CN113493237B - 一种改性纳米铁的制备及其处理高浓度硝酸盐废水的方法 - Google Patents

一种改性纳米铁的制备及其处理高浓度硝酸盐废水的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113493237B
CN113493237B CN202110799164.5A CN202110799164A CN113493237B CN 113493237 B CN113493237 B CN 113493237B CN 202110799164 A CN202110799164 A CN 202110799164A CN 113493237 B CN113493237 B CN 113493237B
Authority
CN
China
Prior art keywords
iron
modified nano
solution
nitrate wastewater
concentration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110799164.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113493237A (zh
Inventor
杨刚
杨文鸿
孙朋飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Liboxing Water Technology Co ltd
Nanjing Tech University
Original Assignee
Jiangsu Liboxing Water Technology Co ltd
Nanjing Tech University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Liboxing Water Technology Co ltd, Nanjing Tech University filed Critical Jiangsu Liboxing Water Technology Co ltd
Priority to CN202110799164.5A priority Critical patent/CN113493237B/zh
Publication of CN113493237A publication Critical patent/CN113493237A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113493237B publication Critical patent/CN113493237B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
    • C02F1/46109—Electrodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
    • C02F1/46109—Electrodes
    • C02F2001/46133—Electrodes characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
    • C02F2101/163—Nitrates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)

Abstract

本发明公开了一种改性纳米铁的制备及其处理高浓度硝酸盐废水的方法，所述改性纳米铁的制备包括以下步骤：向亚铁盐溶液内加入表面改性剂壳聚糖溶液，在水浴环境中搅拌均匀，混合溶液中通入氮气排出反应环境中氧气后，匀速加入还原剂溶液，得到混合溶液；在氮气保护下，将铜盐溶液滴加到混合溶液中，得到黑色改性纳米铁固体。本发明制备的壳聚糖负载纳米零价铁铜复合材料分散性好、稳定性好、反应活性高，改性纳米零价铁作为电催化剂与电化学法联合使用处理高浓度硝酸盐废水，显著提高了改性纳米零价铁的高浓度硝酸盐废水处理能力。

Description

一种改性纳米铁的制备及其处理高浓度硝酸盐废水的方法
技术领域
本发明涉及水处理领域，尤其涉及一种改性纳米铁的制备及其处理高浓度硝酸盐废水的方法。
背景技术
硝酸盐已成为工业废水及浅层地下水中的主要污染物之一，硝酸盐超标会对人体健康构成危害，可导致蓝婴综合症、高铁血红蛋白、肝损伤等疾病。因此，采用低成本和环保的先进处理技术是十分有必要的。
