CN113502404B - 一种从烟气中回收铊的方法和实施该方法的设备 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种从烟气中回收铊的方法和实施该方法的设备。本发明的从烟气中回收铊的方法包括以下步骤：使所述烟气中的含铊微颗粒荷电，形成荷电铊粉尘；利用吸附装置吸附所述荷电铊粉尘，得到富铊吸附装置；利用水和/或酸液浸泡所述富铊吸附装置，得到浸出液和再生吸附装置；对所述浸出液进行后处理，得到铊富液。本发明的从烟气中回收铊的方法相比冶炼中的湿法回收与有机萃取回收铊工艺，所用试剂无毒且成本低，且未添加其金属元素，整个处理过程的物料进行了较好的循环及回收，没有废料的产生，具有突出的社会经济效益。

Description

一种从烟气中回收铊的方法和实施该方法的设备
技术领域
本发明涉及一种从烟气中回收铊的方法和实施该方法的设备，具体涉及一种从水泥窑烟气中拦截回收铊的方法和实施该方法的设备，属于环境保护领域。
背景技术
铊是自然界存在的典型的稀有分散元素，天然丰度为8×10-7，铊在自然界主要以Tl+状态存在，铊的亲硫特性使得铊常常在硫化物中形成元素共生组合，这些特性决定了铊在各种矿石矿物中广泛分布，极易出现在水泥原料中，使水泥尾气收尘中铊浓度达到0.03～0.09％，烟气中铊浓度可达25μg/m3。
目前铊主要从有色重金属硫化矿冶炼过程中作为副产品回收，铊的氧化物、氧化亚铊挥发性强，在铜、铅、锌硫化物精矿焙烧、烧结和冶炼时大部分挥发进入烟尘，以铅烧结烟尘回收铊为例：铅烧结烟尘经反射炉熔炼富集后，得到富铊灰，用硫酸浸出，再经湿法冶炼制得金属铊，但尚无回收水泥窑烟气中铊的可用技术或专利。
另外，铊对人体的毒性超过了铅和汞，近似于砷，可以通过饮水、食物、呼吸而进入人体并富集起来，铊的化合物具有诱变性、致癌性和致畸性，导致食道癌、肝癌、大肠癌等多种疾病的发生，使人类健康受到极大的威胁。由于铊在水泥窑烟气中单位浓度低，最终会大量转移到建材和大气中，既是对环境和健康的威胁，也是资源的流失，而现今尚无在水泥烟气中回收铊的技术方法。因此，从资源回收和保护环境安全的双重角度，对水泥窑烟气的铊进行回收成为亟待解决的技术问题。
引用文献1公开一种冶炼烟气中铊的净化及回收方法，以活性炭负载金属氯化物为催化剂，吸附并催化氧化冶炼烟气中剧毒的一价铊化合物；经过除尘处理后的冶炼烟气，通入装有催化剂的固定床反应器，气体中的一价铊化合物被催化剂捕捉并在催化剂表面发生氧化反应，其中重金属铊由高毒性，高迁移性的一价化合物转变为更易除去的氧化铊，并附着在催化剂表面；反应完成后的催化剂经过酸洗后电解，可以将铊回收。但是该方法是应用于冶金烟气，和水泥烟气完全不同，且活负载型炭型催化剂目前无法应用于水泥烟气，也未见到商业化案例。
引用文献2公开了一种水泥制造设备中的铊的回收方法及回收装置，其具有捕集工序，在处于所述水泥制造设备的悬浮预热器(1)的气体出口或水泥窑(3)的脱盐装置的气体出口下游的燃烧气体的流路中捕集该燃烧气体中所含有的灰尘；水洗工序，对该所捕集的灰尘进行水洗而得到浆液或水溶液；过滤工序，对该浆液或水溶液进行固液分离并回收铊。该方法中是采用加湿及温度下降使粉尘聚集而沉降至塔下部被捕集。而且捕集是粉尘，该方法类似于冶金回收铊，其中不仅仅含有铊，钙杂质过多，分离过程非常耗水，会造成水的浪费。
因此，研究一种从烟气中实现铊减排及资源化回收的方法，成为亟待解决的技术问题。
引用文献：
引用文献1：CN109364659A
引用文献2：CN101960026A
发明内容
发明要解决的问题
