CN113499803A - 一种催化剂配制干燥塔、催化剂配制装置及方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种催化剂配制干燥塔(1)、催化剂配制装置及方法，催化剂配制干燥塔(1)塔顶设有活性炭进料口(101)和第一空气进出口(102)，塔底设有第二空气进出口(103)和液体进出口(104)，所述催化剂配制干燥塔(1)的塔体靠近塔底处设有卸料口(105)，所述催化剂配制干燥塔(1)的塔体靠近塔顶处设有溢流口(106)。本发明可以切换使用喷洒法和浸渍法，从而可以极大地节约生产成本。

Description

一种催化剂配制干燥塔、催化剂配制装置及方法
技术领域
本发明涉及一种催化剂配制干燥塔、催化剂配制装置及方法，尤其涉及一种可应用于电石乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂配制干燥塔、催化剂配制装置及方法。
背景技术
醋酸乙烯合成从原料来源分为石油乙烯法、天然气乙炔法、电石乙炔法及生物乙烯法，现有的电石乙炔法醋酸乙烯合成反应器分固定床和流化床，流化床催化剂一般采用喷洒式配制，由其配制的催化剂只能用于流化床，不能用于固定床的使用。采用固定床生产醋酸乙烯使用的国产催化剂一般采用浸渍式配制，其催化性能较弱，活性期较短，也不能满足新工艺的生产要求。因此，国内电石乙炔法醋酸乙烯合成主要以流化床为主，固定床催化剂主要使用进口催化剂，但进口催化剂虽然性能优异但价格昂贵、运输困难、采购周期长，从而导致生产成本较高。
现有喷洒法进行流化床催化剂配制工艺流程包括流化床催化剂配制干燥塔活性炭加料，Zn(AC)2溶液的配制、喷洒；催化剂的干燥、卸料、储存等生产内容。一般的，先向醋酸锌溶液配制槽加入醋酸锌和除盐水，醋酸锌溶解完全后，制备浓度合格的醋酸锌溶液。在配制醋酸锌溶液的同时，启动抽风机，并向干燥塔顶部的活性炭加料斗加活性炭，保证微负压操作，待干燥塔内具备接收条件后，进行醋酸锌溶液的喷洒，喷洒完毕后对催化剂进行干燥，直到干燥塔内催化剂含水量小于0.5％为合格。最后再打开干燥塔下部的卸料阀，启动催化剂送料风机、开除尘器，靠系统压力使触媒送入给料机，直到催化剂卸完为止。但这种催化剂配制方式存在醋酸锌损耗高、除盐水损耗高、活性炭损耗高等问题。
由于使用浸渍法进行固定床催化剂配制存在设备投入资金高，且平均一年仅使用约1个月，设备使用率较低，设备闲置造成浪费等问题，因此，目前，国内行业内使用浸渍法配制催化剂较少。由此可见，目前使用浸渍法和喷洒法进行催化剂配制系统单独使用存在诸多缺陷。如何解决行业内固定床催化剂配制装置的闲置利用问题，是目前全行业亟待解决的问题之一。
发明内容
本发明的目的在于提供一种催化剂配制干燥塔、催化剂配制装置及方法，基于现有流化床催化剂配制干燥塔进行改造后，可同时适用于固定床和流化床催化剂配制要求，应用于电石乙炔法合成醋酸乙烯所用催化剂制备，从而提高了催化剂配制装置的设备利用率。
为实现上述发明目的，本发明提供一种催化剂配制干燥塔、催化剂配制装置及方法，催化剂配制干燥塔塔顶设有活性炭进料口和第一空气进出口，塔底设有第二空气进出口和液体进出口，所述催化剂配制干燥塔的塔体靠近塔底处设有卸料口，所述催化剂配制干燥塔的塔体靠近塔顶处设有溢流口。
根据本发明的一个方面，所述溢流口处设有过滤头和过滤结构，所述过滤结构为过滤网或过滤筒。
根据本发明的一个方面，所述过滤网的目数为10、20或30，直径为50-100cm,优选为80cm，长度为80-150cm，材质为304不锈钢。
根据本发明的一个方面，所述过滤筒由厚度为3-8mm，材质为316L的不锈钢钢板卷制而成，所述过滤筒长度为50-120cm，优选为100cm，所述过滤筒的筒体上均匀开孔，孔径为1.8mm，所述过滤筒直径为DN150-DN250，优选为DN200，所述过滤筒一端连接在所述溢流口处，另一端封闭形成盲板，优选的，在所述盲板上开设微孔。
根据本发明的一个方面，所述第一空气进出口、所述第二空气进出口、所述液体进出口、所述卸料口和所述溢流口处均设有可切换的隔断阀或盲板；
所述第一空气进出口和所述卸料口各设置两个，且其中一个所述卸料口外接管线倾斜设置。
根据本发明的一个方面，所述催化剂配制干燥塔内靠近塔底的位置设有分布板，所述分布板为喷头式分布板或Z型曲面分布板。
根据本发明的一个方面，所述喷头式分布板包括圆盘状分布底板和锥形分布喷头，所述圆盘状分布底板上均匀开设有直径为8-15mm的通气孔，所述锥形分布喷头包括底端开口的管形锥杆和锥帽，所述锥杆穿过所述通气孔并通过螺母固定在所述圆盘状分布底板上，所述锥帽设置在所述管形锥杆的顶端，所述锥帽的锥面上沿锥帽中心轴对称布置至少4个直径2-3mm的气孔，分布板风量为600N3/h。
根据本发明的一个方面，所述Z型曲面分布板包括圆盘状分布底层和波纹状分布层，所述圆盘状分布底层上均匀开设有直径为8-15mm的通气孔，所述波纹状分布层固定连接在所述圆盘状分布底层上，所述波纹状分布层高度为2-4cm，所述波纹状分布层上均匀布置有直径为2-3mm的气流孔，分布板风量为3000N3/h。
根据本发明的一个方面，所述催化剂配制干燥塔中部还设有可拆卸的向塔体内腔水平延伸的进液管，所述进液管上设有喷头；
所述催化剂配制干燥塔内位于所述进液管的两侧设有加热盘管和加热列管；
所述加热盘管通过固定板组安装在所述催化剂配制干燥塔上，并采用向下安装的方式设置至少5层。
催化剂配制装置，用于电石乙炔法醋酸乙烯合成工艺，包括依次连接的固定床醋酸锌配制槽、第一醋酸锌过滤器、醋酸锌回收泵、醋酸锌循环泵以及依次连接的第一空气鼓风机、第一空气预热器，还包括与所述催化剂配制干燥塔的过滤头连接的溢流管线，所述溢流管线与所述固定床醋酸锌配制槽连接，所述醋酸锌回收泵还与所述催化剂配制干燥塔的液体进出口和所述固定床醋酸锌配制槽的回收口连通，所述醋酸锌循环泵的出口分别与所述溢流管线和所述催化剂配制干燥塔的液体进出口连接，所述第一空气预热器与所述催化剂配制干燥塔的其中一个第一空气进出口连接。
根据本发明的一个方面，还包括依次连接的除尘器、引风机和冷凝器，所述冷凝器的下液管与所述溢流管线连接。
根据本发明的一个方面，所述除尘器的入口与所述催化剂配制干燥塔的第二空气进出口连接。
根据本发明的一个方面，还包括依次连接的流化床醋酸锌配制槽、第二过滤器、醋酸锌加料泵组以及依次连接的第二空气鼓风机、第二空气预热器，所述醋酸锌加料泵组包括入口均与所述第二过滤器连接的第一加料泵和第二加料泵，所述第一加料泵和所述第二加料泵的出口均与所述催化剂配制干燥塔的进液管连接，所述第二空气预热器与所述催化剂配制干燥塔的第二空气进出口连接。
根据本发明的一个方面，所述除尘器的入口连接在所述第二空气预热器与所述催化剂配制干燥塔的第二空气进出口连接的管线上。
根据本发明的一个方面，还包括布袋除尘组，包括依次连接的第一布袋除尘器和第二布袋除尘器，所述第一布袋除尘器的入口与所述催化剂配制干燥塔的另一个第一空气进出口连接。
根据本发明的一个方面，还包括氮气输送管线，与所述催化剂配制干燥塔的过滤头连接，连接点靠近所述催化剂配制干燥塔的溢流口。
根据本发明的一个方面，固定床醋酸锌配制槽的回收口与醋酸锌回收泵连接的回收管的管径为DN40-DN80；
所述冷凝器的下液管的管径为DN50-DN80。
根据本发明的一个方面，还包括依次连接的水泵和减温减压装置，所述减温减压装置位于所述催化剂配制干燥塔的加热盘管和加热列管的供热管线上。
