CN113462314A - 一种凹凸不平状离型膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种凹凸不平状离型膜,包括PET基膜以及设置在PET基膜单面或双面上的涂层,涂层上具有凹凸表面;涂层由有机硅离型涂布树酯的A液和有机硅离型涂布树酯的B液按一定比例混合搅拌后,使用网纹辊,均匀涂布在PET基膜单面或双面上,经过热固化和光固化而成;有机硅离型涂布树酯的A液由如下重量比的成分组成:乙烯基封端系加成反应型有机硅树脂80~120份、稀释溶剂30~70份、硅偶联剂4~6份、反应抑制剂4~6份、有机聚硅氧烷2~4份、催化剂1~2份。通过采用上述方案,其能够防止或快速去除各种胶粘制品与离型隔离膜贴合时,两者层间的空气滞留引起的胶面发泡现象,且再剥离后,胶面硅转移量<8%(XPS分析硅原子转移量),剥离性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及离型膜技术领域,尤其是一种凹凸不平状离型膜及其制备方法。
背景技术
离型膜应用于各种胶粘制品、即汽车、医疗、建筑及电气、电子零部件等行业。在诸如由离型膜构成的产品中,通常是将压敏胶粘剂均匀涂布到基材上并使其干燥,然后再贴合离型膜的方法;或者是将胶粘剂施加涂布到离型膜上,使其干燥,然后再复合转贴至其他材料的方法。
如果压敏胶粘剂层是光滑表面,则当将其粘贴到被粘物表面上时,该压敏胶粘层没有空气的逸出路径,从而易使胶粘层与被粘物之间的空气产生滞留,即容易产生气泡,出现粘合性差,外观差等问题。
为了改善上述问题,现有技术采用四种解决方法:
一、在压敏胶粘剂层的干燥出口,设置特氟龙材质的防粘压辊,压合成形,能使贴附时空气排出的凹凸状,再用表面平滑的离型膜贴合;
二、采用挤压式热熔PE淋膜法,经冷却压合成各种凹凸不平状的PET离型基膜,再在此基膜上涂布施加有机硅离型剂,干燥成型,压敏胶粘层通过与表面具有凹凸压花状离型膜复合后转印,从而使胶粘层具有同样的凹凸状,以至达到再粘附时排泡目的;
三、直接冷压PET离型基膜,再施加有机硅离型剂涂布,干燥成型,通过表面具有凹凸压花状离型膜与胶粘层复合转印成凹凸不平状,以至达成排泡目的;
四、采用不同深度、不同形状的雕刻网纹辊,调整有机硅离型剂的粘度,直接涂布压印再干燥成型后,离型层面能呈现凹凸不平表观形态。
然而上述第一种方法虽然解决贴附起泡问题,但是生产不同宽幅的产品时,需要提前更换不同宽度的压花雕刻辊,否则两侧未接触到压花的区域,由于空运转凹凸雕刻纹磨损较快,再切换更宽规格材料时,两侧与中间部份的凹凸压花状深浅不一,另外,由于压敏胶具有较强的粘着性,且残留少量的溶剂,会加快使防粘压花雕刻辊表面特氟龙材质有一定劣化及磨耗,因此需要定期更换,这样会增加作业及管理成本,对外观品质也有一定的影响。
然而上述第二种方法虽然也能解决贴附起泡问题,但是与PET离型膜基膜复合的热熔PE淋膜层,热稳定较差,有机硅离型加热固化时,易收缩发泡;且离型膜涂布量不能均匀施加,同等干燥条件下,凹下区域因涂布量较大,硬化不足,可能发生剥离困难,另外需再增加PE淋膜工程,成本有不利影响。
然而上述第三种方法虽然能解决贴附起泡问题,但也会同样出样离型膜涂布量不能均匀施加,可能发生剥离困难,实用性不能充分的满足,同时也会增加制造工程,不利最佳的成本管理。
然而上述第四种方法虽然能解决贴附起泡问题,但因离型涂布液经网纹辊压印后,到稀释溶剂在烘箱内完全蒸发这段时间内,受涂布液湿润流平作用下,网纹辊压印直后的形态,与硬化后的形态,多少都有一定的形变,或者说凹凸状不清晰,外观品质无法保持稳定,实用排泡性不能完全满足。
发明内容
