CN113517451A - 用于液流电池的复合电极、液流电池及电堆 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及储能技术领域,公开了一种用于液流电池的复合电极、液流电池及电堆。所述复合电极包括:分布层,用于分布电解液;以及反应层,用于接收所述分布层的所述电解液,并为该电解液提供电化学反应的场所。本发明可通过设置分布层与反应层有效地分离复合电极的电化学反应场和电解液分布场,其中所述分布层可在很大程度上减少因流动分布不均带来的死区和沟流;同时可分别针对分布层与反应层进行特殊设计(例如,采用电化学活性较高的材料作为反应层,采用具有强化流体流动分布的特征和导电性能优异的材料作为分布层),从而提高将该复合电极作为正极和/或负极的电池与电堆的输出功率和能量效率。
Description
技术领域
本发明涉及储能技术领域,具体地涉及一种用于液流电池的复合电极、液流电池及电堆。
背景技术
储能作为提高能源利用率的关键技术,能够提高可再生能源的利用率,提高电网稳定性,主要用于可再生能源并网、削峰填谷、调峰调频等方面。其中,液流电池因其长寿命、安全可靠、功率和容量可单独设计等优点,成为大规模储能的主要技术之一。
液流电池一般是由功率单元和容量单元组成。作为容量单元的电解液,以活性物质的价态变化实现能量的储存和释放。工作时,电解液流经作为功率单元的电堆内部,进行电能和化学能的转换,从而实现功率的输入和输出。因此,在电解液体系确定的前提下,电堆的性能决定储能系统的做功的能力和效率。
具体地,电解液流经电堆内部,在电极表面发生反应,以实现化学能与电能的转换。在这个过程中,电解液流体分布及浓度差极化等因素对电化学反应产生较大的影响,进而影响电堆的做功能力和效率。在现有技术所公开的液流电池中,通常采用石墨毡或碳毡类的多孔材料为电极,工作时,电解液流过多孔电极,并参与反应。由此可见,电极在提供电化学反应场所的同时,还要起到分布电解液的作用。因此,在传统的电堆设计中,需要在电极的厚度、电化学活性、孔隙率及导电能力之间进行平衡,这不利与将各项功能同时最大化,故不能使电堆在高电流密度下运行。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于液流电池的复合电极、液流电池及电堆,其可实现电极的电化学反应场和电解液分布场的有效分离,从而提高电池输出功率和能量效率。
为了实现上述目的,本发明一方面提供一种用于液流电池的复合电极,所述复合电极包括:分布层,用于分布电解液;以及反应层,用于接收所述分布层的所述电解液,并为该电解液提供电化学反应的场所。
优选地,所述分布层为石墨毡及金属纤维编织材料中的至少一者。
优选地,所述分布层的孔隙率大于50%,厚度小于4mm,且纤维直径大于10μm。
优选地,所述分布层的孔隙率大于70%,厚度的范围为1.5至3mm,且纤维直径大于15μm。
优选地,所述反应层为石墨毡、碳毡、多孔碳纤维材料、粉末碳材料、多孔金属材料及金属纤维编织材料中的至少一者。
优选地,所述反应层的孔隙率大于60%,且厚度小于3mm。
优选地,所述反应层和所述分布层的总厚度在自由状态下小于5mm,且压缩比的范围为10%至30%。
优选地,所述反应层和所述分布层的总厚度的范围在自由状态下2至4.5mm,且压缩比的范围为15%至25%。
相应地,本发明另一方面还提供一种液流电池,该液流电池包括:正极、负极隔膜,其中,所述正极与所述负极中的至少一者为所述的用于液流电池的复合电极。
相应地,本发明又一方面还提供一种电堆,该电堆包括:多个所述的液流电池。
通过上述技术方案,本发明创造性地通过设置分布层与反应层,有效地分离复合电极的电化学反应场和电解液分布场,其中所述分布层可在很大程度上减少因流动分布不均匀带来的死区和沟流;同时可分别针对分布层与反应层进行特殊设计(例如,采用电化学活性较高的材料作为反应层,采用具有强化流体流动分布特征与导电性能优异的材料作为分布层),从而提高将该复合电极作为正极和/或负极的电池与电堆的输出功率和能量效率。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1是本发明实施例提供的用于液流电池的复合电极的示意图;