鉴于现有技术中存在的技术问题，本发明首先提供了一种从烟气中回收铊的方法，其回收铊的工艺简单，整个回收过程可以实现循环进行，并且无需加入其他金属元素，提供了一条可行的从烟气中实现铊减排及资源化回收的方法。
进一步地，本发明还提供了一种用于实施本发明的方法的设备，其设备适用于回收铊，能够保证处理方法高效有序进行，且设备投资和处理成本低。
用于解决问题的方案
本发明提供一种从烟气中回收铊的方法，其包括以下步骤：
使所述烟气中的含铊微颗粒荷电，形成荷电铊粉尘；
利用吸附装置吸附所述荷电铊粉尘，得到富铊吸附装置；
利用水和/或酸液浸泡所述富铊吸附装置，得到浸出液和再生吸附装置；
对所述浸出液进行后处理，得到铊富液。
根据本发明所述的方法，其中，通过使用荷电装置使所述烟气中的含铊微颗粒荷电，所述荷电装置满足电流为40μA以上；和/或，
所述吸附装置源自于钛基多孔材料，优选地，所述钛基多孔材料的比表面积为60m2/g以上。
根据本发明所述的方法，其中，所述吸附富铊吸附装置与所述水和/或酸液的质量比为1:(5～10)；和/或，
调节浸泡过程中的酸液的pH为2～5，所述浸泡的时间为不小于10min；优选地，所述浸出液中，铊离子的浓度为1～10g/L。
根据本发明所述的方法，其中，所述后处理包括对所述浸出液进行分离，获取清液和固体杂质的步骤；
优选地，所述清液的浊度小于30NTU；更优选地，调节所述清液的pH为3～4，得到铊富液。
根据本发明所述的方法，其中，以所述固体杂质的总质量计，铊元素含量以铊氧化物计为小于0.1％；
优选地，利用碱液浸出所述固体杂质中的含铊物质，并将所述含铊物质置于所述水和/或酸液中浸泡。
根据本发明所述的方法，其中，所述方法还包括，在所述铊富液中添加盐酸，反应后得到氯化铊晶体；
优选地，所述铊元素的摩尔含量与盐酸的摩尔含量之比为1:1～1.05。
根据本发明所述的方法，其中，所述方法还包括利用孔径为0.22-0.6μm的微滤膜过滤所述清液，然后进行蒸发浓缩，得到铊明矾；
优选地，所述蒸发浓缩的温度为100-140℃。
本发明还提供一种实施根据本发明所述的从烟气中回收铊的方法的设备，其包括：
荷电装置，用于使所述烟气中的含铊微颗粒荷电，形成荷电铊粉尘；
吸附装置，用于吸附所述荷电铊粉尘，得到富铊吸附装置；
浸泡装置，其利用水和/或酸液浸泡所述富铊吸附装置，得到浸出液和再生吸附装置；
后处理装置，用于对所述浸出液进行后处理，得到铊富液。
根据本发明所述的设备，其中，所述后处理装置包括固液分离装置，所述固液分离装置与所述浸泡装置相连接。
根据本发明所述的设备，其中，所述固液分离装置连接有酸解装置和/或膜分离装置；
优选地，所述膜分离装置连接有蒸发浓缩装置。
发明的效果
本发明的从烟气中回收铊的方法相比冶炼中的湿法回收与有机萃取回收铊工艺，所用试剂无毒且成本低，且未添加其金属元素，整个处理过程的物料进行了较好的循环及回收，没有废料的产生，具有突出的社会经济效益。
进一步地，本发明的设备易于调控，能够保证处理方法高效有序进行，且设备投资和处理成本低，运行费用低。
附图说明
图1示出了本发明的从烟气中回收铊的方法的详细流程图；
图2示出了本发明一种实施方式所获得的TlCl的电镜图；
图3示出了本发明另一种实施方式所获得的TlAl(SO4)2的电镜图；
图4示出了本发明实施例1的烟气铊富集工艺示意图；
图5示出了本发明实施例2的烟气铊富集工艺示意图；
图6示出了本发明实施例3的烟气铊富集工艺示意图；
图7示出了本发明的一种实施方式的设备示意图。
具体实施方式
以下，针对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的技术特征的说明基于本发明的代表性的实施方案、具体例子而进行，但本发明不限定于这些实施方案、具体例子。需要说明的是：