本发明克服了现有技术的不足,提供了一种凹凸不平状离型膜及其制备方法,其能够防止或快速去除各种胶粘制品与离型隔离膜贴合时,两者层间的空气滞留引起的胶面发泡现象,且再剥离后,胶面硅转移量<8%(XPS分析硅原子转移量),剥离性能优异,三个月经时剥离力变动率20%以内的有机硅系离型膜。
为了实现上述目的,本发明提供了一种凹凸不平状离型膜,包括PET基膜以及设置在PET基膜单面或双面上的涂层,涂层上具有凹凸表面;
涂层由有机硅离型涂布树酯的A 液和有机硅离型涂布树酯的B 液按一定比例混合搅拌后,使用网纹辊,均匀涂布在PET 基膜单面或双面上,经过热固化和光固化而成;
有机硅离型涂布树酯的A 液由如下重量比的成分组成:乙烯基封端系加成反应型有机硅树脂80~120份、稀释溶剂30~70份、硅偶联剂4~6份、反应抑制剂4~6份、有机聚硅氧烷2~4份、催化剂1~2份;
有机硅离型涂布树酯的B 液由如下重量比的成分组成:光固化有机硅树酯80~120份、稀释溶剂10~30份、硅偶联剂1~3份、光引发剂3~5份。
通过采用上述方案,能够防止或快速去除各种胶粘制品与离型隔离膜贴合时,两者层间的空气滞留引起的胶面发泡现象,且再剥离后,胶面硅转移量<8%(XPS分析硅原子转移量),剥离性能优异,三个月经时剥离力变动率20%以内的有机硅系离型膜。
本发明的进一步设置是:其中有机硅离型涂布树酯的A 液和有机硅离型涂布树酯的B 液的混合比例为70~95:5~30(总重量为100份)。
通过采用上述方案,比例区间设计合理。
本发明的进一步设置是:其中PET基膜的厚度为12~250um;涂层的厚度为0.5~1.5um。
通过采用上述方案,涂层厚度设计合理。
本发明的进一步设置是:其中乙烯基封端系加成反应型有机硅树脂分子量为30000 以下,光固化有机硅树酯分子量为4000以下。
通过采用上述方案,分子量选取合理。
本发明的进一步设置是:其中稀释溶剂为甲苯、己烷、乙酸乙酯、甲乙酮、庚烷中的一种或它们之间的混合物。
通过采用上述方案,为了提高涂布生产率,有必要添加适量的有机溶剂稀释,并调节至可涂布的粘度。
本发明的进一步设置是:其中硅偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
通过采用上述方案,为了提高不同组份树酯的结合力,以及与基材的密着性,可以适量添加硅偶联剂。
本发明的进一步设置是:其中反应抑制剂为乙烯醇,其中催化剂为含铑金属化合物催化剂。
通过采用上述方案,因加成反应型有机硅树脂反应剧烈,需适量添加的乙烯醇来抑制反应速度,含铑金属化合物催化剂抗失活性较强。
本发明的更进一步设置是:其中光引发剂为二苯甲酮、苯乙酮、α-羟基酮、α-氨基酮、α-二酮、α-二酮二烷基乙缩醛的一种或它们之间的混合物,光引发剂添加量为光固化有机硅树酯的总量的2%~30%。
通过采用上述方案,光固化引发剂没有特别的限制,可以适当地选择,通常用于紫外线固化树脂使用。
为了实现上述目的,本发明提供了一种凹凸不平状离型膜的制备方法,
步骤一:将稀释溶剂30~70份、乙烯基封端系加成反应型有机硅树脂80~120份、硅偶联剂4~6份、反应抑制剂4~6份、有机聚硅氧烷2~4份、催化剂1~2份,按以上顺序称重后混合搅拌均匀后,制备有机硅离型涂布树酯的A 液;
步骤二:将稀释溶剂10~30份、光固化有机硅树酯80~120份、硅偶联剂1~3份、光引发剂3~5份,按以上顺序称重后混合搅拌均匀后,制备有机硅离型涂布树酯的B液;
步骤三:将有机硅离型涂布树酯的A 液和有机硅离型涂布树酯的B 液按70~95:5~30(总重量为100份)的比例混合搅拌后,通过网纹辊均匀涂布在PET 基膜单面或双面上;
步骤四:经烘箱在一定的烘干温度以及烘干时间下烘干后,再经紫外线照射固化后,最后收卷。