图2是本发明实施例提供的液流电池的示意图;以及
图3是本发明实施例提供的电堆的示意图。
附图标记说明
1 分布层 2 反应层
10 复合电极 20 正极
30 负极 40 电极框
50 隔膜 60 密封件
100 液流电池 110 双极板
120 端板 130 接口
200 电堆
具体实施方式
以下结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
图1是本发明实施例提供的用于液流电池的复合电极10的示意图。所述复合电极10可包括:分布层1,用于分布电解液;以及反应层2,用于接收所述分布层的所述电解液,并为该电解液提供电化学反应的场所。
所述分布层1可为石墨毡及金属纤维编织材料中的至少一者。一方面,由于石墨毡及金属纤维编织材料具有柔性特性,其作为分布层1与反应层2的接触面积较大,故利于减小接触电阻。另一方面,石墨毡及金属纤维编织材料有利用电解液的快速流动分布,通过特别设计(在下一段进行描述)可在较短时间内实现均匀分布,从而可避免浓度差极化等因素对电化学反应产生的影响。
为了保证所述分布层1具有较高的电导率和优秀的流体分布特性,对所述分布层1的孔隙率、厚度及纤维直径进行了设计及研究。当所述分布层1的孔隙率大于50%,厚度小于4mm,且纤维直径大于10μm时,可同时确保分布层1的较高的电导率和优秀的流体分布特性。与之相比,当所述分布层1的孔隙率大于70%,厚度的范围为1.5至3mm,且纤维直径大于15μm时,所述分布层1的电导率可提高10%,且电解液在该分布层1中的流动阻力可降低20%。
所述反应层2可为多孔碳纤维材料、粉末碳材料及多孔金属材料中的至少一者。为了保证所述反应层2具有较高的电化学活性,对所述反应层2的孔隙率及厚度进行了设计及研究。当所述反应层2的孔隙率大于60%,且厚度小于3mm时,可确保反应层2的较高的电化学活性。与之相比,当所述反应层2的孔隙率为70%,且厚度的范围为0.5至2mm时,所述反应层2的具有较高电化学活性同时,可明显降低面电阻20%以上,从而为电极反应提供极为优异的场所。
另外,为了降低电极的电阻和改善电极中电解液流动分布性能,对所述分布层1与所述反应层2的自由状态下的总厚度及压缩比进行了设计及研究。当所述反应层2和所述分布层1的总厚度在自由状态下小于5mm,且压缩比的范围为10%至30%时,可确保电解液流动分布均匀的同时,降低反应层2中的浓差极化。与之相比,当所述反应层2和所述分布层1的总厚度的范围在自由状态下2至4.5mm,且压缩比的范围为15%至25%时,可以确保电解液在分布层1中的分布,同时可明显降低反应层2中的浓差极化。
综上所述,本发明创造性地通过设置分布层与反应层,有效地分离复合电极的电化学反应场和电解液分布场,其中所述分布层可在很大程度上减少因流动分布不均匀带来的死区和沟流;同时可分别针对分布层与反应层进行特殊设计(例如,采用电化学活性较高的材料作为反应层,采用具有强化流体流动分布的特征和导电性能优异的材料作为分布层),从而提高将该复合电极作为正极和/或负极的电池与电堆的输出功率和能量效率。
相应地,图2是本发明实施例提供的液流电池100的示意图。所述液流电池100可包括:正极20、负极30和隔膜50,其中,所述正极20与所述负极30中的至少一者为所述的用于液流电池的复合电极10。优选地,所述液流电池100中的正极20及负极30均为复合电极10,如图3所示。
所述正极20和所述负极30可分别为所述液流电池100提供正极反应和负极反应的场所。其中,正极反应可包括:五价钒离子和四价钒离子的相互转化、三价铁离子和二价铁离子的相互转化等其他电对的氧化还原反应。负极反应可包括:三价钒离子和二价钒离子相互转化、三价铬离子和二价铬离子的相互转化等其他电对的氧化还原反应。