本说明书中，使用“数值A～数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。
本说明书中，如没有特殊声明，则“多”、“多种”、“多个”等中的“多”表示2或以上的数值。
本说明书中，所述“基本上”、“大体上”或“实质上”表示于相关的完美标准或理论标准相比，误差在5％以下，或3％以下或1％以下。
本说明书中，如没有特别说明，则“％”均表示质量百分含量。
本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。
本说明书中，“任选的”或“任选地”是指接下来描述的事件或情况可发生或可不发生，并且该描述包括该事件发生的情况和该事件不发生的情况。
本说明书中，所提及的“一些具体/优选的实施方案”、“另一些具体/优选的实施方案”、“实施方案”等是指所描述的与该实施方案有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方案中，并且可存在于其它实施方案中或者可不存在于其它实施方案中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方案中。
本说明书中，如有出现“室温”、“常温”等，其温度一般可以是10-40℃。
<第一方面>
本发明的第一方面提供一种从烟气中回收铊的方法，其包括以下步骤：
使所述烟气中的含铊微颗粒荷电，形成荷电铊粉尘；
利用吸附装置吸附所述荷电铊粉尘，得到富铊吸附装置；
利用水和/或酸液浸泡所述富铊吸附装置，得到浸出液和再生吸附装置；
对所述浸出液进行后处理，得到铊富液。
本发明通过简易的处理方法对水泥窑烟气中的铊进行了较好的拦截回收，整个处理过程中，没有有毒有害试剂的使用，并对所涉及物料进行了较好的循环及回收，既减少了铊的排放，也提供了新的铊资源获取途径。
本发明的含铊微颗粒荷电是指在电场中使含铊微颗粒带上一部分电荷，增加含铊微颗粒的电量。作为优选，本发明通过使用荷电装置使所述烟气中的含铊微颗粒荷电，具体可以在烟道中设置荷电装置，使所述烟气经直流高压电场调质，从而形成荷电铊粉尘。举例而言，本发明利用荷电装置的阴极线放电与阳极板构成的直流静电场，使得含铊微颗粒荷电，从而获得荷电铊粉尘。所述烟道为除尘后至布袋除尘器前的烟道。
本发明通过使用荷电装置还可以使铊粉尘的颗粒发生碰撞、接触而粘附和聚合成较大颗粒的粒子，从而进一步增加粒子的荷电量，这样有利于后期的吸附。
另外，本发明对荷电装置不作特别限定，可以通过市售购买得到，也可以通过市售电除器改造得到，只要其能够满足使含铊微颗粒荷电即可。例如：所述荷电装置可以是平板式荷电装置、电除尘器等。为了更有效的获得荷电铊粉尘，所述荷电装置优选需要满足电流为40μA以上。
进一步，本发明所得到的荷电铊粉尘随气流散布接触吸附装置，优选地，荷电铊粉尘随气流散布所经过的烟道的距离不超过40米，然后利用吸附装置再对荷电铊粉尘进行拦截，使荷电铊粉尘大量富集在所述吸附装置的表面，经过一段时间的运行，吸附装置逐渐饱和，定期取样检测到尾端表面浓度达标后即可更换吸附装置，从而得到富铊吸附装置。对于浓度达标的规格，可以按照尾端表面浓度达标为X射线荧光光谱仪(XRF)或能谱分析(EDS)检测表面铊金属氧化物含量达到10wt％以上时，即可认为其浓度达标。