根据本发明的一个方面，还包括管道夹套式冷凝器，位于所述固定床醋酸锌配制槽顶部的放空回收管线上。
根据本发明的一个方面，所述醋酸锌循环泵与所述溢流管线连通的管线的管径为DN125-DN200，所述溢流管线的管径为DN200-DN300。
根据本发明的一个方面，在工作状态下，可向醋酸锌配制槽内添加碱式碳酸铋。
催化剂配制方法，包括以下步骤：
a、在醋酸锌配制槽中配制醋酸锌溶液；
b、向催化剂配制干燥塔中加入活性炭，并完成活性炭的浸渍；
c、在催化剂配制干燥塔中对经过浸渍的活性炭进行干燥；
d、向醋酸锌配制槽中补加溶液备用。
根据本发明的一个方面，在所述步骤(a)中，向醋酸锌配制槽中加入除盐水至醋酸锌配制槽液位达到70％，并升温至80℃；
然后启动搅拌器和醋酸锌循环泵，打开固定床醋酸锌配制槽自身回流管阀门，并向固定床醋酸锌配制槽中加入Zn(AC)2、HAC和碱式碳酸铋至醋酸锌配制槽液位达到90％；
对固定床醋酸锌配制槽取样，分析Zn(AC)2含量和pH，并根据需要补加水或HAC、Zn(AC)2；
待溶解完全后，继续取样分析，直至Zn(AC)2浓度至20％-25％，pH值处于4-6时，使溶液升温至90℃。
根据本发明的一个方面，在所述步骤(b)中，在首次装填活性炭的过程中，加入体积为2-5m3活性炭时，最高加至催化剂配制干燥塔内盘管上方20cm处；
若此时活性炭加入量未达到规定值，则以此时加至催化剂配制干燥塔盘管上方20cm时活性炭的量为准；
若规定的活性炭量加完时已覆盖盘管顶部但未达到盘管上方20cm的位置，则仍以规定值为准；
若规定的活性炭加完时未覆盖盘管顶部，则继续加活性炭至其覆盖盘管顶部为止，此时加入活性炭的量以加至盘管顶部被覆盖时的活性炭的量为准。
根据本发明的一个方面，在所述步骤(b)中，在浸渍时关闭第一空气预热器出口蝶阀、催化剂配制干燥塔底部出口蝶阀以及醋酸锌回收泵、醋酸锌循环泵进出口阀和采压阀、取样阀与导空阀；
打开催化剂配制干燥塔的溢流口处气动阀，打开醋酸锌循环泵进口阀并启动醋酸锌循环泵；
调节醋酸锌循环泵出口阀，使溶液以10-50m3/h的流量向催化剂配制干燥塔加液脱气，半小时后提高到80-120m3/h循环并保持稳定；
在浸渍期间维持固定床醋酸锌配制槽的温度于90℃±5.0℃；
在活性炭浸渍2.5小时后，每半小时取固定床醋酸锌配制槽溶液以检测醋酸锌含量，若相邻两次检测结果相差在0.5％内，视为活性炭已吸附饱和；
在吸附完成后，关闭醋酸锌循环泵及其出口阀，打开醋酸锌回收泵入口阀，启动醋酸锌回收泵，打开导出阀及采压阀，将催化剂配制干燥塔内液体返回至固体床醋酸锌配制槽，且将催化剂配制干燥塔溶液排尽，并滴干5小时；
在滴干过程中，每半小时启动一次醋酸锌回收泵，将催化剂配制干燥塔内滴落的液体送至固定床醋酸锌配制槽中回用。
根据本发明的一个方面，在所述步骤(c)中，在进行干燥时，关闭催化剂配制干燥塔的溢流口气动阀，关闭催化剂配制干燥塔塔底排空阀及醋酸锌回收泵、醋酸锌循环泵进出口阀，启动除尘器和引风机，打开第一空气预热器出口阀，使催化剂配制干燥塔切换到干燥模式；
启动第一空气鼓风机，投运第一空气预热器，打开第一空气预热器蒸汽阀及疏水阀组，通过调节进第一空气预热器的蒸汽流量加热空气，对催化剂配制干燥塔升温；
在升温过程中，可根据催化剂配制干燥塔的升温速度选择性地打开进催化剂配制干燥塔加热盘管、加热列管蒸汽管阀门，通过加热盘管、加热列管对催化剂配制干燥塔进行升温；
在升温时，在70℃之前以10-15℃/h的速率升温，在70-90℃以8-10℃/h的速率升温，在90℃之后以3-5℃/h的速率升温，且保证温度不超过102℃；
催化剂配制干燥塔的温度以催化剂配制干燥塔中段温度为主要监测点，底温为次要监测点，其他控温点为辅助判断依据；
在升温到90℃以后取冷凝器的冷凝液分析HAC含量，95℃以前半小时采一个样，95℃以后15分钟采一个样，分析得到冷凝液样品中HAC含量大于50g/L为干燥合格，溶液中HAC含量控制指标为50-200g/L；
当醋酸含量达到指标后，逐渐调低第一空气预热器进口蒸汽流量，使温度以不超过20℃/h的速度下降，在3小时后使催化剂配制干燥塔温度降到50℃以下；
关闭催化剂配制干燥塔蒸汽阀门，并关闭第一空气预热器加热蒸汽进口阀门，停止第一空气鼓风机，关闭预热器出口蝶阀，并打开卸料阀，卸出催化剂；
取催化剂配制干燥塔的卸料及制备完成的催化剂，检测醋酸锌负载量及水分，检测指标要求为，负载量为33％±2％，水分<10％。
根据本发明的一个方面，在所述步骤(d)中，在干燥催化剂的同时，将冷凝液回收至固体床醋酸锌配制槽；
待干燥完成后分析固体床醋酸锌配制槽中的Zn(AC)2含量，根据此时溶液的液位计读数及分析检测的Zn(AC)2含量，计算将溶液补加至液位为90％且醋酸锌浓度为20％-25％时向固体床醋酸锌配制槽中补加除盐水与Zn(AC)2的量；
根据计算量补加除盐水、Zn(AC)2及碱式碳酸铋；
待溶解完全后，继续取样分析溶液的Zn(AC)2含量和pH值；
按照分析结果选择性地继续补加HAC、除盐水或Zn(AC)2，直至溶液浓度为20-25％、pH值处于4-6范围内且液位计读数为90％时，使溶液升温至90℃备用，更优选为pH值处于4.7-5.2。
根据本发明的一个方案，通过对催化剂配制干燥塔塔身增设各类开口，并在各开口处设置相应的隔断阀，从而可以使得催化剂配制干燥塔在应用到流化床反应器用催化剂(喷洒法)和固定床反应器用催化剂(浸渍法)配制系统中时，隔断阀能够对两种催化剂配制系统形成隔离。
根据本发明的一个方案，在除尘器的放空处增设冷凝器，冷凝器的下液回到醋酸锌配制槽，从而可以收集醋酸锌，以降低生产成本。
根据本发明的一个方案，催化剂配制干燥塔溢流口处增设过滤结构，过滤结构可以为过滤网或过滤筒，从而可以防止催化剂流失倒回醋酸锌配制槽内，以提高催化剂的收率。同时，由钢板卷制而成的过滤筒强度较高，孔径较大，可避免出现活性炭堵塞而导致溢液不及的情况。
根据本发明的一个方案，在溢流口旁增设氮气管，由此可以通过间断性向溢流口过滤结构吹氮气，将过滤结构上堵塞的活性炭吹落，保证溶液顺畅通过溢流口，以提高生产效率，缩短生产周期。
根据本发明的一个方案，对催化剂配制干燥塔的加热盘管进行了加高改造，具体为以向下安装的方式加高5层，从而增大了盘管的换热面积，改变了盘管的安装方式，填补了原加热盘管和加热列管之间的空隙，提高了干燥效果，使得催化剂的干燥更加均匀。
根据本发明的一个方案，催化剂配制干燥塔中的分布板可以为喷头式分布板或Z型曲面设计分布板，从而可以通过切换使用以分别适用于喷洒法和浸渍法。
根据本发明的一个方案，将醋酸锌配制槽自身回流管的管径设置为DN125-DN200，从而可以保证配制槽的搅拌及自身回流的高效性，以实现对槽内各组分进行充分混合与溶解，以缩短溶液配制时间及生产周期，从而提高生产效率。
根据本发明的一个方案，在蒸汽总管上安装减温减压装置以及与其配合的水泵，从而可以实现良好的温度控制，以避免由于蒸汽阀组均采用手动控制而难以掌握合适阀门开度以及因蒸汽加热干燥温差相差较大而导致的升温过程中出现的升温过快或过慢的情况。
根据本发明的一个方案，将冷凝器的下液管的管径设置为DN50-DN80，从而可以避免由于管径过小而导致的喷料情况。
根据本发明的一个方案，在醋酸锌配制槽内添加碱式碳酸铋，从而可以减少醋酸乙烯合成副反应。
根据本发明的一个方案，将醋酸锌循环泵与溢流管线连通的管线管径设置为DN125-DN200、溢流管线的管径为DN200-DN300，从而可以确保溢流管内醋酸锌溶液的流速，避免催化剂配制干燥塔憋压，而且可以使得醋酸锌配制槽中的溶液混合更加均匀。
附图说明
图1示意性表示本发明的一种实施方式的催化剂配制干燥塔的结构图；
图2示意性表示本发明的一种实施方式的催化剂配制干燥塔上的过滤头和过滤结构的结构图；
图3示意性表示本发明的第一种实施方式的催化剂配制装置的结构图；
图4示意性表示本发明的第二种实施方式的催化剂配制装置的结构图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对实施方式中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
在针对本发明的实施方式进行描述时，术语“纵向”、“横向”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”“内”、“外”所表达的方位或位置关系是基于相关附图所示的方位或位置关系，其仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此上述术语不能理解为对本发明的限制。
下面结合附图和具体实施方式对本发明作详细地描述，实施方式不能在此一一赘述，但本发明的实施方式并不因此限定于以下实施方式。
参见图1，本发明的催化剂配制干燥塔1的塔顶设有活性炭进料口101和第一空气进出口102，塔底设有第二空气进出口103和液体进出口104，催化剂配制干燥塔1的塔体靠近塔底处设有卸料口105，靠近塔顶处设有溢流口106。其中，液体进出口104可充当浸渍法中醋酸锌溶液的进液口及排液口；第二空气进出口103可充当浸渍法的空气出口及喷洒法的空气入口；采用倾斜设置的卸料口105为浸渍法的卸料口；溢流口106主要用于浸渍法醋酸锌溶液的溢流；第一空气进出口102可充当浸渍法的空气入口及喷洒法的空气出口。
由此，本发明对催化剂配制干燥塔1的各个开口进行了改进，增设了靠近塔顶处的溢流口106，从而使得本发明的催化剂配制干燥塔1可以同时应用于喷洒法流化床催化剂配制系统和浸渍法固化床催化剂配制系统中。进一步的，第一空气进出口102、第二空气进出口103、液体进出口104、卸料口105和溢流口106处均设有可切换的隔断阀或盲板。如此，可以通过切换这些分布在催化剂配制干燥塔1塔身各开口处的隔断阀或盲板来实现两种催化剂配制方式的隔离。另外，第一空气进出口102和卸料口105各设置两个，并且，其中一个卸料口105外接管线倾斜设置，从而分别适用于流化床催化剂和固定床催化剂的配制。流化床催化剂因其强度较高，且产量较大，因而流化床催化剂卸料口与给料机、风送管线及引风机相连，用于将流化床催化剂风送至料仓，以节省人力；固定床催化剂因其强度较低，采用直接通过倾斜管线进行卸料至包装袋内的方式，可防止固定床催化剂在管线内进行运输而受到破坏。
结合图1和图2，为了防止催化剂流失倒回醋酸锌配制槽内，本发明还在溢流口106处设置了过滤头107和过滤结构108，以避免出现上述催化剂倒流情况从而提高催化剂的收率。本发明中，过滤结构108可以为过滤网或过滤筒。若选用过滤网，则过滤网的目数为10、20或30，直径(可视为过滤口长度)为60-100cm，长度为90-150cm，材质为304不锈钢。若选用过滤筒，过滤筒的筒体上均匀开孔，其开孔孔径为1.8mm，直径为DN150-DN250，长度(可视为过滤口长度)为50-120cm，由厚度为3-8mm，材质为316L的不锈钢钢板卷制而成。过滤筒相对而言强度较高，孔径较大，因此可避免出现活性炭堵塞而导致溢液不及的情况。
本发明中，催化剂配制干燥塔1中靠近塔底的位置设有分布板109，分布板109可以为喷头式分布板或Z型曲面分布板。其中，喷头式分布板适用于喷洒法，Z型曲面分布板适用于浸渍法，从而便于两种方法的切换使用；喷头式分布板的作用为确保风量分布均匀，避免直吹形成沟流，有利于干燥塔内流化状态的活性炭进行干燥，同时，避免了颗粒活性炭从分布板的通气孔中下漏，确保分布板的强度、也能保证开孔率、防止堵塞。其中，Z型曲面分布板的板面形状实际为沿“Z”字型形成的波纹状，从而可以增加气孔面积，以加快干燥速度，并可防止塔内憋压，同时保证了循环液体通过量，确保浸渍达到预期效果。此外，为了满足喷洒法的使用需要，本发明还在催化剂配制干燥塔1中部设置了可拆卸的向塔体内腔水平延伸的进液管110，用于在喷洒法中醋酸锌溶液的进液。进液管110上设有喷头111，优选为雾化喷头，用于在喷洒法中将醋酸锌溶液喷洒在分布板109上的活性炭上。催化剂配制干燥塔1内部位于进液管110的上下两侧分别设有加热盘管112和加热列管113。
加热盘管112通过固定板组安装在催化剂配制干燥塔1上，并采用向下安装的方式设置至少5层，优选为8层。如此，本发明对催化剂配制干燥塔1上的加热盘管112进行了加高改造，并以向下安装的方式取代传统的向上安装，从而增大了盘管的换热面积，改变了盘管的安装方式，填补了原盘管和列管之间的空隙，对于浸渍法固定床催化剂配制而言，相当于增加了催化剂的换热面积，提高了干燥效果，使得催化剂干燥更加均匀。
参见图3，本发明的催化剂配制装置，包括依次连接的固定床醋酸锌配制槽2、第一醋酸锌过滤器3、醋酸锌回收泵4、醋酸锌循环泵5以及依次连接的第一空气鼓风机6、第一空气预热器7。此外，催化剂配制装置还包括与催化剂配制干燥塔1的过滤头107连接的溢流管线8，溢流管线8与固定床醋酸锌配制槽2连接。此外，醋酸锌回收泵4还与催化剂配制干燥塔1的液体进出口104和固定床醋酸锌配制槽2的回收口连通。醋酸锌循环泵5的出口分别与溢流管线8和催化剂配制干燥塔1的液体进出口104连接，第一空气预热器7与催化剂配制干燥塔1的其中一个第一空气进出口102连接。
除此之外，催化剂配制装置还包括依次连接的除尘器9、引风机10和冷凝器11，冷凝器11的下液管与溢流管线8连接。由此，本发明增设的冷凝器11的下液可以回到醋酸锌配制槽2，从而实现回收醋酸锌的目的，以降低生产成本。并且，若冷凝器11的下液管设计管件偏小，例如下液管管径为DN40，则会导致冷凝器11下液管存在喷料情况，经过研究试验发现，当下液管管径内直径在50mm及以上时，可以消除上述喷料现象，因此本发明将冷凝器11的下液管的管径设为DN50-DN80。并且，研究试验发现，本发明将醋酸锌循环泵5与溢流管线8连通的管线的管径设置为DN125-DN200，从而可以使配制槽中的溶液混合更加均匀。
根据如图3所示的实施方式，除尘器9的入口即通过相应管线与催化剂配制干燥塔1的第二空气进出口103连接。由此，本实施方式相当于在原流化床催化剂配制干燥塔基础上进行改造，并在原除尘器9的放空处新增冷凝器11，同时新增了部分工艺管道和配制槽等设备，从而达到配制固定床催化剂的目的。
以浸渍法为例，利用本发明的催化剂配制装置进行生产时，首先进行醋酸锌溶液的配制。具体的，先向醋酸锌配制槽中加入除盐水，加入量约为17m3，加至液位达到醋酸锌配制槽的70％。然后投运第一空气预热器，以利用蒸汽升温至80℃恒温。升温后启动搅拌器和醋酸锌循环泵5，开启固定床醋酸锌配制槽2自身回流管阀门，从而进行溶液循环。并向固定床醋酸锌配制槽2缓慢加入Zn(AC)2，再补加HAC。具体的，可根据pH值确定是否继续补加以及补加量。期间还加入碱式碳酸铋使液位达到90％。对固定床醋酸锌配制槽2进行取样，分析Zn(AC)2含量和pH，并补加水或HAC、Zn(AC)2。待完全溶解后，继续取样分析，直至Zn(AC)2浓度至20％-25％，pH值处于4.7-5.2时，调节蒸汽流量，使溶液升温至90℃时使用。
浸渍法制备的催化剂活性炭水分干燥达标与否直接关系到催化剂的性能好坏。申请人研究后发现，如果在醋酸锌溶液配制时，pH过低或过高，对于浸渍法配制催化剂的干燥处理都存在不利影响，尤其是当采用本发明的利用检测冷凝液中的醋酸浓度来快速判断催化剂的干燥是否达标时，容易导致现场操作时不易控制干燥工艺，导致出现催化剂干燥不够或干燥过度的问题。
研究发现，如果pH值＜4.7，因为配制醋酸锌溶液时，加入的醋酸较多，因而，在后续干燥工序，在催化剂中水分尚未达到干燥要求时，较多醋酸就被蒸发并冷凝由于通过定时采样、检测冷凝液样品中的醋酸含量，这就容易导致催化剂没有干燥到预期水分而误报的情况发生，例如，实验中曾发现pH值＜4时，通过检测冷凝液中的HAC含量判定催化剂活性炭中水分的变化，HAC含量有可能＞1000g/L，这样通过检测冷凝液中的HAC含量判断催化剂活性炭中水分是否干燥要求，因HAC含量较高，两次取样时间间隔不好把控，若取样时间间隔短，则需取较多次样才能判定干燥是否达到要求，若两次取样间隔较长，又容易错过判定终点，导致干燥过头。因而，定时采样，监控分析冷凝液样品中醋酸含量的多少为判定活性炭是否干燥合格很关键。如果pH过高，例如pH＞5.2，pH过高就说明溶液配制时加入的醋酸较少，这种情况下容易出现催化剂中水分干燥过度，因为，研究发现，当pH＞5.2时，干燥后冷凝液中的HAC含量＜50g/L，其变化较快，较小的HAC含量变化就有可能完成干燥，很容易在前一次取样后催化剂活性炭中的水分已符合要求，而下一次取样时催化剂已过度干燥。
申请人深入研究后发现，pH值控制在4.7-5.2，对于干燥工艺的控制、准确判断干燥终点更容易、更准确。完成醋酸锌溶液的配制后，进行活性炭的加料，具体为向催化剂配制干燥塔1中加入活性炭，活性炭的加入量以不超过催化剂配制干燥塔1的溢流口平面为限，加多了超过溢流口会浸渍不到，少了配制产量则低，通过计算和试验确定合理的高度，优选为活性炭的加入量2-5m3，更优选为3.5m3。在第一次装填活性炭的过程中，加入活性炭体积约为3.5m3时，观察活性炭此时在催化剂配制干燥塔1中的装填高度，最高可加至催化剂配制干燥塔1内盘管上方20cm处。若此时活性炭加入量未达到规定值，则以此时加至催化剂配制干燥塔1内盘管上方20cm时活性炭的量为准。若规定的活性炭量加完，已覆盖盘管顶部但未达到盘管上方20cm的位置，则仍以规定值为准。若规定的活性炭加完，未覆盖盘管顶部，则继续加活性炭至其覆盖盘管顶部为止，同时加入活性炭的量以此时加至盘管顶部被覆盖时的活性炭的量为准。
随后即可进行浸渍步骤，首先关闭预热器出口蝶阀、催化剂配制干燥塔1底部出口蝶阀以及醋酸锌回收泵4、醋酸锌循环泵5进出口阀和相关的采压阀、取样阀与导空阀，从而隔离系统。然后准备运行配制吸附系统，打开溢流管出口气动阀，打开醋酸锌循环泵5泵进口阀，启动醋酸锌循环泵5。调节醋酸锌循环泵5出口阀，使溶液以10-50m3/h的流量向催化剂配制干燥塔1加液脱气进行活性炭的溶液循环浸渍，半小时后提高到80-120m3/h循环速度，并使循环量稳定控制在80-120m3/h。
申请人研究发现，浸渍法制备的固定床催化剂的活性和寿命与醋酸锌溶液浸渍操作处理过程有很大关系。通过控制浸渍法的醋酸锌溶液的循环速率，分步浸渍、逐步加大循环速度，可以确保催化剂配制干燥塔1中的活性炭在加液脱气的同时，充分吸附醋酸锌并有充足时间扩散进入活性炭的微孔中进行均匀分布，获得了活性组分负载量高的催化剂，同时还能提高整体的浸渍效率。
在本实施方式中，溶液的循环速度前半小时为10-50m3/h，浸渍初始阶段控制醋酸锌溶液循环速率在较低水平，还能防止循环速率过大会导致活性炭被冲击到干燥塔的上面，干燥塔内的活性炭来不及吸附醋酸锌溶液，不利于活性炭的浸渍。
浸渍半小时后，观察醋酸锌配制槽液位稳定、且干燥塔底部压力不迅速升高，可将醋酸锌溶液的循环速度提高到80-120m3/h，经试验研究，在上述流量范围内可实现催化剂配制干燥塔内醋酸锌溶液均匀分布，进而确保循环液中的醋酸锌浓度均匀，活性炭均匀吸附醋酸锌，避免出现塔底活性炭的吸附量高，塔顶活性炭的吸附量低。
另外，上述循环流量范围内有利于取样监测醋酸锌配制槽中醋酸锌溶液的浓度，进而及时判断塔内活性炭内的醋酸锌是否已达到吸附要求；在循环量一定的情况下，若循环速度过快，会出现循环液内的醋酸锌溶液浓度变化较大，无法准确判断塔内活性炭内的醋酸锌是否已达到吸附要求。
调节蒸汽流量，维持固定床醋酸锌配制槽2的温度在浸渍期间于90℃±5.0℃。申请人研究发现，在该温度范围内进行浸渍效果好，可确保醋酸锌溶解均匀；若在其他温度范围内，醋酸锌未能溶解均匀，溶液内有部分小颗粒未溶解，小颗粒会堵塞活性炭的微孔，导致醋酸锌不能进入活性炭内，进而造成吸附不均匀，吸附量减少，活性组分负载量下降。
在活性炭浸渍2.5小时后，每半小时取固定床醋酸锌配制槽2溶液检测醋酸锌含量。若相邻两次检测结果相差在0.5％内，则视为活性炭已吸附饱和，即浸渍结束。在吸附完成后，关闭醋酸锌循环泵5及其出口阀，打开醋酸锌回收泵4入口阀，启动醋酸锌回收泵4，打开导出阀及采压阀，将催化剂配制干燥塔1内液体返回至固体床醋酸锌配制槽2，且将催化剂配制干燥塔1溶液排尽，并滴干5小时。当然，滴干时间应尽可能的长。在滴干过程中，每半小时启动一次醋酸锌回收泵4，将催化剂配制干燥塔1内滴落的液体送至固定床醋酸锌配制槽2回用。
完成浸渍步骤即可进行干燥，首先将系统进行转换，具体为关闭催化剂配制干燥塔1的溢流管出口(即溢流口106)气动阀，关闭催化剂配制干燥塔1塔底排空阀及醋酸锌回收泵4、醋酸锌循环泵5进出口阀，启动除尘器9和引风机10，并打开第一空气预热器7出口阀，从而使催化剂配制干燥塔1切换到干燥模式。然后启动第一空气鼓风机6，投运第一空气预热器7，打开第一空气预热器蒸汽阀及疏水阀组，通过调节进预热器的蒸汽流量加热空气，通过第一空气进出口102鼓入热空气对催化剂配制干燥塔1升温干燥塔内催化剂。如果催化剂配制干燥塔1升温速度较慢，再打开进催化剂配制干燥塔1盘管、列管蒸汽管阀门，通过盘管、列管对催化剂配制干燥塔1进行升温。采用程序升温的方式控制升温速度为：在70℃之前以10-15℃/h的速率升温，在70-90℃以8-10℃/h的速率升温，在90℃之后以3-5℃/h的速率升温，且应保证温度不超过102℃。其中，催化剂配制干燥塔1的温度以催化剂配制干燥塔1中段温度为主要监测点，底温为次要监测点，其他控温点为辅助判断依据。
申请人研究后发现，固定床催化剂的活性和寿命还与浸渍后的催化剂干燥处理过程有很大关系。
研究发现，在浸渍溶液沥干后，进行空气升温干燥催化剂时，如果采用常规的预热空气由催化剂配制干燥塔1的底部进气，气流向上与湿催化剂接触干燥催化剂，容易导致催化剂配制干燥塔1底部催化剂过度干燥，活性炭颗粒表面醋酸锌严重结晶，而催化剂配制干燥塔1上层催化剂水分超标的情况。在本实施方式中，采取预热空气由催化剂配制干燥塔1的顶部进气即上进气下出气，热气流自上向下顺着催化剂配制干燥塔1床层移动，一方面可以在干燥前期顺应液体向下汇集加快催化剂脱水干燥，另一方面，由于干燥中形成的蒸汽有自下向上返流的动力，这部分返流蒸汽可起到部分消减活性炭干燥过程中炭颗粒表面醋酸锌结晶的影响，因而，配制同等醋酸锌负载量的催化剂，本发明的催化剂活性组分量高，在活性炭内表面分布良好，结晶少，所制备的固定床催化剂各项性能都能得到明显提升。另外，采用上进下出的方式，能保证活性炭颗粒的完整性，通过该种方式能压实催化剂配制干燥塔1内的活性炭，防止传统的下进气上出气的干燥方式导致活性炭因风速大其处于流化状态而相互碰撞，造成活性炭颗粒的破碎而损耗催化剂。
研究还发现，本发明以向浸渍后的活性炭颗粒料堆通过程序升温的方式控制干燥活性炭的温度，在相同醋酸锌负载量的情况下，活性炭颗粒表面醋酸锌不容易结晶。这是因为，采用分段程序升温的方式逐步升温干燥，能抑制被活性炭表面空隙吸附后的醋酸锌向颗粒表面移动，即抑制醋酸锌在活性炭颗粒表面和微孔内部的结晶，避免了活性炭的微孔堵塞，从而有效提高活性炭对活性组分醋酸锌的负载性能，并且维持高的醋酸锌负载量情况下的高活性和长寿命，显著提高催化剂效率。
而且，研究还发现，若升温过快，会引起载体活性炭微孔胀裂，使活性炭内的有效活性表面积减少，导致活性炭内的有效活性组分负载量降低，催化剂催化效率降低，进而影响后续合成反应。
另外，研究还发现，干燥温度与活性炭的水分有关，本发明选择干燥温度不超过102℃的原因在于大于该温度时，容易使活性炭干燥过度，导致活性炭变脆；干燥温度过低，则导致活性炭内水分过高，影响后续的反应。另外，干燥温度过高，容易使催化剂配制干燥塔1内活性炭受热不均匀，温度越高，活性炭表面析出的醋酸锌晶体越多，堵塞活性炭的微孔，从而影响催化剂的活性。
采用浸渍法制备固定床催化剂时，由于采用传统的活性炭取样、检测水分，时间周期长，操作不方便，如何快速、便捷判断所制备的催化剂水分干燥达标对于最终催化剂的质量和性能就很关键。申请人研究后发现，由于在同等条件下水的沸点(例如常压下100℃)低于醋酸的沸点(例如常压下117.9℃)，在催化剂干燥过程中，水分会优先于醋酸从活性炭中被干燥出来，因此，可以在催化剂干燥过程中，对从催化剂配制干燥塔1塔底干燥排出的气体的冷凝液进行采集，监测冷凝液中的醋酸浓度变化，采集冷凝液样品，检测冷凝液样品中HAC含量达到一个范围值，间接判断催化剂的水分干燥情况，判断是否水分干燥达标。在本实施方式中，研究发现，在升温到90℃以后取除尘器9出口冷凝器11的冷凝液分析HAC含量，95℃以前半小时采一个样，95℃以后15分钟采一个样，分析冷凝液样品中醋酸含量大于50g/L时，催化剂中水分干燥达标即为干燥合格。
在本实施方式中，之所以选择50g/L为干燥合格，因为负载醋酸锌活性组份后的活性炭在干燥过程中，因水的沸点较低，水先从活性炭中蒸发出来，随后为HAC蒸发出来。申请人深入研究后发现，按照本实施方式的浸渍配制控制条件，例如，配制醋酸锌溶液pH在4.7-5.2时，当持续采集冷凝液样品、检测样品中HAC含量大于50g/L，催化剂活性炭已干燥合格，水分含量已符合生产要求，而且配制催化剂的操作方便、更易于实现现场操控，不会出现干燥过度或干燥不达标的情况。
另外，溶液中HAC含量50-200g/L为控制指标，即不允许H2O中HAC超过200g/L，以防止因过度干燥导致催化剂强度下降、脆性提高。当醋酸含量达到50-200g/L的指标后，逐渐调低第一空气预热器进口蒸汽流量，使温度以不超过20℃/h的速度下降，预计3小时后催化剂配制干燥塔1温度降到50℃以下。关闭催化剂配制干燥塔1蒸汽阀门，停止加热，并关闭第一空气预热器7加热蒸汽进口阀门，停止第一空气鼓风机6，关闭预热器出口蝶阀，并打开卸料阀105，依靠重力自流卸出催化剂。然后取催化剂配制干燥塔1的卸料即制备完成的催化剂，检测醋酸锌负载量及水分。具体指标符合生产要求为，负载量为33％±2％，水分<10％。
在本实施方式中，由于采用了本发明的催化剂配制干燥塔1，在完成催化剂浸渍后，无需像传统的固定床催化剂配制工艺一样，将浸渍后的待干燥催化剂由浸渍槽中卸出转移至干燥设备中进行干燥处理，因而，避免了催化剂转移过程造成的催化剂破损等损耗，而且工艺简单，可以实现连续操作，提高了催化剂配制的效率。
最后可进行溶液的补加，具体的，在干燥催化剂的同时，将冷凝液回收至固体床醋酸锌配制槽2，待干燥完成后分析固体床醋酸锌配制槽2中的Zn(AC)2含量，根据此时溶液的液位计读数及分析检测的Zn(AC)2含量，计算将溶液补加至液位为90％且醋酸锌浓度为20％-25％时向固体床醋酸锌配制槽2中补加除盐水与Zn(AC)2的量。根据计算量，补加除盐水、Zn(AC)2及碱式碳酸铋，待完全溶解后，继续取样分析溶液的Zn(AC)2含量和pH值。按照溶液检测分析结果，根据需要选择性地继续补加HAC、除盐水或Zn(AC)2，直至溶液浓度为20％-25％、pH值处于4-6范围内且液位计读数约为90％时，调整蒸汽流量，使溶液升温至90℃备用。
根据如图4所示的实施方式，催化剂配制装置还包括依次连接的流化床醋酸锌配制槽12、第二过滤器13、醋酸锌加料泵组14以及依次连接的第二空气鼓风机15、第二空气预热器16。醋酸锌加料泵组14包括入口均与第二过滤器13连接的第一加料泵141和第二加料泵142，第一加料泵141和第二加料泵142的出口均与催化剂配制干燥塔1的进液管110连接，第二空气预热器16与催化剂配制干燥塔1的第二空气进出口103连接。在本实施方式中，除尘器9的入口还连接在第二空气预热器16与催化剂配制干燥塔1的第二空气进出口103连接的管线上，为了实现固定床催化剂配制与流化床催化剂配制系统的切换使用，在第一空气预热器7与催化剂配制干燥塔1塔顶的第一空气进出口102的连接管线上还设置有隔断阀。本实施方式中的催化剂配制装置还包括布袋除尘组17，其包括依次连接的第一布袋除尘器171和第二布袋除尘器172，第一布袋除尘器171的入口与催化剂配制干燥塔1的另一个第一空气进出口102连接。本实施方式的固定床催化剂配制装置的使用方式与图3所示的方式类似，因此不再赘述。
根据如图4所示的实施方式，当用于喷洒法流化床催化剂配制使用时，首先，需要将第一空气进出口102、第二空气进出口103、液体进出口104、卸料口105和溢流口106处均设置的可切换的隔断阀或盲板进行关闭，以切断浸渍法固定床催化剂配制系统。其次，将催化剂配制干燥塔1中的分布板9更换为喷头式分布板、加热盘管112可更换为适应喷洒法流化床催化剂配制的向上安装方式，在催化剂配制干燥塔1中部加装向塔体内腔水平延伸的进液管110，进液管110上均匀分布4-8组雾化喷头111。当催化剂配制干燥塔1设备准备就绪后，就可以按照传统的喷洒法流化床催化剂配制使用方法，进行活性炭加料，Zn(AC)2溶液的配制、喷洒，触媒的干燥、卸料、储存等生产内容。
由此，图4所示的实施方式相当于在现有的流化床催化剂配制系统的基础上增加了满足固定床配制需要的配制槽等设备，再配合本发明的催化剂配制干燥塔1的结构、内部特殊结构件和安装方式进行适应性改造，使得改造后的装置同时具有配制流化床和固定床催化剂的功能。
这两种实施方式的相同点是都可以使用本发明上述催化剂配制干燥塔1用于固定床催化剂配制，不同点是图4所示的实施方式需要新增一套满足流化床催化剂配制的醋酸锌配制设备，在调整催化剂配制干燥塔1的分布板、进液管、加热盘管等内构件和切换隔断阀或盲板的情况下，还能用于流化床催化剂配制。
本发明中，催化剂配制装置还包括氮气输送管线18，其与催化剂配制干燥塔1的过滤头107连接，连接点靠近催化剂配制干燥塔1的溢流口106。如此，在溶液由10m3/h逐渐增大至100m3/h的过程中，通过间断性向催化剂配制干燥塔1的溢流口106处的过滤头107中吹氮气，可将过滤结构108上堵塞的活性炭吹落，保证溶液顺畅通过溢流口106，从而提高效生产效率，缩短生产周期。
并且，由于传统的醋酸锌配制槽搅拌及自身回流存在缺陷，不能高效的对槽内固液等各组分进行充分混合与溶解，导致溶液配制时间及生产周期加长，从而降低了生产效率。因此，本发明中，将醋酸锌循环泵5与溢流管线8连接的回流管的管径设置为DN125-DN200，从而可以消除此缺陷，保证生产效率。
此外，由于空气预热器的蒸汽阀组与催化剂配制干燥塔1的盘管和列管的蒸汽阀组一般靠手动控制，从而难以掌握到合适的阀门开度，同时又由于采用过热蒸汽加热干燥因温差相差较大，会导致升温过程中经常出现升温速度过快或过慢的情况，从而不利于对干燥过程的控制。因此，本发明催化剂配制装置还设置了依次连接的水泵19和减温减压装置20，减温减压装置20位于催化剂配制干燥塔1的加热盘管112和加热列管113的供热管线(即蒸汽总管)上，从而可以利用水泵19向减温减压装置20中泵送除盐水，从而实现控温功能。
本发明还在固定床醋酸锌配制槽2顶部的放空回收管线21上设置了管道夹套式冷凝器22，从而避免放空回收的物料温度过高。另外，在物料方面，本发明在醋酸锌配制槽内添加了碱式碳酸铋，从而可以有效减少醋酸乙烯合成副反应。
综合来讲，本发明的催化剂配制装置可同时满足浸渍法制备固定床合成醋酸乙烯催化剂与喷洒法制备流化床合成醋酸乙烯催化剂，即具有固定床和流化床催化剂在同一装置内配制生产的功能，从而可提高设备利用率，节约生产成本约405万元/床。本发明新增的除尘器放空处冷凝器的下液可以回到醋酸锌配制槽，从而可以收集醋酸锌，以降低生产成本。另外，在催化剂配制干燥塔的溢流口处新增的过滤结构可以防止活性炭流入溢流管，再进入醋酸锌配制槽内，从而防止催化剂收率的降低，并能防止过滤头堵塞而造成溢流不及。本发明还对催化剂配制干燥塔的盘管进行了加长改造和安装方式的调整，填补了将催化剂配制干燥塔内原盘管与列管之间的空隙，不仅增大了盘管的换热面积，而且大大提高了干燥效果，使催化剂干燥更加均匀。此外，浸渍式配制系统采用Z型曲面设计分布板，这种结构在满足防止活性炭下漏的基础上，增加了30％的气孔面积，从而可加快干燥速度，并防止塔内憋压，同时满足了循环液体通过量，确保浸渍达到预期效果。
另外，采用本发明的浸渍法生产的催化剂可取代进口催化剂，且其性能指标优于进口催化剂，使用其生产的醋酸乙烯产量更高。
表1本发明与其他催化剂活性对比结果
Figure BDA0003190140220000251
Figure BDA0003190140220000261
由表1可见，在催化剂装填量较小，在相同反应温度条件下，本发明的固定床催化剂与进口催化剂相比，时空收率由1.9-2.1t/m3d提高到2.2-2.4t/m3d，即时空收率明显得到提高，最高可提高26.3％。说明本发明制备的固定床催化剂活性较高。
表2本发明与其他催化剂的寿命对比结果
Figure BDA0003190140220000262
表2比较了本发明的固定床催化剂和进口催化剂的寿命。由表2可见，在相同反应温度、连续长周期运行生产条件下，采用本发明的催化剂，即使连续反应7200小时，远超进口催化剂的连续运行时间(5760小时)的情况下，本发明催化剂活性下降率为2.7％仍然优于进口催化剂的3.4％，表明本发明的催化剂寿命更长，具备更长周期运行能力。
表3本发明与其他催化剂的反应液对比结果
Figure BDA0003190140220000263
由表3可见，在相同的反应温度下，本发明催化剂和进口催化剂相比，本发明催化剂选择性更好，反应液中的乙醛含量、丁烯醛含量更低，而比活性指标(即行业内检测反应液中醋酸比活度的指标)本发明的催化剂能够降至40s，说明本发明的固定床催化剂的选择性能更好、产生的杂质更少。
以上所述仅为本发明的一个实施方式而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。

Claims (25)

1.一种催化剂配制干燥塔(1)，其特征在于，塔顶设有活性炭进料口(101)和第一空气进出口(102)，塔底设有第二空气进出口(103)和液体进出口(104)，所述催化剂配制干燥塔(1)的塔体靠近塔底处设有卸料口(105)，所述催化剂配制干燥塔(1)的塔体靠近塔顶处设有溢流口(106)。
2.根据权利要求1所述的催化剂配制干燥塔(1)，其特征在于，所述溢流口(106)处设有过滤头(107)和过滤结构(108)，所述过滤结构(108)为过滤网或过滤筒。
3.根据权利要求2所述的催化剂配制干燥塔(1)，其特征在于，所述过滤网的目数为10、20或30，直径为60-100cm，长度为90-150cm，材质为304不锈钢。
4.根据权利要求2所述的催化剂配制干燥塔(1)，其特征在于，所述过滤筒由厚度为3-8mm，材质为316L的不锈钢钢板卷制而成，长度为50-120cm，所述过滤筒的筒体上均匀开孔，开孔孔径为1.8mm，所述过滤筒的筒体直径为DN150-DN250。
5.根据权利要求1所述的催化剂配制干燥塔(1)，其特征在于，所述第一空气进出口(102)、所述第二空气进出口(103)、所述液体进出口(104)、所述卸料口(105)和所述溢流口(106)处均设有可切换的隔断阀或盲板；
所述第一空气进出口(102)和所述卸料口(105)各设置两个，且其中一个所述卸料口(105)外接管线倾斜设置。
6.根据权利要求1所述的催化剂配制干燥塔(1)，其特征在于，所述催化剂配制干燥塔(1)内靠近塔底的位置设有分布板(109)，所述分布板(109)为喷头式分布板或Z型曲面分布板。
7.根据权利要求1所述的催化剂配制干燥塔(1)，其特征在于，所述催化剂配制干燥塔(1)中部还设有可拆卸的向塔体内腔水平延伸的进液管(110)，所述进液管(110)上设有喷头(111)；
所述催化剂配制干燥塔(1)内位于所述进液管(110)的两侧设有加热盘管(112)和加热列管(113)；所述加热盘管(112)通过固定板组安装在所述催化剂配制干燥塔(1)上，并采用向下安装的方式设置至少5层。
8.一种利用权利要求1-7中任一项所述的催化剂配制干燥塔(1)的催化剂配制装置，用于电石乙炔法醋酸乙烯合成工艺，其特征在于，包括依次连接的固定床醋酸锌配制槽(2)、第一醋酸锌过滤器(3)、醋酸锌回收泵(4)、醋酸锌循环泵(5)以及依次连接的第一空气鼓风机(6)、第一空气预热器(7)，还包括与所述催化剂配制干燥塔(1)的过滤头(107)连接的溢流管线(8)，所述溢流管线(8)与所述固定床醋酸锌配制槽(2)连接，所述醋酸锌回收泵(4)还与所述催化剂配制干燥塔(1)的液体进出口(104)和所述固定床醋酸锌配制槽(2)的回收口连通，所述醋酸锌循环泵(5)的出口分别与所述溢流管线(8)和所述催化剂配制干燥塔(1)的液体进出口(104)连接，所述第一空气预热器(7)与所述催化剂配制干燥塔(1)的其中一个第一空气进出口(102)连接。
9.根据权利要求8所述的催化剂配制装置，其特征在于，还包括依次连接的除尘器(9)、引风机(10)和冷凝器(11)，所述冷凝器(11)的下液管与所述溢流管线(8)连接。
10.根据权利要求9所述的催化剂配制装置，其特征在于，所述除尘器(9)的入口与所述催化剂配制干燥塔(1)的第二空气进出口(103)连接。
11.根据权利要求9所述的催化剂配制装置，其特征在于，还包括依次连接的流化床醋酸锌配制槽(12)、第二过滤器(13)、醋酸锌加料泵组(14)以及依次连接的第二空气鼓风机(15)、第二空气预热器(16)，所述醋酸锌加料泵组(14)包括入口均与所述第二过滤器(13)连接的第一加料泵(141)和第二加料泵(142)，所述第一加料泵(141)和所述第二加料泵(142)的出口均与所述催化剂配制干燥塔(1)的进液管(110)连接，所述第二空气预热器(16)与所述催化剂配制干燥塔(1)的第二空气进出口(103)连接。