如图2所示,所述隔膜50可位于正极20和负极30之间的中间位置,允许正极和负极反应的传导离子通过,且阻止其他离子和溶剂通过。以上传导离子可包含但不限于H+、Na+、K+、Li+、Cl-、OH-等离子。所述隔膜50的材料可为磺酸型隔膜材料、高分子多孔膜材料、有机/无机复合材料、无机隔膜材料的至少一者。如图3所示,以隔膜50为参考,反应层2处于隔膜50的两侧,分布层1处于反应层2的外侧。
所述液流电池100还可包括:双极板110、电极框40及流动管路(未示出)。其中,所述双极板110的外侧(正极20及负极30均处于所述双极板110的内侧)设计有电流导出板(未示出),用于导出所述正极20及负极30的电流。所述双极板110的两端设计有电极框40,如图2所示。所述流动管路用于将电解液导入所述电极框40内,从而通过电极框40流动到该液流电池100内部,进而进行电池的充电过程。具体地,所述电极框40具有流体通道,电解液可通过该流体通道流动进入复合电极10的分布层1,电解液在分布层1中快速均匀分布,然后由分布层1传递至反应层2进行电化学反应,接着,反应后的产物传递至分布层1随电解液流动离开该电池100。所述电极框40可由高分子材料制备而成,所述高分子材料可以是聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)等材料及其改性材料的至少一者、或与其他高分子纤维复合而成的材料。
所述液流电池100还可包括密封件60,用于密封内部的电解液。所述密封件60的材料可以三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、氟橡胶等材料中的至少一者。
综上所述,本发明创造性地采用复合电极作为液流电池的正极和/或负极,由于复合电极可实现分布层与反应层的有效分离,其中所述分布层可在很大程度上减少因分布不均匀带来的死区和沟流;同时可分别针对分布层与反应层进行特殊设计(例如,采用电化学活性较高的材料作为反应层,采用具有强化流体流动分布的特征和导电性能优异的材料作为分布层),从而提高该液流电池的输出功率和能量效率。
相应地,图3是本发明实施例提供的电堆200的示意图。所述电堆200可包括多个所述的液流电池100。其中,所述液流电池100包括正极、负极和隔膜。所述电堆200还包括:多个双极板110,用于串联所述多个液流电池,如图3所示。其中,所述双极板110的两端设计有电极框40,从而电极框40将每个液流电池100在电解液流通方面并联起来。
如图3所示,所述电堆200还可包括:端板120,用于固定所述多个液流电池100。所述电堆200的最左侧、最右侧的液流电池的双极板与端板120之间设计有电流导出板(未示出),用于导出所有正极及所有负极的电流。所述电堆200还可包括:流动管路(未示出,仅示出了该流动管路的接口130),用于将电解液导入所述液流电池100中的电极框40内,从而通过电极框40流动到该液流电池100内部,进而进行电池的充电过程。
现以图3所示的电堆200为例,对本发明的技术方案进行说明。
电堆200由多个液流电池100通过双极板110串联,并叠加紧固成一个整体而形成。电解液由流动管路(未示出)进入每个液流电池100的电极框40,再由电极框40的流体通道进入复合电极10的分布层1,电解液在该分布层1内快速流动基本呈均匀分布,接着电解液由分布层1传递至反应层2进行电化学反应,反应后的产物传递至分布层1随电解液流动离开该电池。所述液流电池100可以在充电状态或者放电状态下工作,并可以在两种状态之间进行转换。
接下来,以三个实施例及对比例为例对正、负电极均采用复合电极10的电池100形成的电堆200进行解释和说明。
实施例1