目前主要的处理技术包括生物法、以离子交换为代表的的物理法和化学还原法。生物脱氮技术因其节能、无污染等优点而得到长期发展。然而，它需要精确的控制，并且总是产生一些污泥。离子交换过程需要频繁再生，并经常释放二次盐水废水。与这些技术相比，化学硝酸盐还原易于操作，反应速率更高，并且在应用上没有像生物法那样的启动时间限制。此外，化学硝酸盐还原过程中几乎不形成污泥。因此，化学还原在去除硝酸盐方面更具成本效益。纳米零价铁(nZVI)材料具有来源广泛、环境友好、成本低廉等优点，且nZVI具有较高的反应活性。
专利CN200410098590.2，公开了一种去除水中硝酸盐的电极和使用该电极去除水中硝酸盐的方法，其利用贵金属如钯、铂、金、铑、钌中的一种和一种非贵金属如铜、锡、铟、锌、银粒子改性活性炭纤维，制成可还原水中硝酸盐的电极。利用该电极为阴极，石墨、氧化铅等惰性导电材料为阳极阴阳极之间以质子交换膜隔开，在通电的情况下，将硝酸盐还原。此方法涉及贵金属，成本相对较高。
专利CN201210004440.5公开了一种零价金属与碳的组合内电解催化还原水中硝酸盐氮的方法。技术原理是利用零价金属单质的还原性和其与活性碳等导电物质的内电解效应，加快电子在固液相界面的转移，从而使硝酸盐氮得以更为迅速的还原去除，同时由于内电解效应，零价金属可延长使用寿命，反应效率得以提高。此方法为粉体加入，处理完成之后还需要二次分离；其次此方法需要不断投加零价金属，成本相对较高。
专利CN201810348539.4，公开了一种利用阴阳两极协同降解硝酸盐的装置及方法，该方法以树脂为载体，纳米零价铁为催化剂在阴阳两级协同下将硝酸盐转化为氮气排出，此装置虽实现了连续处理硝酸盐废水，但面对高浓度硝酸盐时，停留时间过长；树脂作为载体，导电性较差，传递电子能力较弱，面对高浓度硝酸盐废水时，零价铁树脂容易失活，且不便于更换。
现有技术在对纳米铁改性过程中，未采用壳聚糖改性纳米铁，合成稳定壳聚糖纳米铁铜材料；在使用纳米铁处理高浓度硝酸盐废水时，粉体投加需要二次分离，连续装置处理停留时间过长，处理能力较低；直接使用改性纳米铁作为粒子电极或树脂作为载体，废水处理过程中电极以及载体更换不方便。
发明内容
发明目的：本发明的目的提供一种分散性好、稳定性好、反应活性高的壳聚糖改性纳米零价铁铜复合材料的制备方法。本发明的另一目的提供一种改性纳米铁高效处理高浓度硝酸盐废水的方法。
技术方案：本发明的改性纳米铁的制备方法，包括以下步骤：
(1)亚铁盐溶液内加入表面改性剂壳聚糖溶液，在水浴环境中搅拌均匀，混合溶液中通入氮气排出反应环境中氧气后，匀速加入还原剂溶液，得到混合溶液；
(2)在氮气保护下，将铜盐溶液滴加到步骤(1)的混合溶液，滴加完后继续搅拌10-90min，得到黑色固体；
(3)将所述黑色固体真空抽滤、洗涤、干燥后得到改性纳米铁。
进一步地，步骤(2)中的搅拌为磁力搅拌，还原剂还原铁生成零价金属单质，是一个快速的反应沉淀过程，其成核的特征时间约为1ms，使用磁力搅拌，使反应溶液中分子尺度上的传递和混合速率不小于液相还原沉淀的成核速率，进而使生成物的成核和生长过程处于分子尺度上的均匀环境。
优选地，所述亚铁盐为FeSO4、FeCl2、FeCO3中的一种或多种；所述还原剂为NaBH4、KBH4、水合肼中的一种或多种；所述铜盐为CuCl2、CuSO4、Cu(NO3)2中的一种或多种。
优选地，所述亚铁盐、还原剂和铜盐的物质的量的比为1:2.2:0.1-1:4:0.5；所述表面改性剂的浓度为5-30g/L。
利用上述方法制备的改性纳米铁处理高浓度硝酸盐废水的方法，包括步骤如下：高浓度硝酸盐废水中接入直流电，以钌铱钛为阳极材料，以铜板为阴极材料，改性纳米铁包裹在阴极表面，在磁场搅拌下进行电化学处理。
进一步地，电流密度30-300mA/cm2，电解时间100-300min，磁力搅拌转速为300-750rpm。
进一步地，通过无纺布将纳米铁包裹在阴极表面，所述改性纳米铁的投加量为3-15g/L。
使用无纺布将纳米铁包裹在阴极表面，其中改性纳米零价铁更换方便，无纺布的透水性，提高了电子在电极板与改性纳米零价铁之间的传递效率，更有利于改性纳米零价铁在阴极得电子还原。
进一步地，电化学处理过程中，向溶液中投加0.1-1g/L的NaCl
进一步地，所述的改性纳米零价铁可以进行循环使用，循环次数为1-3次。
进一步地，所述高浓度硝酸盐废水的盐浓度为1-10g/L。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下显著优点：(1)制备的改性纳米铁分散性好、稳定性好、反应活性高；(2)在高浓度硝酸盐废水处理中，提高废水处理能力、增强了电子传递效率，实现了硝酸盐废水的无害化去除，硝酸根的去除率达99％以上。
