CN113490479A

CN113490479A - 柑橘纤维和小核菌葡聚糖组合物及其在个人护理应用中的用途

Info

Publication number: CN113490479A
Application number: CN202080016373.1A
Authority: CN
Inventors: E·P·J·M·埃弗雷特; 雅克斯·安德烈·克里斯蒂安·马佐耶
Original assignee: Cargill Inc
Current assignee: Cargill Inc
Priority date: 2019-02-01
Filing date: 2020-02-03
Publication date: 2021-10-08
Also published as: KR20210125023A; JP2022519127A; BR112021015116A2; WO2020160544A1; EP3917488A1; US20220105019A1

Abstract

本发明涉及包含柑橘纤维和1，3‑β‑D‑葡聚糖(特别是小核菌葡聚糖)的组合物，这些组合物用于制备在局部用制剂中使用的乳液或含水混合物。本发明还涉及用于制备乳液、或含水混合物、或局部用制剂的方法以及它们的用途，尤其是在个人护理产品中的用途。

Description

柑橘纤维和小核菌葡聚糖组合物及其在个人护理应用中的用途

相关申请的交叉引用

本申请要求2019年2月1日提交的名称为“CITRUS FIBERS AND SCLEROGLUCANEMULSIONS AND THE USE THEREOF IN PERSONAL CARE APPLICATIONS”的美国临时专利申请号62/799,962和2019年3月22日提交的名称为“CITRUS FIBERS AND SCLEROGLUCANEMULSIONS AND THE USE THEREOF IN PERSONAL CARE APPLICATIONS”的美国临时专利申请号62/822,359的权益，这两篇临时专利申请中的每一篇据此全文以引用方式并入本文。

技术领域

本发明涉及柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖的共混物、这些共混物在形成水溶液或乳液中的用途，以及它们在制备用于个人护理的局部用制剂中的用途。

背景技术

柑橘纤维(例如柑橘皮纤维或“CPF”)已被用作多种旨在用于个人护理的产品(例如局部用制剂)中的成分。柑橘纤维来源于柑橘类水果的细胞壁并且包含纤维素的微纤丝。柑橘类水果的常见品种包括橙子、甜橙、克莱门氏小柑橘、金橘、橘子、橘柚、无核小蜜橘、中国柑橘、葡萄柚、香橼、柚子、柠檬、糙皮柠檬、酸橙和莱克酸橙。

柑橘纤维有别于柑橘果肉，柑橘果肉是完整的汁囊，并且有时被称为柑橘囊泡、粗果肉、漂浮物、柑橘细胞、漂浮果肉、果汁囊或果肉。柑橘纤维也有别于柑橘渣，柑橘渣是柑橘类水果的粘性中心部分和膜壁。

柑橘纤维通常从柑橘纤维来源获得，例如柑橘皮、柑橘果肉、柑橘碎或它们的组合。此外，柑橘纤维含有柑橘类水果的初生细胞壁的组分，诸如纤维素、果胶和半纤维素，并且还可包含蛋白质。

使用各种技术，诸如WO2012/016201和WO2018/009749中公开的技术，可定制柑橘纤维的特性以赋予最终产品特定的流变行为、质地和外观。

含有柑橘纤维和附加化合物诸如糖、蛋白质、多糖、多元醇、葡萄糖、蔗糖、甘油和山梨醇的组合物是本领域已知的，例如在WO 2017/023722和WO 2017/019752中。

然而，含有柑橘纤维的常规制剂可能具有次优特性。例如，它们可为非白色(例如灰色或米色)，具有令人不悦的(例如果冻状、粘稠状或块状)质地和/或稠度。它们还可能具有低稳定性和/或高粘度。此类特性可能有害地影响产品对消费者的感官吸引力，并且可能在加工期间引起问题。

对具有最佳感官特性的包含柑橘纤维的制剂的需求尚未满足。具体地讲，需要具有最佳稳定性、粘度、颜色、质地和/或稠度的制剂。这些制剂可有利地用于多种最终用途应用，包括任何类型的个人护理组合物。

发明内容

本发明试图通过提供包含水相和油相的组合物和乳液来解决上述问题，该乳液包含柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖。该乳液优选地为水包油乳液。

柑橘纤维与1，3-β-D-葡聚糖的比率优选地介于99∶1和1∶99之间。例如，柑橘纤维与1，3-β-D-葡聚糖的比率可介于90∶10和10∶90之间，或介于80∶20和20∶80之间，或介于70∶30和30∶70之间，或介于60∶40和40∶60之间，或为大约50∶50。

乳液中水相的量可介于30重量％至99重量％之间。例如，乳液中水相的量可介于40重量％至60重量％之间，优选地介于60重量％至80重量％之间，最优选地介于70重量％至90重量％之间。

乳液中油相的量可介于0.1重量％至70％之间。例如，乳液中油相的量可介于5重量％至55重量％之间，优选地介于10重量％和40重量％之间，最优选地介于10重量％和30重量％之间。