本实施1例提供的液流电池100组成的电堆200的结构展示在图3中。具体地,采用2mm厚的碳毡作为液流电池100的正极20和负极30的反应层2,及3mm厚的石墨毡作为正极20和负极30的分布层1,且电极尺寸为200mm x 200mm。采用平板型碳塑复合双极板作为双极板110,采用具有流体分布流道的电极框40,三元乙丙橡胶材质的密封件60。外侧有端板120和接口130,使用螺栓和压紧板锁紧以上部件。本实施例1中的碳毡的孔隙率为90%,活化碳毡,纤维直径为10μm;石墨毡的孔隙率为86%,纤维直径为15μm,面电阻小于0.15Ω*cm2。
实施例2
本实施例2提供的电堆200与实施例1的区别是:采用1.5mm厚的碳毡作为液流电池100的正极20和负极30的反应层2,及3.5mm厚的石墨毡作为正极20和负极30的分布层1。
实施例3
本实施例3提供的电堆200与实施例1的区别是:采用1mm厚的多层炭纸作为液流电池100的正极20和负极30的反应层2,及4mm厚的石墨毡作为正极20和负极30的分布层1。本实施例3中的炭纸的孔隙率大于70%。
对比例
本实施例提供的电堆与实施例1的区别是:采用5mm厚的碳毡作为液流电池的正极和负极。本实施例中的碳毡的孔隙率为90%,活化碳毡,纤维直径为10μm。
表1各个实施例与对比例的实验结果
由上述表1可以看出,分布层的引入有效地降低了流动阻力,提高电池的输出功率密度,优选的实施实例2和3中分布层与反应层的组合,使得电池具有更好的性能。
上述各实施例中的正极电解液初始浓度为0.8mol L-1 V4+(4价钒)+0.8mol L-1 V5+(5价钒)+3mol L-1 H2SO4,负极电解液初始浓度为0.8mol L-1 V2+(2价钒)+0.8mol L-1 V3+(3价钒)+3mol L-1 H2SO4。此外,上述各实施例中的电堆的输出性能测试通过恒电位仪进行测量。
综上所述,本发明创造性地采用多个液流电池(该液流电池采用复合电极作为液流电池的正极和/或负极)组成电堆,由于复合电极可实现分布层与反应层的有效分离,其中所述分布层可在很大程度上减少因流动分布不均带来的死区和沟流;同时可分别针对分布层与反应层进行特殊设计(例如,采用电化学活性较高的材料作为反应层,采用具有强化流体流动分布的特征和导电性能优异的材料作为分布层),从而提高该电堆的输出功率和能量效率。
以上结合附图详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种用于液流电池的复合电极,其特征在于,所述复合电极包括:
分布层,用于分布电解液;以及
反应层,用于接收所述分布层的所述电解液,并为该电解液提供电化学反应的场所。
2.根据权利要求1所述的用于液流电池的复合电极,其特征在于,所述分布层为石墨毡及金属纤维编织材料中的至少一者。
3.根据权利要求1所述的用于液流电池的复合电极,其特征在于,所述分布层的孔隙率大于50%,厚度小于4mm,且纤维直径大于10μm。
4.根据权利要求1所述的用于液流电池的复合电极,其特征在于,所述分布层的孔隙率大于70%,厚度的范围为1.5至3mm,且纤维直径大于15μm。
5.根据权利要求1所述的用于液流电池的复合电极,其特征在于,所述反应层为石墨毡、碳毡材料、多孔碳纤维材料、粉末碳材料、多孔金属材料及金属纤维编织材料中的至少一者。
6.根据权利要求1所述的用于液流电池的复合电极,其特征在于,所述反应层的孔隙率大于60%,且厚度小于3mm。
7.根据权利要求1所述的用于液流电池的复合电极,其特征在于,所述反应层和所述分布层的总厚度在自由状态下小于5mm,且压缩比的范围为10%至30%。
8.根据权利要求1所述的用于液流电池的复合电极,其特征在于,所述反应层和所述分布层的总厚度的范围在自由状态下2至4.5mm,且压缩比的范围为15%至25%。
9.一种液流电池,其特征在于,该液流电池包括:正极、负极和隔膜,其中,所述正极与所述负极中的至少一者为根据权利要求1-8中任一项所述的用于液流电池的复合电极。
10.一种电堆,其特征在于,该电堆包括:多个根据权利要求9所述的液流电池。
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