附图说明
图1为实施例1中的处理硝酸盐废水示意图；
图2为实施例1的XRD衍射图；
图3为实施例1、对比例1和对比例2的硝酸盐去除率对比图；
图4为实施例1、对比例1和对比例2的总氮去除率对比图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步说明。
本发明的改性纳米铁的制备方法，包括以下步骤：
实施例1
1、改性纳米铁的制备
(1)配制壳聚糖和Fe盐混合溶液，将2.2g的壳聚糖缓慢加入装有100mL去离子水的烧杯中，添加过程中，磁力搅拌转速设置为300rpm，待其充分溶解后，向其中加入4.9643gFeSO4·7H2O的铁盐溶液，充分搅拌后转移至500mL的三口烧瓶中，20℃水浴，塞上密封塞，打开机械搅拌器并设定转速为450rpm，通入氮气30min以排出烧瓶内的氧气；将1.7g NaBH4溶解在50mL去离子水中并通过蠕动泵以5mL/min的速度加入上述混合溶液中，待反应完成后，继续保持机械搅拌30min使溶液反应完全；
(2)配制Cu盐溶液，称取0.1336g的CuCl2·2H2O溶解于20mL去离子水中；通过注射器将Cu盐溶液逐滴加入到上述混合溶液中，滴加完成后继续搅拌30min使其反应完全，整个反应过程处于氮气保护之下，最终得到黑色固体；
(3)通过真空抽滤的方式将黑色固体分离出来，分别用去离子水和无水乙醇将固体颗粒洗三次；之后在无水乙醇的保护下，放入真空干燥箱，在60℃条件下干燥12h，所得黑色固体命为改性纳米零价铁。
2、表征实验
X射线衍射：采用X射线衍射仪(XRD，Miniflex600型)，操作条件为：X-射线光管，标准尺寸Cu靶，管电压40kV，管电流15mA，2θ扫描区间20°～80°，扫描速度为10°/min，扫描步长为0.02。
如图2所示，(44.7°)(65.0°)出现衍射峰对应为α-Fe0的110镜面衍射峰，这表明材料中nZVI为α-Fe0；Cu0的特征衍射峰出现在(43.3°)(50.4°)(74.1°)；在(20.3°)出现的宽峰对应为壳聚糖的特征衍射峰。此外，由XRD的图谱分析可知，材料内部金属除以单质形式存在，仍有少量金属以氧化物形式存在，如(35.6°)对应为Fe3O4的特征衍射峰，因为材料在洗涤及转移过程中不可避免的接触空气，材料中的单质金属与空气中氧气发生氧化反应所致。
3、改性纳米零价铁协同电化学法处理硝酸盐废水
如图1所示，高浓度硝酸盐废水中接入直流电，以钌铱钛为阳极4，以铜板为阴极3，将无纺布1叠成一个口袋，并将阴极3套入其中，填入改性纳米零价铁2，在磁场搅拌下进行电化学处理。高浓度硝酸盐废水为100ml的3000mg/L硝酸根溶液，改性纳米零价铁填入量为8g/L，电解质氯化钠的投加量0.6g/L，磁力搅拌转速设为500rpm，稳压直流电源提供的电流密度200mA/cm2运行240min。
在高浓度硝酸盐废水处理过程中，前两小时内每间隔30min取样一次，后两小时每间隔1h取样一次，用于分析硝酸根去除状况。
废水处理效果分析：采用离子色谱测定硝酸根、亚硝酸根浓度、依据HJ535-2009采用纳氏试剂分光光度法测定氨氮浓度，硝酸根去除率见图3，总氮去除率见图4。
实施例2
1、改性纳米铁的制备
与实施例1相比，壳聚糖溶液浓度为5g/L；铁盐溶液为FeCl2，加入量为2.268g；还原剂为KBH4，加入量为0.964g；铜盐为CuSO4，加入量为0.125g；其余步骤与实施例1相同。
2、改性纳米零价铁协同电化学法处理硝酸盐废水
与实施例1相比，改性纳米铁为实施例2中制备的改性纳米铁；电解质为氯化钠的投加量为0.1g/L。
如图1所示，高浓度硝酸盐废水中接入直流电，以钌铱钛为阳极4，以铜板为阴极3，将无纺布1叠成一个口袋，并将阴极3套入其中，填入改性纳米零价铁2，在磁场搅拌下进行电化学处理。高浓度硝酸盐废水为100ml的1g/L硝酸根溶液，改性纳米零价铁填入量为3g/L，电解质氯化钠的投加量0.1g/L，磁力搅拌转速设为350rpm，稳压直流电源提供的电流密度30mA/cm2，运行100min。
实施例2中制备的改性纳米铁处理高浓度硝酸盐废水的效果与实施例1相差不大，说明采用以上制备方法和高浓度硝酸盐废水处理方法，效果也较好。
实施例3
1、改性纳米铁的制备