通过采用上述方案,有机硅离型涂布树酯的A 液和有机硅离型涂布树酯的B 液按一定比例混合搅拌后,使用普通的网纹辊,均匀涂布在普通PET 基膜单面或双面上,采用热固化和光固化,固化彻底,化学物理性质稳定,剥离力稳定,利用树酯其特有的错时各自硬化收缩,或称之为延时分开硬化收缩,成型品呈现非常清晰的规则或不规则的凹凸不平状表观形态,与胶粘层复合转印后,排泡性极优,具有较高的工业价值。
本发明的进一步设置是:其中步骤四中的烘干温度为90~180℃,烘干时间为4~30秒,紫外线强度为50W/cm~500W/cm。
通过采用上述方案,烘干温度和烘干时间选取合理,紫外线的强度选取合理。
下面结合附图对本发明作进一步描述。
附图说明
图1为离型膜的结构示意图;
图2为离型膜的表面示意图。
具体实施方式
如图1和图2所示,一种凹凸不平状离型膜,包括PET基膜以及设置在PET基膜单面或双面上的涂层,涂层上具有凹凸表面。
有机硅离型涂布树酯的A 液的调制(以下均为重量比):
甲苯 10 份,丁酮 40 份将 30%固含量且含有乙烯基加成反应型有机硅树脂40份, 100%固含量且含有乙烯基加成反应型有机硅树脂 60份,硅偶联剂 5 份,反应抑制剂5 份,含有羟甲基硅氧烷单元的有机聚硅氧烷 3份,铂金催化剂 1 份,按以上顺序精确称重后搅拌均匀备用。
有机硅离型涂布树酯的B液的调制(以下均为重量比):
甲苯 10 份,丁酮 10 份,将 100%固含量自由基光固化有机硅树酯100 份, 硅偶联剂 2 份,光引发剂 4 份,按以上顺序精确称重后搅拌均匀备用。
其中有机硅离型涂布树酯的A 液和有机硅离型涂布树酯的B 液的混合比例为70~95:5~30(总重量为100份)。
其中PET基膜的厚度为12~250um;涂层的厚度为0.5~1.5um。
其中乙烯基封端系加成反应型有机硅树脂分子量为30000 以下,光固化有机硅树酯分子量为4000以下。
其中稀释溶剂为甲苯、己烷、乙酸乙酯、甲乙酮、庚烷中的一种或它们之间的混合物。
其中硅偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
其中反应抑制剂为乙烯醇,其中催化剂为含铑金属化合物催化剂。
其中光引发剂为二苯甲酮、苯乙酮、α-羟基酮、α-氨基酮、α-二酮、α-二酮二烷基乙缩醛的一种或它们之间的混合物,光引发剂添加量为光固化有机硅树酯的总量的2%~30%。
实施例1:将上述涂布液按 A:B=95:5比例混合充分搅拌后,采用压版式网纹涂布方式,均匀涂在两面相同的粗糙度的PET 基膜(50um 厚度,平均粗糙度 Ra:20~50nm)一面上,以干燥后的涂布厚度约为 1um,经烘箱在100 度的烘干温度以及30秒的烘干时间下烘干后,再经360W/cm紫外线照射固化后,从而形成表观呈现出清晰的凹凸离型层,并以适当的张力收卷成型的离型膜。
实施例2:将上述涂布液按A:B=90:10比例混合充分搅拌后,除此之外,其他与实施例 1 相同条件而制作的离型膜。
实施例3:将上述涂布液按A:B=70:10比例混合充分搅拌后,除此之外,其他与实施例 1 相同条件而制作的离型膜。
实施例4:将涂布厚度调整为0.5um,除此之外,其他与实施例 1 相同条件而制作的离型膜。
实施例5:将涂布厚度调整为1.5um,除此之外,其他与实施例 1 相同条件而制作的离型膜。
比较例1:将上述涂布液按A:B=100:0比例混合充分搅拌后,除此之外,其他与实施例 1 相同条件而制作的离型膜。
比较例2:将上述涂布液按A:B=0:100比例混合充分搅拌后,除此之外,其他与实施例 1 相同条件而制作的离型膜。
比较例3:将上述涂布液按A:B=50:50比例混合充分搅拌后,除此之外,其他与实施例 1 相同条件而制作的离型膜。
最后对实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、比较例1、比较例2、比较例3的离型膜的剥离力、胶面硅转移量、凹凸外观进行检测分析如表1所示:
表 1
其中表1中:○为使用优秀、△为可用、×为使用困难。
以上实施例,只是本发明优选地具体实施例,本领域技术人员在本发明技术方案范围内进行的通常变化和替换都包含在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种凹凸不平状离型膜,其特征在于:包括PET基膜以及设置在PET基膜单面或双面上的涂层,涂层上具有凹凸表面;
涂层由有机硅离型涂布树酯的A 液和有机硅离型涂布树酯的B 液按一定比例混合搅拌后,使用网纹辊,均匀涂布在PET 基膜单面或双面上,经过热固化和光固化而成;
有机硅离型涂布树酯的A 液由如下重量比的成分组成:乙烯基封端系加成反应型有机硅树脂80~120份、稀释溶剂30~70份、硅偶联剂4~6份、反应抑制剂4~6份、有机聚硅氧烷2~4份、催化剂1~2份;
有机硅离型涂布树酯的B 液由如下重量比的成分组成:光固化有机硅树酯80~120份、稀释溶剂10~30份、硅偶联剂1~3份、光引发剂3~5份。
2.根据权利要求1所述的一种凹凸不平状离型膜,其特征在于:其中有机硅离型涂布树酯的A 液和有机硅离型涂布树酯的B 液的混合比例为70~95:5~30(总重量为100份)。
3.根据权利要求1所述的一种凹凸不平状离型膜,其特征在于:其中PET基膜的厚度为12~250um;涂层的厚度为0.5~1.5um。
4.根据权利要求1所述的一种凹凸不平状离型膜,其特征在于:其中乙烯基封端系加成反应型有机硅树脂分子量为30000 以下,光固化有机硅树酯分子量为4000以下。
5.根据权利要求1所述的一种凹凸不平状离型膜,其特征在于:其中稀释溶剂为甲苯、己烷、乙酸乙酯、甲乙酮、庚烷中的一种或它们之间的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种凹凸不平状离型膜,其特征在于:其中硅偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
7.根据权利要求1所述的一种凹凸不平状离型膜,其特征在于:其中反应抑制剂为乙烯醇,其中催化剂为含铑金属化合物催化剂。
8.根据权利要求1所述的一种凹凸不平状离型膜,其特征在于:其中光引发剂为二苯甲酮、苯乙酮、α-羟基酮、α-氨基酮、α-二酮、α-二酮二烷基乙缩醛的一种或它们之间的混合物,光引发剂添加量为光固化有机硅树酯的总量的2%~30%。
9.根据权利要求1至8任意一项所述的一种凹凸不平状离型膜的制备方法,其特征在于:
步骤一:将稀释溶剂30~70份、乙烯基封端系加成反应型有机硅树脂80~120份、硅偶联剂4~6份、反应抑制剂4~6份、有机聚硅氧烷2~4份、催化剂1~2份,按以上顺序称重后混合搅拌均匀后,制备有机硅离型涂布树酯的A 液;
步骤二:将稀释溶剂10~30份、光固化有机硅树酯80~120份、硅偶联剂1~3份、光引发剂3~5份,按以上顺序称重后混合搅拌均匀后,制备有机硅离型涂布树酯的B液;
步骤三:将有机硅离型涂布树酯的A 液和有机硅离型涂布树酯的B 液按70~95:5~30(总重量为100份)的比例混合搅拌后,通过网纹辊均匀涂布在PET 基膜单面或双面上;
步骤四:经烘箱在一定的烘干温度以及烘干时间下烘干后,再经紫外线照射固化后,最后收卷。
10.根据权利要求9所述的一种凹凸不平状离型膜的制备方法,其特征在于:其中步骤四中的烘干温度为90~180℃,烘干时间为4~30秒,紫外线强度为50W/cm~500W/cm。
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