对于吸附装置，本发明不作特别限定，只要能够吸附荷电铊粉尘即可。作为优选，可以使用钛基多孔材料作为吸附装置，例如：蜂窝式钛基多孔材料和板式钛基多孔材料。所述钛基多孔材料的主体材料为TiO2。作为优选，为了使更多的荷电铊粉尘吸附在吸附装置的表面，优选所述钛基多孔材料的比表面积为60m2/g以上，优选大于60m2/g，可根据粉尘的浓度适配钛基多孔材料的孔间距与清灰装置，所述清灰装置类似于SCR催化剂的压缩空气吹灰装置，在迎风侧移动吹扫，防止积灰导致的模块堵塞。
本发明将含铊微颗粒荷电，利用铊的荷电特性调质粉尘，使其选择性吸附在含钛吸附材料上，实现对其中铊的富集。该过程既使得烟灰中的部分铊得到拦截回收，达到饱和后对吸附装置进行替换，循环操作，实现了对废弃资源的回收，同时减少了烟气铊的排放，具有较好的生产效益和环保效益。
进一步，利用水和/或酸液浸泡所述富铊吸附装置，得到浸出液和再生吸附装置，其中，所述再生吸附装置可以回用于烟道中作为吸附装置使用，重新用于吸附荷电铊粉尘。所述浸出液可以经过进一步的后处理，以获取所需的铊富液、铊盐等。
在一些具体的实施方案中，所述富铊吸附装置与所述水和/或酸液的质量比为1:(5～10)，对于酸液，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的一些酸液，例如：硫酸、硝酸、醋酸等等，考虑到后续对铊富液的处理，优选使用硫酸，对于酸液中所使用酸剂的浓度，本发明不作特别限定，可以是本领域的普通浓度，例如：0.05mol/L以上均可。
在浸泡过程中，需要调节浸泡时酸液的pH值，一般可以调节至2～5，作为优选，可以利用碱液或酸液进行调节。本发明对具体的碱液和酸液不作特别限定，只要能够使pH调至2～5，优选2～3，且能够获得富含铊离子的浸出液即可，具体地，所述酸液可以是硫酸、硝酸、醋酸等等；所述碱液可以是NaOH、KOH、氨水等等。
在一些具体的实施方案中，所述浸泡的时间为不小于10min，所述浸出液中，铊离子的浓度为1～10g/L，浸泡的温度一般不高于40℃，常温即可。对于铊离子的测量方法，可以采用原子发射光谱法(ICP)测定离子质量浓度。
在一些具体的实施方案中，所述后处理包括对所述浸出液进行分离，获取清液和固体杂质的步骤；优选地，所述清液的浊度小于30NTU，当浊度小于30NTU时，分离装置使用次数越多，可以节约成本；更优选地，调节所述清液的pH为3～4，得到铊富液，略微调高pH可提高铊的分散与溶解。对于调整pH值的方式，本发明不作特别限定，只要能够获得所需的pH值即可。具体地，所述酸液可以是硫酸、硝酸、醋酸等等；所述碱液可以是NaOH、KOH、纯碱、小苏打、氨水等等，作为优选本发明不引入其它金属杂质，因此碱液优选为氨水。对于浊度的检测方法，可以采用分光光度法进行测定。
对于固体杂质，以所述固体杂质的总质量计，铊元素含量以铊氧化物计为小于0.1％。对于铊氧化物的含量，可以采用X荧光光谱仪(XRF)进行测定。可见，剩余的固体杂质中，铊元素的含量非常少，但考虑到仍然含有一定的铊元素，因此，可以对其再进行相应的处理，具体地，可以利用利用碱液浸出所述固体杂质中的含铊物质，并将所述含铊物质置于所述水和/或酸液中浸泡。
对于碱液，本发明不作特别限定，可以是本发明上文所提及的碱液，例如是NaOH、KOH、纯碱、小苏打、氨水等等，作为优选本发明不引入其它金属杂质，因此碱液优选为氨水。
浸泡后所得液体可以直接与富铊吸附装置一起利用水和/或酸液浸泡，得到浸出液和再生吸附装置。而碱液浸出含铊物质剩余的固体沉淀物可以混至水泥窑生料掺烧。所述回用至水泥窑生料掺烧为直接混入煤粉燃料中分散。
对于固液分离的方式，本发明不作特别限定，可是本领域常用的一些固液分离的方式，例如：离心、沉降、过滤等方式，考虑到固体杂质的回收，优选使用离心、沉降的方式，例如：重力沉降等。
进一步，本发明还可以对铊富液进行进一步的处理，以获得铊盐的步骤，以便于其使用。