与实施例1相比，壳聚糖溶液浓度为30g/L；铁盐溶液为FeCO3，加入量为2.268g；还原剂为水合肼，加入量为3.91g；铜盐为Cu(NO3)2，加入量为1.84g；反应器改为250mL水热反应釜。按前例将配置好混合溶液后转移至水热反应釜，加入还原剂，通入氮气30min以排出氧气，盖上釜盖，100℃反应6h，冷却后，真空抽滤，再经真空干燥后得黑色固体即为改性纳米铁。
2、改性纳米零价铁协同电化学法处理硝酸盐废水
与实施例1相比，改性纳米铁为实施例2中制备的改性纳米铁；电解质为氯化钠的投加量为1g/L。
如图1所示，高浓度硝酸盐废水中接入直流电，以钌铱钛为阳极4，以铜板为阴极3，将无纺布1叠成一个口袋，并将阴极3套入其中，填入改性纳米零价铁2，在磁场搅拌下进行电化学处理。高浓度硝酸盐废水为100ml的10g/L硝酸根溶液，改性纳米零价铁填入量为15g/L，电解质氯化钠的投加量1g/L，磁力搅拌转速设为750rpm，稳压直流电源提供的电流密度300mA/cm2，运行300min。
实施例3中制备的改性纳米铁处理高浓度硝酸盐废水的效果与实施例1相差不大，说明采用以上制备方法和高浓度硝酸盐废水处理方法，效果较好。
对比例1
采用单一电化学法去除硝酸盐废水，与实施例1相比，阴极电极中不填入改性纳米零价铁，其余与实施例1相同。硝酸根去除率见图3，总氮去除率见图4。
对比例2
采用单一改性纳米零价铁去除硝酸盐废水，采用实施例1相同的改性纳米零价铁的制备方法，将单一改性纳米零价铁直接投加在硝酸盐废水中，不辅以进行电化学处理法。硝酸根去除率见图3，总氮去除率见图4。
如图3所示，在反应时间前25min内，实施例1和对比例1的硝酸根去除率相同，达到了75.1％远高于对比例2的25.4％，说明本发明制备的纳米零价铁单独进行硝酸盐废水处理时，硝酸根的去除率也远高于仅使用的电化学方法；随着时间的增加，同一反应时间段上，实施例1的硝酸根去除率均高于对比例1和对比例2；最终硝酸根去除率，实施例1、对比例1和对比例2分别为99.1％，92.5％、50.2％，相比与对比例，实施例1的硝酸根去除率显著提高。
如图4所示，最终总氮去除率，实施例1、对比例1和对比例2分别为99.0％、50.1％、20.0％，相比与对比例，实施例1的总氮去除率显著提高。

Claims (6)

1.一种改性纳米铁处理高浓度硝酸盐废水的方法，其特征在于，包括步骤如下：高浓度硝酸盐废水中接入直流电，以钌铱钛为阳极材料，以铜板为阴极材料，改性纳米铁包裹在阴极表面，在磁场搅拌下进行电化学处理；所述改性纳米铁的制备方法，包括以下步骤：（1）亚铁盐溶液内加入壳聚糖溶液，在水浴环境中搅拌均匀，溶液中通入氮气排出反应环境中氧气后，匀速加入还原剂溶液，得到混合溶液；（2）在氮气保护下，将铜盐溶液滴加到步骤（1）的混合溶液，滴加完继续搅拌10-90 min，得到黑色固体；（3）将所述黑色固体真空抽滤、洗涤、干燥后得到改性纳米铁；通过无纺布将纳米铁包裹在阴极表面，所述改性纳米铁的投加量为3-15 g/L；电化学处理过程中，向溶液中投加0.1-1 g/L的NaCl；所述高浓度硝酸盐废水的盐浓度为1-10 g/L。
2.根据权利要求1所述改性纳米铁处理高浓度硝酸盐废水的方法，其特征在于，步骤（2）中的搅拌为磁力搅拌。
3.根据权利要求1所述改性纳米铁处理高浓度硝酸盐废水的方法，其特征在于，所述亚铁盐为FeSO4、FeCl2、FeCO3中的一种或多种；所述还原剂为NaBH4、KBH4、水合肼中的一种或多种；所述铜盐为CuCl2、CuSO4、Cu(NO3)2中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述改性纳米铁处理高浓度硝酸盐废水的方法，其特征在于，所述亚铁盐、还原剂、铜盐的物质量的比为1:2.2:0.1-1:4:0.5；表面改性剂的壳聚糖溶液浓度为5-30 g/L。
5.根据权利要求1所述处理高浓度硝酸盐废水的方法，其特征在于，电流密度30-300mA/cm2，电解时间100-300 min，磁力搅拌转速为300-750 rpm。
6.根据权利要求1所述处理高浓度硝酸盐废水的方法，其特征在于，所述的改性纳米铁进行循环使用，循环次数为1-3次。
CN202110799164.5A 2021-07-15 2021-07-15 一种改性纳米铁的制备及其处理高浓度硝酸盐废水的方法 Active CN113493237B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110799164.5A CN113493237B (zh) 2021-07-15 2021-07-15 一种改性纳米铁的制备及其处理高浓度硝酸盐废水的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110799164.5A CN113493237B (zh) 2021-07-15 2021-07-15 一种改性纳米铁的制备及其处理高浓度硝酸盐废水的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113493237A CN113493237A (zh) 2021-10-12