12.根据权利要求11所述的催化剂配制装置，其特征在于，所述除尘器(9)的入口连接在所述第二空气预热器(16)与所述催化剂配制干燥塔(1)的第二空气进出口(103)连接的管线上。
13.根据权利要求11所述的催化剂配制装置，其特征在于，还包括布袋除尘组(17)，包括依次连接的第一布袋除尘器(171)和第二布袋除尘器(172)，所述第一布袋除尘器(171)的入口与所述催化剂配制干燥塔(1)的另一个第一空气进出口(102)连接。
14.根据权利要求8-13中任一项所述的催化剂配制装置，其特征在于，还包括氮气输送管线(18)，与所述催化剂配制干燥塔(1)的过滤头(107)连接，连接点靠近所述催化剂配制干燥塔(1)的溢流口(106)。
15.根据权利要求11-13中任一项所述的催化剂配制装置，其特征在于，固定床醋酸锌配制槽(2)的回收口与醋酸锌回收泵(4)连接的回收管的管径为DN40-DN80；
所述冷凝器(11)的下液管的管径为DN50-DN80。
16.根据权利要求8-13中任一项所述的催化剂配制装置，其特征在于，还包括依次连接的水泵(19)和减温减压装置(20)，所述减温减压装置(20)位于所述催化剂配制干燥塔(1)的加热盘管(112)和加热列管(113)的供热管线上。
17.根据权利要求8-13中任一项所述的催化剂配制装置，其特征在于，还包括管道夹套式冷凝器(22)，位于所述固定床醋酸锌配制槽(2)顶部的放空回收管线(21)上。
18.根据权利要求8-13中任一项所述的催化剂配制装置，其特征在于，所述醋酸锌循环泵(5)与所述溢流管线(8)连通的管线的管径为DN125-DN200，所述溢流管线(8)的管径为DN200-DN300。
19.根据权利要求8-13中任一项所述的催化剂配制装置，其特征在于，在工作状态下，可向醋酸锌配制槽内添加碱式碳酸铋。
20.一种利用权利要求8-19中任一项所述的催化剂配制装置的催化剂配制方法，包括以下步骤：
a、在醋酸锌配制槽中配制醋酸锌溶液；
b、向催化剂配制干燥塔(1)中加入活性炭，并完成活性炭的浸渍；
c、在催化剂配制干燥塔(1)中对经过浸渍的活性炭进行干燥；
d、向醋酸锌配制槽中补加溶液备用。
21.根据权利要求20所述的催化剂配制方法，其特征在于，在所述步骤(a)中，向醋酸锌配制槽中加入除盐水至醋酸锌配制槽液位达到70％，并升温至80℃；
然后启动搅拌器和醋酸锌循环泵(5)，打开固定床醋酸锌配制槽(2)自身回流管阀门，并向固定床醋酸锌配制槽(2)中加入Zn(AC)2、HAC和碱式碳酸铋至固定床醋酸锌配制槽(2)液位达到90％；
对固定床醋酸锌配制槽(2)取样，分析Zn(AC)2含量和pH，并根据需要补加水或HAC、Zn(AC)2；
待溶解完全后，继续取样分析，直至Zn(AC)2浓度至20％-25％，pH值处于4-6时，使溶液升温至90℃。
22.根据权利要求20所述的催化剂配制方法，其特征在于，在所述步骤(b)中，在首次装填活性炭的过程中，加入活性炭最高加至催化剂配制干燥塔(1)内盘管上方20cm处；
若此时活性炭加入量未达到规定值，则以此时加至催化剂配制干燥塔(1)盘管上方20cm时活性炭的量为准；
若规定的活性炭量加完时已覆盖盘管顶部但未达到盘管上方20cm的位置，则仍以规定值为准；
若规定的活性炭加完时未覆盖盘管顶部，则继续加活性炭至其覆盖盘管顶部为止，此时加入活性炭的量以加至盘管顶部被覆盖时的活性炭的量为准。
23.根据权利要求20或22所述的催化剂配制方法，其特征在于，在所述步骤(b)中，在浸渍时关闭第一空气预热器出口蝶阀、催化剂配制干燥塔(1)底部卸料口蝶阀以及醋酸锌回收泵(4)、醋酸锌循环泵(5)进出口阀和采压阀、取样阀与导空阀；
打开催化剂配制干燥塔(1)的溢流口(106)处气动阀，打开醋酸锌循环泵(5)进口阀并启动醋酸锌循环泵(5)；
调节醋酸锌循环泵(5)出口阀，使溶液以10-50m3/h的流量向催化剂配制干燥塔(1)加液脱气，半小时后提高到80-120m3/h循环并保持稳定；
在浸渍期间维持固定床醋酸锌配制槽(2)的温度于90℃±5.0℃；
在活性炭浸渍2.5小时后，每半小时取固定床醋酸锌配制槽(2)溶液以检测醋酸锌含量，若相邻两次检测结果相差在0.5％内，视为活性炭已吸附饱和；
在吸附完成后，关闭醋酸锌循环泵(5)及其出口阀，打开醋酸锌回收泵(4)入口阀，启动醋酸锌回收泵(4)，打开导出阀及采压阀，将催化剂配制干燥塔(1)内液体返回至固体床醋酸锌配制槽(2)，且将催化剂配制干燥塔(1)溶液排尽，并滴干5小时；
在滴干过程中，每半小时启动一次醋酸锌回收泵(4)，将催化剂配制干燥塔(1)内滴落的液体送至固定床醋酸锌配制槽(2)中回用。
24.根据权利要求20所述的催化剂配制方法，其特征在于，在所述步骤(c)中，在进行干燥时，关闭催化剂配制干燥塔(1)的溢流口(106)气动阀，关闭催化剂配制干燥塔(1)塔底排空阀及醋酸锌回收泵(4)、醋酸锌循环泵(5)进出口阀，启动除尘器(9)和引风机(10)，打开第一空气预热器(7)出口阀，使催化剂配制干燥塔(1)切换到干燥模式；
启动第一空气鼓风机(6)，投运第一空气预热器(7)，打开第一空气预热器蒸汽阀及疏水阀组，通过调节进预热器的蒸汽流量加热空气，对催化剂配制干燥塔(1)升温；
在升温过程中，可根据催化剂配制干燥塔(1)的升温速度选择性地打开进催化剂配制干燥塔(1)加热盘管(112)、加热列管(113)蒸汽管阀门，通过加热盘管(112)、加热列管(113)对催化剂配制干燥塔(1)进行升温；
在升温时，在70℃之前以10-15℃/h的速率升温，在70-90℃以8-10℃/h的速率升温，在90℃之后以3-5℃/h的速率升温，且保证温度不超过102℃；
在升温到90℃以后取冷凝器(11)的冷凝液分析HAC含量，95℃以前半小时采一个样，95℃以后15分钟采一个样，分析得到样品中HAC含量大于50g/L为干燥合格，溶液中HAC含量控制指标为50-200g/L；
当醋酸含量达到指标后，逐渐调低第一空气预热器(7)进口蒸汽流量，使温度以不超过20℃/h的速度下降，在3小时后使催化剂配制干燥塔(1)温度降到50℃以下；
关闭催化剂配制干燥塔(1)蒸汽阀门，并关闭第一空气预热器(7)加热蒸汽进口阀门，停止第一空气鼓风机(6)，关闭第一空气预热器出口蝶阀，并打开卸料阀，卸出催化剂；
取催化剂配制干燥塔(1)的卸料即制备完成的催化剂，检测醋酸锌负载量及水分，检测指标要求为，负载量为33％±2％，水分<10％。
25.根据权利要求20所述的催化剂配制方法，其特征在于，在所述步骤(d)中，在干燥催化剂的同时，将冷凝液回收至固体床醋酸锌配制槽(2)；
待干燥完成后分析固体床醋酸锌配制槽(2)中的Zn(AC)2含量，根据此时溶液的液位计读数及分析检测的Zn(AC)2含量，计算将溶液补加至液位为90％且醋酸锌浓度为20％-25％时向固体床醋酸锌配制槽(2)中补加除盐水与Zn(AC)2的量；
根据计算量补加除盐水、Zn(AC)2及碱式碳酸铋；
待溶解完全后，继续取样分析溶液的Zn(AC)2含量和pH值；
按照分析结果选择性地继续补加HAC、除盐水或Zn(AC)2，直至溶液浓度为20％-25％、pH值处于4-6范围内且液位计读数为90％时，使溶液升温至90℃备用。
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Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1261189A (fr) * 1959-07-10 1961-05-19 Shinetsu Chem Ind Co Procédé de préparation d'une masse catalytique destinée à la synthèse d'esters vinyliques
DE19532979A1 (de) * 1995-09-07 1997-03-13 Kraftanlagen En Und Umwelttech Vorrichtung zur thermischen Behandlung von körnigen Gütern
US20050095189A1 (en) * 2003-09-26 2005-05-05 Brey Larry A. Catalysts, activating agents, support media, and related methodologies useful for making catalyst systems especially when the catalyst is deposited onto the support media using physical vapor deposition
CN1903435A (zh) * 2006-07-31 2007-01-31 中国石油化工集团公司 一种用于醋酸乙烯合成的催化剂及其制备方法
CN201653071U (zh) * 2010-04-16 2010-11-24 天华化工机械及自动化研究设计院 乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂浸渍干燥塔
CN102218340A (zh) * 2010-04-16 2011-10-19 天华化工机械及自动化研究设计院 乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂制备方法
CN202951484U (zh) * 2012-10-19 2013-05-29 广州宏达环保机电设备科技有限公司 触媒配制塔
CN103816944A (zh) * 2014-01-20 2014-05-28 云南契合投资有限公司 一种环保型低汞触媒连续生产工艺及其装置
CN204429305U (zh) * 2015-01-29 2015-07-01 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 催化剂浸渍与干燥装置
CN207379205U (zh) * 2017-11-06 2018-05-18 中国石油化工股份有限公司 真空浸渍干燥设备
CN110743627A (zh) * 2019-10-31 2020-02-04 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种催化剂的浸渍装置及其方法
CN111203286A (zh) * 2020-03-06 2020-05-29 内蒙古蒙维科技有限公司 一种乙炔法生产醋酸乙烯所用催化剂的制备装置及方法
CN216063307U (zh) * 2021-07-30 2022-03-18 内蒙古双欣环保材料股份有限公司 一种催化剂配制干燥塔及催化剂配制装置

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1261189A (fr) * 1959-07-10 1961-05-19 Shinetsu Chem Ind Co Procédé de préparation d'une masse catalytique destinée à la synthèse d'esters vinyliques
DE19532979A1 (de) * 1995-09-07 1997-03-13 Kraftanlagen En Und Umwelttech Vorrichtung zur thermischen Behandlung von körnigen Gütern
US20050095189A1 (en) * 2003-09-26 2005-05-05 Brey Larry A. Catalysts, activating agents, support media, and related methodologies useful for making catalyst systems especially when the catalyst is deposited onto the support media using physical vapor deposition
CN1903435A (zh) * 2006-07-31 2007-01-31 中国石油化工集团公司 一种用于醋酸乙烯合成的催化剂及其制备方法
CN201653071U (zh) * 2010-04-16 2010-11-24 天华化工机械及自动化研究设计院 乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂浸渍干燥塔
CN102218340A (zh) * 2010-04-16 2011-10-19 天华化工机械及自动化研究设计院 乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂制备方法
CN202951484U (zh) * 2012-10-19 2013-05-29 广州宏达环保机电设备科技有限公司 触媒配制塔
CN103816944A (zh) * 2014-01-20 2014-05-28 云南契合投资有限公司 一种环保型低汞触媒连续生产工艺及其装置
CN204429305U (zh) * 2015-01-29 2015-07-01 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 催化剂浸渍与干燥装置
CN207379205U (zh) * 2017-11-06 2018-05-18 中国石油化工股份有限公司 真空浸渍干燥设备
CN110743627A (zh) * 2019-10-31 2020-02-04 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种催化剂的浸渍装置及其方法
CN111203286A (zh) * 2020-03-06 2020-05-29 内蒙古蒙维科技有限公司 一种乙炔法生产醋酸乙烯所用催化剂的制备装置及方法
CN216063307U (zh) * 2021-07-30 2022-03-18 内蒙古双欣环保材料股份有限公司 一种催化剂配制干燥塔及催化剂配制装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
尚会建;李明;胡国胜;郑学明;王亮;: "合成醋酸乙烯催化剂制备条件的研究", 煤炭转化, no. 02, 15 April 2010 (2010-04-15) *

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