在一些具体的实施方案中，本发明可以在所述铊富液中添加盐酸，反应后得到氯化铊晶体；优选地，所述铊元素的摩尔含量与盐酸的摩尔含量之比为1:1～1.05。对于所得到的氯化铊，可以再进行干燥处理，以获得氯化铊晶体。对于干燥的方式，本发明不作特别限定，可以是本领域常用一些干燥方式，例如：自然风干、高温干燥、喷雾干燥等。
具体地，使用盐酸与该铊富液的反应方程式为：Tl2SO4+2HCl＝2TlCl+H2SO4，且氯化铊晶体如图2所示。通过使用本发明的方法所获得的氯化铊晶体的纯度高，其中，氯化铊晶体的铊元素的质量浓度为60％以上，优选为60-80％，采用能量色散X射线光谱仪(EDX)检测铊元素的质量浓度，其产物可以直接使用。
在另一些具体的实施方案中，本发明可以对所述铊富液进行后处理，获取铊明矾。具体地，所述方法还包括利用孔径为0.22-0.6μm的微滤膜过滤所述清液，然后进行蒸发浓缩，得到铊明矾，即TlAl(SO4)2；优选地，所述蒸发浓缩的温度为100-140℃。通过本发明的方法获得的铊明矾的纯度可以达到70％以上。其中，采用能量色散X射线光谱仪(EDX)检测其纯度。
<第二方面>
本发明的第二方面提供一种实施根据本发明第一方面所述的从烟气中回收铊的方法的设备，其包括依次相连接的荷电装置、吸附装置、浸泡装置以及后处理装置；其中，所述荷电装置用于使所述烟气中的含铊微颗粒荷电，形成荷电铊粉尘；所述吸附装置用于吸附所述荷电铊粉尘，得到富铊吸附装置；所述浸泡装置利用水和/或酸液浸泡所述富铊吸附装置，得到浸出液和再生吸附装置；所述后处理装置用于对所述浸出液进行后处理，得到铊富液。
进一步地，所述后处理装置包括固液分离装置，所述固液分离装置与所述浸泡装置相连接。通过使用固液分离装置，以使得铊富液分离得到清液和固体杂质。
所述固液分离装置连接有酸解装置和/或膜分离装置；优选地，所述膜分离装置连接有蒸发浓缩装置。具体地，利用膜分离装置对清液进行处理后，在酸解装置中通过使用盐酸对膜分离装置后的清液进行处理，发生反应后获得氯化铊晶体，经干燥得到氯化铊晶体；或者利用膜分离装置对清液进行处理后，再在蒸发浓缩装置中进行蒸发浓缩，获得铊明矾晶体。另外，经膜分离得到的滤渣，可以回用于固液分离装置中再进行固液分离。
实施例
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售获得的常规产品。
实施例1
1.对于装有余热锅炉的水泥窑工艺，在旋风除尘器与余热锅炉之间的烟道布置荷电装置与蜂窝含钛吸附装置，由荷电装置调质后的含铊微颗粒吸附于蜂窝含钛吸附装置上，定期更换得到富铊吸附装置，所述钛基多孔材料的比表面积为70-80m2/g；具体过程如下，且附图如图4所示：
A.旋风除尘器出口后竖直烟道高温段(300℃左右)设有荷电装置，烟气经过平板式荷电装置(满足直流静电场电流40μA以上)，形成荷电铊粉尘向下移动；
B.荷电颗粒经过气流均布后接触竖直方向布置的蜂窝含钛吸附装置，逐渐吸附在装置表面；
C.经过一段时间的运行，吸附装置逐渐饱和，定期于吸附装置尾部(靠近图4所示的余热锅炉的位置)取样片，以X射线荧光光谱仪(XRF)或EDS能谱分析(EDS)检测到尾端表面，铊元素含量以铊氧化物计为10％后更换吸附装置，得到富铊吸附装置。
2.将步骤1中得到的富铊吸附装置置于稀硫酸中浸出，得到浸出液；其中，将富铊吸附装置置于0.2mol/L稀硫酸中浸出时的固液重量比为1:10，完全没过装置即可，采用0.2mol/L稀硫酸浸出不小于10min，浸出过程中的pH值为2～3，铊离子的浓度为2.2g/L，操作温度常温即可。
3.离心分离步骤2中的浸出液后得到清液和固体杂质，清液的浊度为25NTU，以所述固体杂质的总质量计，铊元素含量以铊氧化物计为小于0.1％；清液加入氨水调整pH为3～4，得到铊富液；
4.在步骤3中的铊富液加入盐酸(ICP测定后，按摩尔量Tl:Cl＝1:1.03加入HCl)，离心后得到高纯TlCl沉淀，其中，Tl元素的质量浓度78％，同时再生为稀硫酸回用于步骤2。
5.离心分离后的沉淀采用氨水浸出剩余铊，得到的液体可回用至步骤2稀释硫酸，得到的沉淀混至水泥窑生料掺烧，该沉淀中，铊元素含量以铊氧化物计为15％，可以直接混入煤粉燃料中分散。
实施例2
1.对于常规装有电除尘二次回收熟料的水泥窑，在电除尘器后直接布置吸附装置，由电除尘实现预荷电功能，即电除尘器即为荷电装置(满足直流静电场电流40μA以上)，调质后的含铊微颗粒吸附于竖直蜂窝钛吸附装置上，定期更换得到富铊吸附装置，所述竖直蜂窝钛吸附装置中的钛基多孔材料的比表面积为70-80m2/g，具体过程如下，且附图如图5所示：
A.电除尘器出口后(150℃左右)设置竖直蜂窝钛吸附装置；
B.电除尘未捕集完的极细含铊颗粒逐渐吸附在装置表面；
C.经过一段时间的运行，吸附装置逐渐饱和，定期于吸附装置尾部(远离图5的气流均布板的位置)取样片，以X射线荧光光谱仪(XRF)或能谱分析(EDS)检测到尾端表面，铊元素含量以铊氧化物计为10％后更换吸附装置，得到富铊吸附装置。
2.将步骤1中得到的富铊吸附装置置于水中浸出，得到浸出液；其中，将富铊吸附装置置于水中浸出时的固液重量比为1:5，完全没过富铊吸附装置即可，浸出时间不小于30min，铊离子的浓度为1.0g/L，操作温度常温即可。
3.离心分离步骤2中浸出液后得到清液和固体杂质，其浊度为20NTU，以所述固体杂质的总质量计，铊元素含量以铊氧化物计为小于0.1％；清液加入氨水调整pH为3～4，得到铊富液；
4.使用0.5μm孔径的微滤膜对步骤3中的铊富液进行进一步过滤，再置于130℃浓缩蒸发，蒸干后可得70％纯度的TlAl(SO4)2(电镜图如图3所示)；
5.离心分离后的沉淀采用氨水浸出剩余铊，得到的液体可回用至步骤2，得到的沉淀混至水泥窑生料掺烧，该沉淀中，铊元素含量以铊氧化物计为4％，可以直接混入煤粉燃料中分散。
实施例3
1.对于装有常规高温电除尘+SCR脱硝装置的水泥窑，在电除尘器后SCR前直接布置吸附装置，由电除尘实现预荷电功能，即电除尘器即为荷电装置(满足直流静电场电流40μA以上)，调质后的含铊微颗粒吸附于竖直蜂窝含钛吸附装置上，定期更换得到富铊吸附装置，所述蜂窝钛吸附装置中钛基多孔材料的比表面积为70-80m2/g，具体过程如下，且附图如图5所示：
A.电除尘器出口后(280℃左右)设置竖直蜂窝含钛吸附装置；
B.电除尘未捕集完的极细含铊颗粒逐渐吸附在吸附装置的表面；
C.经过一段时间的运行，吸附装置逐渐饱和，定期于吸附装置尾部(靠近图6所示的SCR脱硝装置的位置)取样片，以X射线荧光光谱仪(XRF)或能谱分析(EDS)检测到尾端表面，铊元素含量以铊氧化物计为10％后更换吸附装置，得到富铊吸附装置。
2.将步骤1中得到的富铊吸附装置置于稀硫酸中浸出，得到浸出液；其中，将富铊吸附装置置于0.1mol/L稀硫酸中，浸出时的固液重量比为1:8，完全没过富铊吸附装置即可，浸出时间不小于15min，浸出过程中的pH值为2～3，铊离子的浓度为3.5g/L，操作温度常温即可。
3.离心分离步骤2中浸出液后得到清液和固体杂质；其中，清液的浊度为25NTU，以所述固体杂质的总质量计，铊元素含量以铊氧化物计为小于0.1％；清液加入氨水调整pH为3～4，得到铊富液；