CN113493237B true CN113493237B (zh) 2023-01-03

Family

ID=77996120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110799164.5A Active CN113493237B (zh) 2021-07-15 2021-07-15 一种改性纳米铁的制备及其处理高浓度硝酸盐废水的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113493237B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114105290B (zh) * 2021-11-24 2023-11-17 江苏泰源环保科技股份有限公司 一种改性蓝藻生物炭负载纳米零价铁材料的制备方法及其应用
CN114538569B (zh) * 2022-02-25 2023-03-10 中国科学技术大学 负载有壳聚糖衍生碳壳包裹的Fe0/FeOX颗粒的电芬顿阴极及其制备与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103755004A (zh) * 2014-01-28 2014-04-30 哈尔滨工业大学 负载零价复合金属的强酸性树脂复合材料、其制法和应用
CN108262489A (zh) * 2018-02-02 2018-07-10 中北大学 一种壳聚糖负载纳米零价铁及其双金属复合材料的超重力制备方法
CN108423772A (zh) * 2018-04-18 2018-08-21 南京大学 一种基于载零价铁纳米复合树脂为催化剂的阴阳两极协同降解硝酸盐的装置及方法
CN109205753A (zh) * 2017-12-06 2019-01-15 湖南大学 改性铁铜双金属纳米颗粒及其制备方法
CN110723801A (zh) * 2019-11-06 2020-01-24 轻工业环境保护研究所 一种高分散负载型钯铜改性纳米铁的制备方法与应用
CN111774030A (zh) * 2020-07-17 2020-10-16 安徽工业大学 一种硅藻土负载纳米零价铁铜双金属复合材料的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7635236B2 (en) * 2006-03-30 2009-12-22 Auburn University In situ remediation of inorganic contaminants using stabilized zero-valent iron nanoparticles
US20100126944A1 (en) * 2008-10-20 2010-05-27 Washington Braida Treatment of Water Contaminated with Energetic Compounds

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103755004A (zh) * 2014-01-28 2014-04-30 哈尔滨工业大学 负载零价复合金属的强酸性树脂复合材料、其制法和应用
CN109205753A (zh) * 2017-12-06 2019-01-15 湖南大学 改性铁铜双金属纳米颗粒及其制备方法
CN108262489A (zh) * 2018-02-02 2018-07-10 中北大学 一种壳聚糖负载纳米零价铁及其双金属复合材料的超重力制备方法
CN108423772A (zh) * 2018-04-18 2018-08-21 南京大学 一种基于载零价铁纳米复合树脂为催化剂的阴阳两极协同降解硝酸盐的装置及方法
CN110723801A (zh) * 2019-11-06 2020-01-24 轻工业环境保护研究所 一种高分散负载型钯铜改性纳米铁的制备方法与应用