柑橘纤维和/或1，3-β-D-葡聚糖可分散在并因此存在于乳液的水相中。柑橘纤维和/或1，3-β-D-葡聚糖可分散在并因此存在于乳液的油相中。柑橘纤维和/或1，3-β-D-葡聚糖可分散在并因此存在于乳液的油相和水相中。

在本发明的一个方面，乳液的油相包含天然油、氢化天然油、合成油或石油。

乳液还可包含至少一种另外的成分。另外的成分可包括但不限于防腐剂、盐、维生素、乳化剂、质地改善剂(texturiser)、营养物质、微量营养素、糖、蛋白质、多糖、多元醇、葡萄糖、蔗糖、甘油、山梨醇、pH调节剂、润肤剂、染料、颜料、皮肤活性物质、蜡或有机硅。

柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖在用于制备乳液时可为共混物的形式。此类共混物可通过机械混合柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖来制备，或者另选地，该共混物可通过共干燥或共加工柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖来制备。优选地，柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖在用于制备乳液时为共加工的共混物的形式。

相对于乳液的总重量，乳液中共混物的量可介于0.1重量％至5重量％之间。例如，乳液中共混物的量可介于0.1重量％至4重量％之间，优选地介于0.2重量％和3重量％之间，最优选地介于0.3重量％和3重量％之间。

本发明还提供了一种包含本文所公开的乳液的局部用制剂。

本发明还提供了一种包含柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖的干混物。包含柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖的干混物可为共干燥的或共加工的共混物。

相对于共混物的总重量，共混物中柑橘纤维的浓度可介于25重量％和99重量％之间。例如，柑橘纤维的浓度可介于35重量％至95重量％之间，优选地介于45重量％和90重量％之间，最优选地介于55重量％和85重量％之间。

相对于共混物的总重量，共混物中1，3-β-D-葡聚糖的浓度可介于0.1重量％和75重量％之间。例如，1，3-β-D-葡聚糖的浓度可介于1重量％至65重量％之间，优选地介于10重量％和55重量％之间，最优选地介于15重量％和45重量％之间。

本发明还提供了一种包含本文所公开的干混物的含水混合物。该含水混合物可具有3Cps至300,000Cps的粘度。

本发明还提供了一种用于制备如本文所公开的柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖的乳液的方法。该方法包括以下步骤：

a)提供柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖的共混物；

b)将该共混物添加到水中并混合以形成水相；

c)将油分散在该水相中以获得乳液。

任选地，可包括在步骤c)之前和/或之后的均质化步骤。

优选地，本发明中使用的1，3-β-D-葡聚糖为小核菌葡聚糖。

具体实施方式

本公开中使用的缩写和术语的解释被提供用于帮助理解和实践本发明。

除非另外指明，否则乳液或制剂组分的所有比率均是指重量百分比(wt％)。

除非另外指明，否则所公开的所有参数范围均包括端点和两者间的所有值。

代表性的特征在以下描述中列出，这些代表性特征是独立的或者可与本说明书的描述和/或附图中其他地方所公开的一个或多个特征以任何组合方式加以组合。

当用于本说明书和权利要求中时，术语“包含(comprises)”和“含有(comprising)”及其变型意指包括指定的特征、步骤或整体。这些术语不应被解释为排除其他特征、步骤或组分的存在。

柑橘纤维

如本文所用，术语“柑橘纤维”是指从柑橘类水果获得并包含纤维素的微纤丝的细长物体。可用于本公开的柑橘纤维可例如通过WO 2013/109721的方法来制备。柑橘纤维通常具有长度(长轴)和宽度(短轴)，其中长度与宽度的比率为至少5，更优选地至少10，或最优选地至少15，如通过高分辨率扫描电子显微镜(“SEM”)所观察和测量的。柑橘纤维的长度优选地为至少0.5μm，更优选地至少1μm。柑橘纤维的宽度优选地为至多100nm，更优选地至多50nm，最优选地至多15nm。形成柑橘纤维的微纤丝通常具有介于1μm和500μm之间的长度。形成柑橘纤维的微纤丝的大部分(即，至少75％)的长度通常为至多250μm或至多100μm。优选地，柑橘纤维具有介于1μm和250μm之间的粒度。柑橘纤维的样品可根据本领域已知的任何方法研磨并筛分以产生各种粒度的柑橘纤维。

本发明中使用的柑橘纤维可能已经进行了显著的化学改性，即所述纤维可经受化学改性过程，诸如酯化、衍生化或酶改性以及它们的组合中的任一种。优选地，本发明中使用的柑橘纤维未进行显著的化学改性。

1，3-β-D-葡聚糖

1，3-β-D-葡聚糖是一种多糖，其特征在于以β-(1，3)方式连接的D-葡萄糖残基的主链，其中不同的1，3-β-D-葡聚糖在其侧基和分子量方面在结构上彼此不同。例如，凝胶多糖仅由β-(1，3)-D葡萄糖主链组成，而裂褶多糖、小核菌葡聚糖和酵母葡聚糖含有β-(1，6)-糖基侧链。1，3-β-D-葡聚糖通常通过微生物发酵产生，发酵液通常在巴氏灭菌后直接使用或以稀释或纯化的形式使用(参见例如US 3,301,848)。1，3-β-D-葡聚糖可以纯化形式使用或作为1，3-β-D-葡聚糖和发酵残余物的混合物使用。出于本发明的目的，优选地纯化所用的1，3-β-D-葡聚糖以减少和中和发酵液中除1，3-β-D-葡聚糖之外的微生物细胞和/或水溶性组分的量和活性。WO 2009/062561公开了一种制备此类高纯度1，3-β-D-葡聚糖的方法。

本发明中使用的1，3-β-D-葡聚糖包括归类为1，3-β-D-葡聚糖的任何多糖，即具有D-葡萄糖残基的β-(1，3)-连接的主链的任何多糖。此类1，3-β-D-葡聚糖的示例包括凝胶多糖(一种由例如农杆菌属(Agrobacterium spp.)产生的β-(1，3)-连接的D-葡萄糖残基的均聚物)、灰树花多糖(一种由例如真菌灰树花(Grifola frondosa)产生的支化的1，3-β-D-葡聚糖)、香菇多糖(一种由例如真菌香菇(Lentinus eeodes)产生的支化的1，3-β-D-葡聚糖，其具有在β-(1，3)-主链的每个第五葡萄糖残基处连接的两个葡萄糖支链)、裂褶多糖(一种由例如真菌裂褶菌属(Schizophyllan commune)产生的支化的1，3-β-D-葡聚糖，其在β-(1，3)-主链中每隔三个葡萄糖残基具有一个葡萄糖支链)、小核菌葡聚糖(一种由例如菌核菌属(Sclerotium spp.)的真菌产生的支化的1，3-β-D-葡聚糖，其中β-(1，3)-主链的三个葡萄糖分子中的一个通过(1，6)-β键连接到侧D-葡萄糖单元)、SSG(一种由例如真菌菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)产生的高度支化的β-(1，3)-葡聚糖)、来自酵母的可溶性葡聚糖(一种由例如酿酒酵母菌(Saccharomyces cerevisiae)产生的具有β-(1-6)-连接的侧基的1，3-β-D-葡聚糖)和昆布多糖(一种由例如褐藻掌状海带(Laminaria digitata)产生的具有β-(1，3)-葡聚糖和β-(1，6)-葡聚糖侧基的1，3-β-D-葡聚糖)。

优选地，1，3-β-D-葡聚糖为小核菌葡聚糖。

小核菌葡聚糖是通过丝状真菌齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)发酵产生的天然多糖。其化学结构由线性β(1-3)D-葡萄糖主链组成，其中每三个主要残基具有一个β(1-6)D-葡萄糖侧链，如下所示：

小核菌葡聚糖表现出高商业化潜力，并且可表现出不同的支化频率、侧链长度和/或分子量，这取决于生产菌株或培养条件。如本文所用，术语“分子量”是指分子中原子的原子量值之和的量度。

当所用的1，3-β-D-葡聚糖为小核菌葡聚糖时，其可为纯化形式或与发酵残余物的混合物。小核菌葡聚糖可为天然小核菌葡聚糖或水解小核菌葡聚糖的形式。小核菌葡聚糖的分子量可介于50,000道尔顿和6,000,000道尔顿之间。优选地，如果小核菌葡聚糖为天然小核菌葡聚糖，则小核菌葡聚糖的分子量可介于1,500,000道尔顿和6,000,000道尔顿之间。优选地，如果小核菌葡聚糖为水解小核菌葡聚糖，则分子量可介于50,000道尔顿和100,000道尔顿之间。

小核菌葡聚糖能够在溶液中形成三链螺旋，使其成为用于质地光滑且柔软制剂的理想天然来源的增稠剂和稳定剂。水溶解度、增粘能力和随温度、pH和盐度的广泛稳定性使得小核菌葡聚糖可用于不同的个人护理应用。

乳液

在一个方面，本发明为水包油乳液。乳液可被定义为包含两种不混溶液体的混合物，其中一种液体以液滴或小珠的形式分散在另一种液体中。分散的液体被称为分散相，而另一种液体被称为连续相。在水包油乳液中，如在本发明中，油为分散相或油相，而水为连续相或水相。

本发明的乳液包含柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖。优选地，1，3-β-D-葡聚糖为小核菌葡聚糖。

柑橘纤维与1，3-β-D-葡聚糖的比率优选地介于99∶1和1∶99之间。例如，柑橘纤维与1，3-β-D-葡聚糖的比率可介于90∶10和10∶90之间，或介于80∶20和20∶80之间，或介于70∶30和30∶70之间，或介于60∶40和40∶60之间，或为50∶50。

代表性的乳液具有良好的稳定性，当在室温和/或升高的储存温度(例如45℃)处测量时，在延长的时间段(例如12周)内水相于油相之间几乎没有或没有分离。因此，其可用于制备需要长储存寿命的产品(例如，局部用制剂)。

1.水相

本发明的乳液包含水相。水相可包含下列物质或由下列物质组成：水，具体地讲去矿物质水；花水，诸如矢车菊水；矿泉水，诸如Vittel水、Lucas水或La Roche Posay水；和/或泉水。优选地，将去矿物质水用作本发明所用的水相。

2.油相

代表性的乳液还包含分散在水相中的油相。如本文所用，术语“分散体”是指在水相内形成液滴的油相。液滴可具有任何尺寸或形状。优选地，液滴均匀地分布在整个水相中。乳液的油相的性质不是关键性的。因此，油相可由化妆品或皮肤病学领域中常规使用的任何脂肪物质组成；具体地讲，油相可优选地包含至少一种油，即在室温(20℃-25℃)和大气压(760mmHg)处呈液体形式的任何脂肪物质。

优选的油相包含至少一种油，该至少一种油可为：烃基油，即主要包含氢原子和碳原子以及任选的氧原子、氮原子、硫原子和/或磷原子的油，例如羟基或酸基形式的油；硅油，即包含至少一个硅原子和优选地至少一个Si-O基团的油；氟油，即包含至少一个氟原子的油；非氟油；或它们的混合物。优选地，本发明的乳液包含至少一种烃基油作为油相。

烃基油可为动物来源或植物来源，诸如包含4至20个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，示例包括椰子油、低芥酸菜籽油、油菜籽油、向日葵油；玉米油；大豆油；黄瓜油；葡萄籽油；芝麻油；榛子油；杏仁油(apricot oil)；澳洲坚果油；阿拉油；蓖麻油；可可油；扁桃仁油(almond oil)；鳄梨油；巴巴苏仁油；辛酸/癸酸甘油三酯，诸如由Stearineries Dubois出售的那些或由Dynamit Nobel以商品名Miglyol 810、812和818出售的那些；霍霍巴(Jojoba)籽油，由Desert Whale以商品名Jojoba Oil Golden出售；β-胡萝卜素，由Cognis(BASF)以商品名Betatene 30％OLV出售；犬蔷薇果油，由Nestle World Trade Co.以商品名Rosehip Seed Oil出售；乳木果油；以及它们的混合物。

优选地，油相包含植物油和/或植物脂肪；更优选地，其包含椰子油，更优选地，其包含可可油和植物油，例如扁桃仁油；甚至更优选地，油相包含辛酸/癸酸甘油三酯、可可油和不同于所述甘油三酯的植物油，例如扁桃仁油。

烃基油可为矿物来源或合成来源的直链或支链烃。另选地，烃基油可为合成醚；合成酯；室温处为液体的脂肪醇，其具有包含12至26个碳原子的基于支链和/或不饱和碳的链；C12-C22高级脂肪酸；或它们的混合物。

共混物

有利地，使用包含柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖或由它们组成的共混物来制备本发明的乳液。如本文所用，术语“共混物”是指两种或更多种物质的混合物。

共混物可为干混物，这意味着其包含相对于纤维的总重量小于20重量％的量的液体，例如水和/或有机溶剂。优选地，相对于纤维的总重量，所述纤维包含的水的量(即含水量)为至多12重量％，更优选地至多10重量％，或最优选地至多8重量％。此类干混物运输和储存是合算的，同时易于分散于含水介质中。干混物不需要完全干燥或不含水和/或有机溶剂，因此干混物可包含介于0.5％和20％之间的水或包括0.5％和12％、0.5％和8％、1％和12％、1％和10％、或1％和8％的任何范围的水。

乳液中共混物的量可介于0.1重量％至5重量％之间。例如，乳液中共混物的量可介于0.1重量％至4重量％之间，优选地介于0.2重量％和3重量％之间，最优选地介于0.3重量％和3重量％之间。

共混物可通过混合、共干燥或通过共加工柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖来制备。最优选地，共混物是共加工的共混物，即通过共加工柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖获得的共混物。如本文所用，术语“混合”是指其中1，3-β-D-葡聚糖和柑橘纤维在干燥或基本上干燥状态下机械共混在一起的共混物。如本文所用，术语“共干燥的共混物”是指这样的共混物，其中1，3-β-D-葡聚糖和柑橘纤维与水和/或溶剂组合混合在一起，并且进一步干燥以除去一些、大多数或全部的水和/或溶剂。如本文所用，术语“共加工的共混物”是指这样的共混物，其中1，3-β-D-葡聚糖分布在柑橘纤维之间，并且更具体地讲分布在形成纤维的微纤丝之间，即，大部分1，3-β-D-葡聚糖分布在所述微纤丝之间。优选地，共加工所述共混物以将存在于共混物中的至少10重量％、更优选地至少30重量％、甚至更优选地至少50重量％、甚至更优选地至少75重量％、最优选地至少90重量％的1，3-β-D-葡聚糖分布在所述微纤丝之间。WO2017/019752的方法可用于制备小核菌葡聚糖和柑橘纤维的共加工的共混物。通常通过在纤维制备过程的任何阶段将干燥、湿润、液体或溶液形式的1，3-β-D-葡聚糖添加到柑橘纤维的浆液中来制备共加工的共混物。其优选地在机械剪切的步骤期间进行。一般来讲，柑橘纤维经过高剪切处理，如高压均化或本领域已知的任何剪切方法。在该操作之前添加1，3-β-D-葡聚糖允许1，3-β-D-葡聚糖在纤维素微纤丝之间分布。另选地，1，3-β-D-葡聚糖可在柑橘纤维加工中的任何地方添加。共混也可以其他方式进行，其中将干燥、湿润或水/溶剂分散的柑橘纤维添加到1，3-β-D-葡聚糖加工的纯化阶段，即巴氏灭菌后的任何阶段。

共混物中柑橘纤维的浓度可有利地介于25重量％和99重量％之间。例如，柑橘纤维的浓度可介于35重量％至95重量％之间，优选地介于45重量％和90重量％之间，最优选地介于55重量％和85重量％之间。优选地，这些量是干混物的特征。

共混物中1，3-β-D-葡聚糖的浓度可介于0.1重量％和75重量％之间。例如，1，3-β-D-葡聚糖的浓度可介于1重量％至65重量％之间，优选地介于5重量％和55重量％之间，或介于10重量％和55重量％之间，最优选地介于15重量％和45重量％之间。优选地，这些量是干混物的特征。

另选地，干混物的特征可在于柑橘纤维与1，3-β-D-葡聚糖的比率。共混物中的比率可介于10∶90和90∶10、20∶80和80∶20、30∶70至70∶30、60∶40和40∶60之间、或55∶45和45∶55之间。优选的比率为52∶48。

干混物可任选地包含任何量的其他成分粘结剂、填料、质构剂、乳化剂、活性成分。

在一个方面，本发明提供包含本文所公开的干混物的含水混合物。如本文所用，术语“含水混合物”是指用本文所公开的任何干混物与大于50％水的液相产生的混合物。液相可包括其他非水溶剂或材料，诸如醇或其他有机溶剂。优选地，液相为大于80％或90％的水。优选地，液相为95％或99+％的水。在一些实施方案中，含水混合物或液相包含少于5％或1％的任何非水溶剂。在其他实施方案中，含水混合物或液相包含水作为溶剂。

含水混合物可有利地具有3Cps至300,000Cps的粘度。例如，水溶液的粘度可介于200Cps至27,000Cps、3,000Cps至25,000Cps、4,500Cps至20,000Cps之间或介于5,000Cps至15,000Cps之间。

局部用制剂

包含本文提供的干混物的乳液或含水混合物可用于制备个人护理产品，诸如局部用制剂。发明人意外地发现，包含柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖的组合的制剂具有许多期望的特性，如下文进一步解释的。

在一个方面，本发明为包含乳液或含水混合物的局部用制剂，所述乳液或含水混合物包含如本文所述的干混物。如本文所用，术语“局部用制剂”是指可直接施用于身体的一部分的制剂。根据本发明，术语“制剂”在本文中用于表示各种重量范围内的各种成分的组合物。

用包含本文所述的干混物的乳液或含水混合物制备的制剂适用于毛发、头皮、指甲和皮肤，用于向皮肤或毛发递送化妆品或活性物质以提供清洁、调理、保湿、最小化或处理皮肤瑕疵、减少皮肤油性、为毛发或皮肤提供香味等。

“个人护理”是指并且包括任何美容、卫生、化妆和局部护理产品，包括但不限于免洗型产品(即施用后留在角质基质上的产品)；洗去型产品(即在施用期间或施用几分钟内从角质基质上洗去或冲去的产品)；洗发剂；毛发卷曲和毛发拉直产品；发型保持和毛发调理产品；用于指甲、手、脚、面部、头皮和/或身体的洗剂和霜剂；毛发染料；面部和身体化妆品；指甲护理产品；收敛剂；除臭剂；止汗剂；抗痤疮剂；抗衰老剂；脱毛剂；古龙水和香水；皮肤保护霜剂和洗剂(诸如防晒剂)；皮肤和身体清洁剂；皮肤调理剂；皮肤调色剂；紧肤组合物；皮肤美黑和淡色组合物；液体皂；条皂；沐浴产品；剃刮产品；以及口腔卫生产品(诸如牙膏、口服混悬剂和口腔护理产品)。

此类个人护理制剂的质地不受限制，并且可为但不限于液体、凝胶、喷雾剂、乳液(诸如洗剂和霜剂)、洗发剂、润发油、泡沫、片剂、棒状物(诸如唇部护理产品)、化妆品、栓剂等，其中任何一种均可施用到皮肤或毛发或口中，并且通常被设计成保持与其接触直至移除，诸如通过用水冲洗或用洗发剂或皂清洗。其他形式可为柔软的、刚性的或可挤压的凝胶。喷雾剂可为由手动泵送的手指驱动的喷雾器递送的非加压气溶胶，或者可为其中使用化学推进剂或气体推进剂的加压气溶胶，诸如摩丝、喷雾剂或泡沫形成制剂。

包含含有本文所公开的干混物的乳液或含水混合物的局部用制剂可为洗发剂。有利地，洗发剂可包含共加工的柑橘纤维和小核菌葡聚糖。

包含含有本文所述的干混物的乳液或含水混合物的局部用制剂可具有介于3和8之间的pH。优选地，局部用制剂的pH介于4和7之间。

使用包含本文所公开的干混物的乳液或含水混合物制备的制剂具有通常被认为是美学上吸引人的白色或灰白色。在一些情况下，可进一步加工本文所公开的制剂以制备有色最终产品。在此类情况下，白色或灰白色是有益的，因为它将显示附加颜料而不影响最终颜色。

白度可使用已知的方法例如使用色谱仪测定，并且以坐标L*、a*和b*描述。优选地，局部用制剂具有66至83的L*值，0.3至-1.1的a*值，并且b*值为3至10。

此外，使用包含本文所公开的干混物的乳液或含水混合物制备的制剂具有令人愉悦的乳脂状且光滑的质地。这种质地触摸和施用起来感觉很舒服。此外，稠度使得可实现良好的产品拾取。良好的产品拾取意味着可在使用者的手指上收集足够的产品(即，不太多且不太少)。

在施用时，还发现本发明的制剂留下清新且令人愉悦的凉爽皮肤感觉。

制备乳液和局部用制剂的方法

本发明的乳液可通过包括以下步骤的方法形成：

a)提供柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖的共混物；

b)将该共混物添加到水中并混合以形成水相；

c)将油分散在该水相中以获得乳液。

该方法可任选地还包括在步骤c)之前和/或之后的均化步骤。

1，3-β-D-葡聚糖可优选地为小核菌葡聚糖。

有利地，提供共混物可包括提供如上所述的共干燥或共加工的共混物。

共混物和水可有利地在室温处以5000rpm混合5至20分钟(例如，使用Silverson均化器)以形成水相。例如，共混物和水可混合5至20分钟，优选地10至15分钟，或更优选地10分钟。

可在步骤c)之前和/或期间加热水相和油相。这两相可单独加热。在使用在室温处为固体、半固体或粘性的油相的情况下，可将油相加热至其熔融温度以上以改善其加工能力。在油相应被加热的情况下，优选将水相加热到至少与油相被加热到的温度相同的温度。优选地，混合加热相，同时使用加热板搅拌。一旦水相和油相被加热，油就可分散于水相中。

均化理想地以5000rpm进行至少1分钟，更优选地至少3分钟，更优选地介于5至20分钟之间(例如，使用Silverson均化器)。例如，油相和水相可均化5至20分钟，优选地10至15分钟，或更优选地10分钟。

在一个方面，本发明提供了一种可通过上述方法获得的包含柑橘纤维和小核菌葡聚糖的乳液。

包含干混物的含水混合物可通过利用如上所述的步骤a)和b)来制备。

局部用制剂可通过执行上述步骤a)和b)或步骤a)至c)并且通过步骤d)随后将至少一种另外的成分添加到乳液中并且混合以获得局部用制剂来获得。

至少一种另外的成分可选自由以下项组成的组：防腐剂、盐、维生素、乳化剂、质地改善剂、营养物质、微量营养素、糖、蛋白质、多糖、多元醇、葡萄糖、蔗糖、甘油、山梨醇、pH调节剂、润肤剂、染料、颜料、皮肤活性物质、蜡或有机硅。

优选地，防腐剂为Isaguard PEHG和/或盐(例如氯化钠)。

如果乳液在其形成期间被加热至高于环境温度，则可在步骤d)之前将其冷却，并在乳液冷却后加入另外的成分。

乳液和至少一种另外的成分可有利地在环境温度或升高的温度处以5000rpm混合2至20分钟(例如，使用Silverson均化器)，以形成局部用制剂。例如，乳液和至少一种另外的成分可混合2至10分钟，或2至7分钟，或优选地2至5分钟，或更优选地2分钟。当添加多于一种另外的成分时，它们可单独添加或一起添加。乳液可在添加另外的成分中的每一种或一些之后混合，或者在已添加所有另外的成分之后混合。

水可能例如由于蒸发而在整个过程中损失。因此，该方法还可包括检查水损失并将水加回局部用制剂中的步骤。随后可在添加水之后将混合物混合(例如，使用Silverson型均化器L5M-A实验室搅拌器(Silverson)以5,000rpm混合2分钟)。

在一个方面，本发明可为一种局部用制剂，该局部用制剂包含乳液和至少一种可通过上文公开的方法获得的另外的成分。

实施例

材料和测量方法

原料：

所用的柑橘纤维为购自嘉吉公司(Cargill Incorporated)的CitriTex-ACF。另选地，柑橘纤维可使用已知方案来制备，例如如WO 2012/016190和WO 2017/019752中所述的。

所用的小核菌葡聚糖为购自Cargill Incorporated的Actigum^TM CS 6小核菌葡聚糖、Actigum^TM CS 11QD、ActigumTM CS11或Actigum CS QD I。CS-6为发酵后的小核菌葡聚糖，其未被精制并且包含60％-75％的小核菌葡聚糖。CS-11为精制产品；包含85％-90％的小核菌葡聚糖。

乳液/局部用制剂制备：

粘度测量：

pH测量：

外观/稳定性规程：

感觉规程：

颜色光谱仪规程：

持水能力(WHC)：

*是指具有添加剂的共加工柑橘纤维

持水能力如下测定。

1.通过用Clark Lubs缓冲液(50g样品+50g缓冲液)稀释2重量％纤维的浆液来制备1重量％纤维悬浮液；

2.通过磁力搅拌器(30分钟)以400rpm的速度实现分散；

3.将离心管(带盖)配衡(W₀)；

4.将纤维悬浮液快速转移到两个离心管中并盖上盖。

5.将管平衡(W₁)，使得它们具有2乘2(+/-0.1g)的完全相同的重量；

6.将管在室温处以3000g离心10分钟；

7.用移液管移除上清液并称重(W₂)。

8.称量填充材料(W₃)。

9.持水能力如下计算：WHC＝(W₃-W₀)/(W₁-W₀)*100

用本发明的共混物制备的样品的持水能力清楚地表明优于对照制剂的持水能力。这种特性在个人护理应用中是非常有利且合乎需要的。

实施例1

用不同浓度的共加工柑橘纤维和小核菌葡聚糖制备乳液和局部用制剂，并且根据上述方法和规程进行测试。还制备包含单独的柑橘纤维或小核菌葡聚糖的共加工柑橘纤维乳液作为对照样品。出于比较的目的，还测试了共混物形式的包含柑橘纤维和小核菌葡聚糖的乳液，以及包含柑橘纤维与除小核菌葡聚糖之外的化合物的组合的乳液。例如，CitriTex-ACF和甘油、CitriTex-ACF和赤藓醇、CitriTex-ACF和Satiagel^TM VPC 512(Cargill Incorporated)。在表1中，所有乳液均由2重量％的柑橘纤维和20重量％的油菜籽油制成并保存。结果示于下表1中。

表1-保存有2重量％“原样”共加工柑橘纤维和20重量％油菜籽油制成的所有乳液。

结果表明，包含共加工的柑橘纤维和小核菌葡聚糖的乳液提供了一种具有快速铺展在皮肤上的光滑、乳脂状质地的局部用制剂。具体地讲，结果表明，包含50∶50的小核菌葡聚糖与柑橘纤维的比率的乳液具有灰白色颜色和高稳定性。

相比之下，单独的柑橘纤维提供了一种具有较不期望的粒状质地和油相与水相之间的高度分离的米灰色制剂。虽然结果表明单独的小核菌葡聚糖提供了一种具有白色颜色和光滑质地的制剂，但是该制剂具有低拾取性。

包含与其他化合物甘油、赤藓醇和satiagel共加工的柑橘纤维的乳液提供了一种在油相与水相之间具有一定程度的分离并且具有较不期望的米灰色的制剂。

实施例2

用不同浓度的共加工柑橘纤维和小核菌葡聚糖制备另外的乳液和局部用制剂，并且在以下时间间隔之后根据上述方法和规程进行测试：0天(D0)、1天(D1)、1周(W1)、2周(W2)、3周(W3)、4周(W4)、16周(W16)。还制备包含单独的柑橘纤维、CS11小核菌葡聚糖或CS6小核菌葡聚糖的乳液作为对照样品。出于比较目的，乳液包含柑橘纤维与除小核菌葡聚糖之外的化合物的组合。例如，CitriTex-ACF和赤藓醇、CitriTex-ACF和Satiagel^TM VPC 512(Cargill Incorporated)。

表2-粘度

表3-pH

表3中的结果表明，包含共加工的柑橘纤维和小核菌葡聚糖的乳液提供了一种pH为4-5的局部用制剂。具体地讲，结果表明，包含共加工的柑橘纤维和小核菌葡聚糖的乳液提供了一种在4周时间内保持相似pH的局部用制剂。

包含与satiagel共加工的柑橘纤维的乳液提供了具有更酸性pH的制剂。相比之下，单独的小核菌葡聚糖提供了一种具有更碱性pH的制剂。

表4-感觉

表5-颜色光谱仪

表5表明，包含35∶65的CS11小核菌葡聚糖与柑橘纤维的比率的局部用制剂具有光滑、清爽的质地，可快速吸收到皮肤中。

表6表明，用包含柑橘纤维和小核菌葡聚糖的乳液制得的局部用制剂具有白色或灰白色。

此外，表6表明，包含单独的柑橘纤维或柑橘纤维与其他化合物的乳液产生不太期望的米色、灰色和黑色局部用制剂。

表6-示例性制剂

实施例3

用根据本发明的共加工的柑橘纤维和小核菌葡聚糖制备洗发剂。出于比较的目的，洗发剂制剂3不包含共加工的柑橘纤维和小核菌葡聚糖。洗发剂制剂详述于表7中。

表7-洗发剂制剂

洗发剂制剂1和2表现出良好的稳定性，油相与水相之间无分离。

相比之下，洗发剂制剂3不包含共加工的柑橘纤维和小核菌葡聚糖，并且在室温处表现出显著的不稳定性迹象，其中悬浮的闪光剂颗粒逐渐与制剂分离。

在前面的描述或以下权利要求或附图中公开的特征以其特定形式或以用于执行所公开的功能的装置来表示，或用于适当地获得所公开的结果的方法或过程可单独地或以此类特征的任何组合用于以其各种不同的形式实现本发明。

尽管已描述了本发明的某些示例性实施方案，但所附权利要求书的范围并非旨在仅限于这些实施方案。权利要求应按字面意思、有目的地和/或涵盖等同物进行理解。

Claims

1.一种乳液，所述乳液包含水相和油相，所述乳液包含柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖。

2.根据权利要求1所述的乳液，其中所述柑橘纤维与所述1，3-β-D-葡聚糖的比率介于90∶10和10∶90之间，更优选地介于80∶20和20∶80之间，或介于70∶30和30∶70之间，或介于60∶40和40∶60之间，或为50∶50。

3.根据任一项前述权利要求所述的乳液，其中所述乳液中所述水相的量介于30重量％至99重量％之间，或介于40重量％至60重量％之间，或介于60重量％至80重量％之间，或介于70重量％至90重量％之间。

4.根据任一项前述权利要求所述的乳液，其中所述乳液中所述油相的量介于0.1重量％至70重量％之间，或介于5重量％至55重量％之间，或介于10重量％和40重量％之间，或介于10重量％至30重量％之间。

5.根据任一项前述权利要求所述的乳液，其中所述柑橘纤维和/或所述1，3-β-D-葡聚糖分散在所述水相、所述油相或两者中。

6.根据前述权利要求中任一项所述的乳液，其中所述油相包含天然油、氢化油、甘油三酯、油菜籽油或非天然油。

7.根据任一项前述权利要求所述的乳液，所述乳液还包含至少一种另外的成分，所述至少一种另外的成分选自由以下项组成的组：防腐剂、盐、维生素、乳化剂、质地改善剂、营养物质、微量营养素、糖、蛋白质、多糖、多元醇、葡萄糖、蔗糖、甘油、山梨醇、pH调节剂、润肤剂、染料、颜料、皮肤活性物质、蜡或有机硅。

8.根据任一项前述权利要求所述的乳液，其中所述柑橘纤维和所述1，3-β-D-葡聚糖在用于制备所述乳液时为共混物的形式，优选地为共加工的共混物的形式。

9.根据权利要求8所述的乳液，其中所述乳液中所述共混物的量介于0.1重量％至5重量％之间，优选地介于0.2重量％至3重量％之间，更优选地介于0.3重量％至3重量％之间。

10.根据任一项前述权利要求所述的乳液，其中所述柑橘纤维和/或所述1，3-β-D-葡聚糖分散在所述水相、所述油相或两者中。

11.一种局部用制剂，所述局部用制剂包含根据任一项前述权利要求所述的乳液。

12.根据权利要求11所述的局部用制剂，所述局部用制剂为化妆品、霜剂、香膏、皂、防晒剂、保湿剂、洗剂、洗发剂、毛发定型产品、免洗型毛发凝胶、调理剂、毛发护理产品、头皮护理剂或皮肤护理剂。

13.一种干混物，所述干混物包含柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖，优选地其中所述干混物为共加工的共混物。

14.根据权利要求13所述的干混物，其中所述共混物中所述柑橘纤维的浓度介于25重量％和99重量％之间，或介于35重量％和95重量％之间，或介于55重量％和85重量％之间，并且所述共混物中所述1，3-β-D-葡聚糖的浓度介于0.1重量％至75重量％之间，或介于1重量％和65重量％之间，或介于5重量％和55重量％之间，或介于10重量％和55重量％之间。

15.根据权利要求13所述的干混物，其中所述柑橘纤维与所述1，3-β-D-葡聚糖的比率介于90∶10和10：90之间，更优选地介于80∶20和20∶80之间，或介于70∶30和30∶70之间，或介于60∶40和40∶60之间，或为50∶50。

16.一种含水混合物，所述含水混合物包含根据权利要求13、14或15中任一项所述的共混物，任选地其中所述混合物的粘度为3Cps至300,000Cps。

17.一种局部用制剂，所述局部用制剂包含根据权利要求16所述的含水混合物。

18.根据权利要求11或17所述的局部用制剂，所述局部用制剂为个人护理产品。

19.一种用于制备柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖的乳液的方法，所述方法包括以下步骤：

a)提供柑橘纤维和1，3-β-D-葡聚糖的共混物；

b)将所述共混物添加到水中并混合以形成水相；

c)将油分散在所述水相中以获得乳液，

任选地，其中所述方法还包括在步骤c)之前和/或之后的均化步骤。

20.根据任一项前述权利要求所述的乳液、局部用制剂、干混物、含水混合物或方法，其中所述1，3-β-D-葡聚糖为小核菌葡聚糖。

21.根据任一项前述权利要求所述的乳液，所述乳液为水包油乳液。

22.根据前述权利要求中任一项所述的干混物用于制备个人护理组合物的用途。