4.在步骤3中的铊富液加入适量的盐酸(ICP测定后，按摩尔量Tl:Cl＝1:1.02加入HCl)，离心后得到高纯TlCl，其中，Tl元素的质量浓度80％沉淀(电镜图如图2所示)，同时再生为稀硫酸回用于步骤2。
5.离心分离后的沉淀采用氨水浸出剩余铊，得到的液体可回用至步骤2稀释硫酸，得到的沉淀混至水泥窑生料掺烧，该沉淀中，铊元素含量以铊氧化物计为20％，可以直接混入煤粉燃料中分散。
需要说明的是，尽管以具体实例介绍了本发明的技术方案，但本领域技术人员能够理解，本发明应不限于此。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。本文中所用术语的选择，旨在最好地解释各实施例的原理、实际应用或对市场中的技术改进，或者使本技术领域的其它普通技术人员能理解本文披露的各实施例。

Claims (12)

1.一种从水泥窑烟气中回收铊的方法，其特征在于，包括以下步骤：
使所述水泥窑烟气中的含铊微颗粒荷电，形成荷电铊粉尘，通过使用荷电装置使所述水泥窑烟气中的含铊微颗粒荷电，所述荷电装置满足电流为40μA以上；
利用吸附装置吸附所述荷电铊粉尘，得到富铊吸附装置；
利用水和/或酸液浸泡所述富铊吸附装置，得到浸出液和再生吸附装置；
对所述浸出液进行后处理，得到铊富液；其中，
所述吸附装置为钛基多孔材料，所述钛基多孔材料的比表面积为60m2/g以上。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述富铊吸附装置与所述水和/或酸液的质量比为1:(5~10)；和/或，
调节浸泡过程中的酸液的pH为2~5，所述浸泡的时间为不小于10min。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述浸出液中，铊离子的浓度为1~10g/L。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述后处理包括对所述浸出液进行分离，获取清液和固体杂质的步骤。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述清液的浊度小于30 NTU。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，调节所述清液的pH为3~4，得到铊富液。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，以所述固体杂质的总质量计，铊元素含量以铊氧化物计为小于0.1%。
8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，利用碱液浸出所述固体杂质中的含铊物质，并将所述含铊物质置于所述水和/或酸液中浸泡。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法还包括，在所述铊富液中添加盐酸，反应后得到氯化铊晶体。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，铊元素的摩尔含量与盐酸的摩尔含量之比为1:1~1.05。
11.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述方法还包括利用孔径为0.22-0.6μm的微滤膜过滤所述清液，然后进行蒸发浓缩，得到铊明矾。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述蒸发浓缩的温度为100-140℃。
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