的时间的函数记录相应的力(由相应的压力和活塞与板之间的接触面积确定)(测量条件23℃，50％相对湿度)。紧接在PC板和PC框之间的胶粘粘合失效之前作用的力(在力-时间图中的以N计的最大力F最大)作为推出测试的答案记录。
对于可移除性(EtOH/水)的推出强度
为了确定胶带在EtOH/水的影响下的可移除性，将如前所述的为推出强度测试制造的试样在65℃和90％相对湿度下在乙醇和水的75:25(体积％)混合物中储存。对于乙醇/水储存，使用可封闭容器以防止乙醇因蒸发而损失。在储存后，首先将试样用蒸馏水冲洗，然后在23℃和50％相对湿度下储存24小时。仅在那时重复如上所述的推出强度测试。
给出以％计的最大力F最大的下降(下降率)作为结果；高的下降(至少35％)表示带的良好的可移除性。
PSA的制备
将实施例中列出的压敏胶粘剂(PSA)在具有双西格玛捏合钩的捏合设备中均质化为基于溶剂的组合物。所使用的溶剂是丁酮(甲乙酮，2-丁酮)。捏合设备借助于水冷进行冷却。
在第一步中，将固体丙烯腈-丁二烯橡胶在23℃下用相同量的丁酮预溶胀12小时。然后将该初步批次捏合2小时。随后，再次地，以两步添加以上所选量的丁酮和任选地液体NBR橡胶，其中在各自的情况下捏合10分钟。之后将增粘剂树脂作为具有50％的固含量的在丁酮中的溶液添加，并且继续均匀捏合20分钟以上。通过添加丁酮将最终固含量调节至30重量％。
测试试样的制造
在商业实验室涂覆台(Sondermaschinen Oschersleben GmbH)上借助于涂覆刀将PSA涂覆在23μm厚且用三氟乙酸蚀刻的PET膜上。在105℃下的强制通风烘箱中蒸发丁酮10分钟。调节涂覆期间的缝隙宽度以在溶剂蒸发后达到50g/m2的涂覆重量。随后将不含溶剂的膜用硅化的PET膜加衬，并在23℃和50％相对湿度下储存以备进一步测试。
实施例
表1：使用的丙烯腈-丁二烯橡胶
表2：使用的增粘剂树脂
表3：使用的增塑剂
表4：根据本发明的实施例的组成
表5：对比例的组成
表6：根据本发明的实施例的测试结果
表7：对比例的测试结果
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Claims (34)

1.压敏胶粘剂，包括：
- 至少一种丙烯腈-丁二烯橡胶；和
- 至少一种增粘剂树脂，
其特征在于
丙烯腈橡胶的丙烯腈含量小于30重量%；
压敏胶粘剂包括至少一种松香树脂作为增粘剂树脂，其中所述松香树脂包括部分氢化的松香和完全氢化的松香，
并且
所有增粘剂树脂整体具有6-150的酸值，
其中压敏胶粘剂包括达到40-70重量%的总量的增粘剂树脂，基于压敏胶粘剂的总重量。
2.压敏胶粘剂，包括：
- 至少一种丙烯腈-丁二烯橡胶；和
- 至少一种增粘剂树脂，
其特征在于
丙烯腈橡胶的丙烯腈含量小于30重量%；
压敏胶粘剂包括至少一种松香树脂作为增粘剂树脂，其中所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少50重量%是松香树脂和萜烯-酚醛树脂的混合物，
并且
所有增粘剂树脂整体具有6-150的酸值，
其中压敏胶粘剂包括达到40-70重量%的总量的增粘剂树脂，基于压敏胶粘剂的总重量。
3.根据权利要求1或2的压敏胶粘剂，其特征在于丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为至少10重量%。
4.根据权利要求1或2的压敏胶粘剂，其特征在于丙烯腈橡胶为固体丙烯腈橡胶。
5.根据权利要求4的压敏胶粘剂，其特征在于压敏胶粘剂进一步包括至少一种液体丙烯腈-丁二烯橡胶，液体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为至少10重量%且小于30重量%。
6.根据权利要求1或2的压敏胶粘剂，其特征在于所有增粘剂树脂整体具有至少9的酸值。
7.根据权利要求1或2的压敏胶粘剂，其特征在于压敏胶粘剂不含油和增塑剂。
8.根据权利要求3的压敏胶粘剂，其特征在于所述丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为12-25重量%。
9.根据权利要求3的压敏胶粘剂，其特征在于所述丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为15-22重量%。
10.根据权利要求1或2的压敏胶粘剂，其特征在于所述丙烯腈-丁二烯橡胶与惰性剥离助剂掺混，其中所述惰性剥离助剂选自滑石、硅酸盐、硬脂酸锌和PVC粉末。
11.根据权利要求10的压敏胶粘剂，其特征在于所述惰性剥离助剂以3phr的量级掺混，基于所述压敏胶粘剂的所有丙烯腈-丁二烯橡胶整体。
12.根据权利要求4的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有丙烯腈-丁二烯橡胶是固体丙烯腈-丁二烯橡胶。
13.根据权利要求5的压敏胶粘剂，其特征在于所有液体丙烯腈-丁二烯橡胶整体的分数为最高达20重量%，基于所述压敏胶粘剂的总重量。
14.根据权利要求13的压敏胶粘剂，其特征在于所有液体丙烯腈-丁二烯橡胶整体的分数在1和15重量%之间，基于所述压敏胶粘剂的总重量。
15.根据权利要求13的压敏胶粘剂，其特征在于所有液体丙烯腈-丁二烯橡胶整体的分数在2和10重量%之间，基于所述压敏胶粘剂的总重量。
16.根据权利要求5的压敏胶粘剂，其特征在于所述液体丙烯腈-丁二烯橡胶具有< 40°C的软化点。
17.根据权利要求1或2的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂包括达到30-75重量%的总量的丙烯腈-丁二烯橡胶，基于所述压敏胶粘剂的总重量。
18.根据权利要求17的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂包括达到40-65重量%的总量的丙烯腈-丁二烯橡胶，基于所述压敏胶粘剂的总重量。
19.根据权利要求1或2的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂由以下组成：固体和液体丙烯腈-丁二烯橡胶、一种或多种增粘剂树脂、至少一种老化抑制剂和任选地至少一种剥离助剂。
20.根据权利要求1的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少50重量%是包含OH-和COOH-基团的增粘剂树脂。
21.根据权利要求20的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少70重量%是包含OH-和COOH-基团的增粘剂树脂。
22.根据权利要求20的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少90重量%是包含OH-和COOH-基团的增粘剂树脂。
23.根据权利要求20的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂是包含OH-和COOH-基团的增粘剂树脂。
24.根据权利要求20的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的包含OH-基团的增粘剂树脂是萜烯-酚醛树脂。
25.根据权利要求1的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少50重量%是松香树脂。
26.根据权利要求25的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少70重量%是松香树脂。
27.根据权利要求25的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少90重量%是松香树脂。
28.根据权利要求25的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂是松香树脂。
29.根据权利要求2的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少70重量%是松香树脂和萜烯-酚醛树脂的混合物。
30.根据权利要求29的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂整体的至少90重量%是松香树脂和萜烯-酚醛树脂的混合物。
31.根据权利要求29的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂的所有增粘剂树脂是松香树脂和萜烯-酚醛树脂的混合物。
32.根据权利要求1或2的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂以40-60重量%的总量包括增粘剂树脂，基于压敏胶粘剂的总重量。
33.根据权利要求1或2的压敏胶粘剂，其特征在于所述压敏胶粘剂不含任何烃树脂。
34.根据权利要求1至33中任一项的压敏胶粘剂用于粘合移动电子设备中的部件的用途。
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