CN111774030A (zh) * 2020-07-17 2020-10-16 安徽工业大学 一种硅藻土负载纳米零价铁铜双金属复合材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113493237A (zh) 2021-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Duan et al. Highly active and durable carbon electrocatalyst for nitrate reduction reaction
JP6843414B1 (ja) 黒鉛化基窒素錯体化のＦｅ（ＩＩＩ）−Ｆｅ▲０▼触媒の調製方法
CN113493237B (zh) 一种改性纳米铁的制备及其处理高浓度硝酸盐废水的方法
CN108423772B (zh) 一种基于载纳米零价铁导电复合树脂为催化剂的阴阳两极协同降解硝酸盐的装置及方法
CN109962246A (zh) 一种担载型低铂核壳催化剂及其制备和应用
CN102039125A (zh) 一种去除水中硝酸盐的双金属负载型催化剂的制备和使用方法
Li et al. Peroxymonosulfate activation by oxygen vacancies-enriched MXene nano-Co3O4 co-catalyst for efficient degradation of refractory organic matter: Efficiency, mechanism, and stability
CN109622005B (zh) 一种多孔碳负载型含氮双金属催化剂的制备方法及其电化学应用
CN112093856B (zh) 具有可转换氧化态铜的单金属一体化电极及其制备方法和应用方法
Liu et al. Co/Fe co-doped porous graphite carbon derived from metal organic framework for microelectrolysis-Fenton catalytic degradation of Rhodamine B
Yuan et al. Advances in iron-based electrocatalysts for nitrate reduction
CN106563504A (zh) 基于CuBTC‑PVP的双金属催化剂的制备方法及其应用
CN111992233A (zh) 一种核壳氮掺杂铁金属纳米颗粒、其制备方法及电催化应用
CN113184926A (zh) 利用电镀污泥制备Ni-Cu LDH材料的方法及应用
Deng et al. Selective recovery of copper from electroplating sludge by integrated EDTA mixed with citric acid leaching and electrodeposition
CN106745538B (zh) 一种从次磷酸盐废水中回收单质磷的方法
Wang et al. MOFs-derived Mn/C composites activating peroxymonosulfate for efficient degradation of sulfamethazine: Kinetics, pathways, and mechanism
CN210710884U (zh) 处理高浓度含氰废水的装置
CN110902770A (zh) 一种基于碳布的Fe3O4/C、Fe/C及其制备和应用
CN109518234B (zh) 一种引入活性氢的电芬顿阴极及其制备方法和应用
CN115722251A (zh) 异原子掺杂藻基生物炭负载纳米零价金属催化剂的制备方法及应用
Chen et al. Enhanced degradation of quinoline in three-dimensional electro-Fenton system through NiCo2S4/g-C3N4 particles
CN115448439A (zh) 一种纳米零价铁/还原氧化石墨烯复合材料联合氧化剂去除水体硝态氮的方法
JP3882074B2 (ja) 銅金属廃棄物から金属銅の回収する方法及び装置
CN110655142B (zh) 光电催化处理含氰废水的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant