CN113441285B - 一种萤石浮选捕收剂及制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及萤石选矿技术领域，具体涉及一种萤石浮选捕收剂及制备方法和应用。本发明提供的萤石浮选捕收剂，所述捕收剂原料包括磺化油酸和乳化油酸。本发明提供的萤石浮选捕收剂，磺化油酸与乳化油酸具有互补性协同效应，两者相互配合不但使得溶解性与分散性大大增强，与萤石表面作用更稳固，效率更高，还可大幅提高萤石捕收能力与速率，具有较强耐低温性能，能够保证在低温环境下萤石回收率，在提高浮选效果，降低选矿成本的同时达到节能降耗保护环境目的。

Description

一种萤石浮选捕收剂及制备方法和应用

技术领域

本发明涉及萤石选矿技术领域，具体涉及一种萤石浮选捕收剂及制备方法和应用。

背景技术

萤石(CaF₂)，是一种非金属矿产资源，作为工业中重要的原料，被许多国家作为重要战略资源，应用领域广泛，涵盖传统产业和新兴产业，主要应用于航空航天、冶金化工、空调制冷、医院农药等多个领域。随着经济飞速发展，对萤石需求量越来越大。而萤石是不可再生资源且储量低，对萤石精细化生产与开发利用具有越来越重要意义。

根据矿石类型与组成，萤石选矿加工方法一般有手选、重选、浮选等选矿方法，其中运用最广泛且最有效果的是浮选方法。现有萤石浮选方法常用脂肪酸类物质作为阴离子捕收剂，其中典型代表为油酸，然而工艺实践表明以油酸作为捕收剂进行浮选，矿浆温度需高于30℃才能取得良好的浮选指标，当矿浆温度较低时，由于油酸的凝固点在20℃左右，当油酸处于低温环境下时会发生凝固，导致油酸各方面性能发生巨大变化，例如溶解度差、分散性慢、活性低，浮选过程中捕收能力不足、起泡能力弱、消耗量大，进而导致浮选效果变差。

然而萤石矿产资源在北方地区与南方地区均有大量分布，南方地区低温期(气温低于15℃)全年有1-4个月，北方地区低温期(气温低于15℃)全年有4-6个月。为了获得良好的浮选效果，在低温期使用传统油酸浮选生产需要对矿浆加温至30℃以上，不仅会大幅度增加选矿成本，还会对环境造成一定影响。

鉴于此，急需开发一种在低温条件下仍具有高效选择捕收能力和优异浮选性能的萤石浮选捕收剂，其具有重要现实意义，将带来重大经济价值。

发明内容

本发明的目的在于克服现有萤石浮选捕收剂在低温浮选过程中捕收能力不足、起泡能力弱、消耗量大，进而导致浮选效果变差的问题，进而提供一种萤石浮选捕收剂及制备方法和应用。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种萤石浮选捕收剂，所述捕收剂原料包括磺化油酸和乳化油酸。

优选的，所述磺化油酸与乳化油酸的质量比为(10-25):(75-90)。

优选的，所述磺化油酸是通过油酸和磺化剂经磺化反应制备得到；

所述乳化油酸是通过油酸和乳化剂经混合乳化制备得到。

优选的，所述油酸和磺化剂的质量比为(40-60):(40-60)；

所述油酸和乳化剂的质量比为(70-90):(10-30)。

本发明所述磺化剂和乳化剂为本领域常规磺化剂和乳化剂，优选的，所述磺化剂选自浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸、二氧化硫和氯气的混合物、二氧化硫和氧气的混合物、亚硫酸盐中的至少一种；所述乳化剂选自C1-C6的液体烷基醇、C1-C6的液体烷基醚中的至少一种。可选的，所述浓硫酸的质量分数不小于70％，所述发烟硫酸中三氧化硫的质量含量为20-45％。

本发明不对C1-C6的液体烷基醇、C1-C6的液体烷基醚的种类做具体限定，优选的，所述乳化剂选自乙醇、丁醚中的至少一种。

优选的，所述乳化剂为乙醇和丁醚；所述油酸、乙醇和丁醚的质量比为(70-90)：(5-15)：(5-15)。

优选的，所述磺化反应温度为100-120℃；所述乳化温度为20-30℃。本发明不对磺化反应时间和乳化时间做具体限定，以使油酸充分磺化或乳化为准，可选的，所述磺化反应时间为1-2小时，所述乳化时间为0.5-1小时。

优选的，所述磺化油酸的制备包括如下步骤：将油酸和磺化剂混合，然后升温至100-120℃，升温过程中不断搅拌，升温结束后继续搅拌1-2小时，制备得到磺化油酸；

所述乳化油酸的制备包括如下步骤：将油酸、乙醇和丁醚以(70-90)：(5-15)：(5-15)的质量比例进行混合，20-30℃下搅拌0.5-1小时，制备得到乳化油酸。

本发明还提供一种上述所述的萤石浮选捕收剂的制备方法，将磺化油酸和乳化油酸混合，搅拌，制备得到所述萤石浮选捕收剂；可选的，所述搅拌温度为常温，搅拌时间为0.5-1小时。

本发明还提供一种上述所述的萤石浮选捕收剂或上述所述的制备方法制备得到的萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用。

优选的，所述萤石浮选包括如下步骤：

1)将萤石原矿矿石破碎，对其磨矿处理后，加水配制成矿浆；

2)向矿浆中加入调整剂调浆，再加入抑制剂和捕收剂进行粗选，得到粗选精矿和粗选尾矿；

3)对粗选精矿进行精选，得到精矿产品；对粗选尾矿进行扫选，得到尾矿；

所述精选过程中加入抑制剂，所述扫选过程中加入捕收剂，所述捕收剂为上述所述的萤石浮选捕收剂或上述所述的制备方法制备得到的萤石浮选捕收剂。

优选的，所述粗选次数为1次，所述精选次数为7次，所述扫选次数为2次。

优选的，

步骤1)中，将萤石原矿矿石进行破碎，然后将其磨矿至细度-200目含量为60％-80％，加水配制成质量浓度为25％-35％的矿浆；

步骤2)中，所述粗选过程中：以1000kg原矿计，捕收剂用量为800-1200g；调整剂用量为700-1000g；抑制剂用量为400-600g；

步骤3)中，每次精选过程中：以1000kg原矿计，抑制剂用量为20-300g；每次扫选过程中：以1000kg原矿计，捕收剂用量为100-300g。

优选的，

步骤3)中，将粗选精矿经过7次精选，得到精矿产品，第一次精选处理中加入300-400g/t的水玻璃，其余6次精选处理中水玻璃的用量依次降低30-50g/t。

优选的，将粗选尾矿经过2次扫选，得到尾矿，第一次扫选过程中加入150-300g/t的捕收剂，第二次扫选过程中加入100-150g/t的捕收剂。

优选的，所述抑制剂为水玻璃，调整剂为碳酸钠。

优选的，每次精选过程中产生的尾矿顺序返回到上一次作业；

每次扫选过程中产生的精矿顺序返回至上一次作业。

本发明的有益效果：

1)本发明提供的萤石浮选捕收剂，所述捕收剂原料包括磺化油酸和乳化油酸，磺化油酸通过在传统油酸基础上增加磺酸基团，改变油酸分子结构使其变为磺酸类物质，凝固点可明显降低，溶解性大大增加且分散性提高，从而在萤石表面吸附更牢固，增强对萤石捕收能力且耐低温性大幅提高；乳化油酸通过在传统油酸基础上复配乳化剂，改善油酸亲水性，溶解性与分散性大幅增加，增强了与萤石作用效率与速度，在保障萤石回收率同时可大大降低药剂用量，且泡沫形态与矿化效果可调。本发明的磺化油酸与乳化油酸具有互补性协同效应，两者相互配合不但使得溶解性与分散性大大增强，与萤石表面作用更稳固，效率更高，还可大幅提高萤石捕收能力与速率，具有较强耐低温性能，能够保证在低温环境下萤石回收率，不需要加温工艺，减少加温系统的投资，在提高浮选效果，降低选矿成本的同时达到节能降耗保护环境目的。

本发明提供的萤石浮选捕收剂在低温环境下具有良好的选择性捕收能力与效率，较传统油酸用量低，浮选效果与浮选速度大幅改善且泡沫形态可调有利于后续泡沫消泡与转运，使得工艺流程顺畅。本发明提供的萤石浮选捕收剂适用于低温条件下浮选生产，可取代传统的矿浆加温工艺，达到降本增效与节能减排目的，具有非常大的应用于推广价值。

2)本发明提供的萤石浮选捕收剂，进一步的，所述磺化油酸与乳化油酸的质量比为(10-25):(75-90)。本发明通过上述配比的磺化油酸与乳化油酸进行复配，二者协同作用可有效提高低温条件下萤石选择性捕收能力与效率，降低药剂用量，提高萤石回收率。

3)本发明提供的萤石浮选捕收剂，进一步的，所述乳化剂为乙醇和丁醚；所述油酸、乙醇和丁醚的质量比为(70-90)：(5-15)：(5-15)。本发明通过利用上述比例的乳化剂与油酸制备乳化油酸，制备得到的乳化油酸与磺化油酸相互配合有利于进一步提高低温条件下萤石选择性捕收能力与效率，降低药剂用量，提高萤石回收率。

4)本发明提供的萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，通过将萤石浮选捕收剂应用于该矿石浮选工艺中，能够提高矿石浮选的回收率和精矿品位，特别适用于冬季低温条件，避免加温保温系统的投资，为相应选厂降本增效创造巨大经济价值。

附图说明

为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1是本发明萤石浮选捕收剂的制备工艺流程图；

图2是本发明萤石浮选捕收剂在萤石浮选中应用的工艺流程图。

具体实施方式

提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。

实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。

实施例1

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂，所述捕收剂原料包括10kg磺化油酸和90kg乳化油酸，

所述磺化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中加入浓硫酸(浓硫酸的质量分数为80％)，再向反应釜中加入油酸(浓硫酸和油酸的质量比为50:50)，然后升温至100℃，升温过程中不断搅拌，升温结束后继续搅拌2小时，以使油酸和浓硫酸充分发生磺化反应，制备得到磺化油酸。

所述乳化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中分别加入油酸、乙醇和丁醚(油酸、乙醇和丁醚的质量比为85：10：5)进行混合，在25℃下搅拌0.8小时，以使所有原料液体混合均匀发生乳化，制备得到乳化油酸。

所述萤石浮选捕收剂的制备方法包括如下步骤：将上述磺化油酸和乳化油酸加入到反应釜中进行混合，常温搅拌0.8小时，以使磺化油酸和乳化油酸混合均匀，制备得到所述萤石浮选捕收剂。

实施例2

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂，所述捕收剂原料包括18kg磺化油酸和82kg乳化油酸，

所述磺化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中加入浓硫酸(浓硫酸的质量分数为80％)，再向反应釜中加入油酸(浓硫酸和油酸的质量比为60:60)，然后升温至120℃，升温过程中不断搅拌，升温结束后继续搅拌1小时，以使油酸和浓硫酸充分发生磺化反应，制备得到磺化油酸。

所述乳化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中分别加入油酸、乙醇和丁醚(油酸、乙醇和丁醚的质量比为84：10：6)进行混合，在20℃下搅拌1小时，以使所有原料液体混合均匀发生乳化，制备得到乳化油酸。

所述萤石浮选捕收剂的制备方法包括如下步骤：将上述磺化油酸和乳化油酸加入到反应釜中进行混合，常温搅拌1小时，以使磺化油酸和乳化油酸混合均匀，制备得到所述萤石浮选捕收剂。

实施例3

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂，所述捕收剂原料包括20kg磺化油酸和80kg乳化油酸，

所述磺化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中加入浓硫酸(浓硫酸的质量分数为80％)，再向反应釜中加入油酸(浓硫酸和油酸的质量比为40:40)，然后升温至100℃，升温过程中不断搅拌，升温结束后继续搅拌2小时，以使油酸和浓硫酸充分发生磺化反应，制备得到磺化油酸。

所述乳化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中分别加入油酸、乙醇和丁醚(油酸、乙醇和丁醚的质量比为90：5：5)进行混合，在30℃下搅拌0.5小时，以使所有原料液体混合均匀发生乳化，制备得到乳化油酸。

所述萤石浮选捕收剂的制备方法包括如下步骤：将上述磺化油酸和乳化油酸加入到反应釜中进行混合，常温搅拌0.5小时，以使磺化油酸和乳化油酸混合均匀，制备得到所述萤石浮选捕收剂。

实施例4

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂，所述捕收剂原料包括25kg磺化油酸和75kg乳化油酸，

所述磺化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中加入浓硫酸(浓硫酸的质量分数为85％)，再向反应釜中加入油酸(浓硫酸和油酸的质量比为40:60)，然后升温至110℃，升温过程中不断搅拌，升温结束后继续搅拌2小时，以使油酸和浓硫酸充分发生磺化反应，制备得到磺化油酸。

所述乳化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中分别加入油酸、乙醇和丁醚(油酸、乙醇和丁醚的质量比为70：15：15)进行混合，在25℃下搅拌0.8小时，以使所有原料液体混合均匀发生乳化，制备得到乳化油酸。

所述萤石浮选捕收剂的制备方法包括如下步骤：将上述磺化油酸和乳化油酸加入到反应釜中进行混合，常温搅拌0.7小时，以使磺化油酸和乳化油酸混合均匀，制备得到所述萤石浮选捕收剂。

实施例5

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂，所述捕收剂原料包括22kg磺化油酸和78kg乳化油酸，

所述磺化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中加入发烟硫酸(发烟硫酸中三氧化硫的质量分数为40％)，再向反应釜中加入油酸(浓硫酸和油酸的质量比为41:48)，然后升温至110℃，升温过程中不断搅拌，升温结束后继续搅拌1.5小时，以使油酸和浓硫酸充分发生磺化反应，制备得到磺化油酸。

所述乳化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中分别加入油酸和乙醇(油酸和乙醇的质量比为77：23)进行混合，在25℃下搅拌0.8小时，以使所有原料液体混合均匀发生乳化，制备得到乳化油酸。

所述萤石浮选捕收剂的制备方法包括如下步骤：将上述磺化油酸和乳化油酸加入到反应釜中进行混合，常温搅拌0.7小时，以使磺化油酸和乳化油酸混合均匀，制备得到所述萤石浮选捕收剂。

实施例6

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选包括如下步骤：

1)将1000kg萤石原矿矿石(CaF₂品位为36.82％)进行破碎，然后将其在球磨机中磨矿至细度-200目含量为72.6％，加水配制成矿浆(矿浆的质量浓度为29.4％)，并控制矿浆的温度为30℃；

2)向矿浆中加入800g碳酸钠，然后向矿浆中加入500g抑制剂水玻璃和1000g本发明实施例1制备的萤石浮选捕收剂，浮选刮泡6min，进行矿浆的粗选，得到粗选精矿和粗选尾矿；

3)将粗选精矿经过7次精选，精选过程中加入水玻璃，得到精矿产品，第一次精选处理中加入320g的水玻璃，其余6次精选处理中随着精选次数逐渐增加，水玻璃的用量依次降低50g，浮选刮泡4min，每次精选过程中产生的尾矿顺序返回到上一次作业的给矿；

4)将粗选尾矿经过2次扫选，得到尾矿，第一次扫选过程中加入200g本发明实施例1制备的萤石浮选捕收剂，第二次扫选过程中加入100g的本发明实施例1制备的萤石浮选捕收剂，每次扫选过程中产生的精矿顺序返回至上一次作业给矿。

经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.83％，精矿产品回收率92.61％。

实施例7

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例6相比区别在于步骤1)中控制矿浆温度为15℃。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.42％，精矿产品回收率89.21％。

实施例8

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选包括如下步骤：

1)将1000kg萤石原矿矿石(CaF₂品位为32.81％)进行破碎，然后将其在球磨机中磨矿至细度-200目含量为68.3％，加水配制成矿浆(矿浆的质量浓度为31.6％)，并控制矿浆的温度为30℃；

2)向矿浆中加入700g碳酸钠，然后向矿浆中加入400g抑制剂水玻璃和800g本发明实施例2制备的萤石浮选捕收剂，浮选刮泡6min，进行矿浆的粗选，得到粗选精矿和粗选尾矿；

3)将粗选精矿经过7次精选，精选过程中加入水玻璃，得到精矿产品，第一次精选处理中加入400g的水玻璃，其余6次精选处理中随着精选次数逐渐增加，水玻璃的用量依次降低50g，浮选刮泡4min，每次精选过程中产生的尾矿顺序返回到上一次作业的给矿；

4)将粗选尾矿经过2次扫选，得到尾矿，第一次扫选过程中加入150g本发明实施例2制备的萤石浮选捕收剂，第二次扫选过程中加入100g的本发明实施例2制备的萤石浮选捕收剂，每次扫选过程中产生的精矿顺序返回至上一次作业给矿。

经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.73％，精矿产品回收率88.73％。

实施例9

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例8相比区别在于步骤1)中控制矿浆温度为15℃。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.39％，精矿产品回收率87.36％。

实施例10

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选包括如下步骤：

1)将1000kg萤石原矿矿石(CaF₂品位为44.82％)进行破碎，然后将其在球磨机中磨矿至细度-200目含量为76.23％，加水配制成矿浆(矿浆的质量浓度为32.71％)，并控制矿浆的温度为30℃；

2)向矿浆中加入1000g碳酸钠，然后向矿浆中加入600g抑制剂水玻璃和1200g本发明实施例3制备的萤石浮选捕收剂，浮选刮泡6min，进行矿浆的粗选，得到粗选精矿和粗选尾矿；

3)将粗选精矿经过7次精选，精选过程中加入水玻璃，得到精矿产品，第一次精选处理中加入320g的水玻璃，其余6次精选处理中随着精选次数逐渐增加，水玻璃的用量依次降低50g，浮选刮泡4min，每次精选过程中产生的尾矿顺序返回到上一次作业的给矿；

4)将粗选尾矿经过2次扫选，得到尾矿，第一次扫选过程中加入300g本发明实施例3制备的萤石浮选捕收剂，第二次扫选过程中加入150g的本发明实施例3制备的萤石浮选捕收剂，每次扫选过程中产生的精矿顺序返回至上一次作业给矿。

经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.44％，精矿产品回收率94.28％。

实施例11

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例10相比区别在于步骤1)中控制矿浆温度为15℃。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.32％，精矿产品回收率90.48％。

实施例12

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选包括如下步骤：

1)将1000kg萤石原矿矿石(CaF₂品位为44.82％)进行破碎，然后将其在球磨机中磨矿至细度-200目含量为76.23％，加水配制成矿浆(矿浆的质量浓度为32.71％)，并控制矿浆的温度为15℃；

2)向矿浆中加入1000g碳酸钠，然后向矿浆中加入650g抑制剂水玻璃和1100g本发明实施例4制备的萤石浮选捕收剂，浮选刮泡6min，进行矿浆的粗选，得到粗选精矿和粗选尾矿；

3)将粗选精矿经过7次精选，精选过程中加入水玻璃，得到精矿产品，第一次精选处理中加入360g的水玻璃，其余6次精选处理中随着精选次数逐渐增加，水玻璃的用量依次降低45g，浮选刮泡4min，每次精选过程中产生的尾矿顺序返回到上一次作业的给矿；

4)将粗选尾矿经过2次扫选，得到尾矿，第一次扫选过程中加入250g本发明实施例4制备的萤石浮选捕收剂，第二次扫选过程中加入180g的本发明实施例4制备的萤石浮选捕收剂，每次扫选过程中产生的精矿顺序返回至上一次作业给矿。

经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.62％，精矿产品回收率92.61％。

实施例13

本实施例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选包括如下步骤：

1)将1000kg萤石原矿矿石(CaF₂品位为44.82％)进行破碎，然后将其在球磨机中磨矿至细度-200目含量为76.23％，加水配制成矿浆(矿浆的质量浓度为32.71％)，并控制矿浆的温度为15℃；

2)向矿浆中加入1000g碳酸钠，然后向矿浆中加入680g抑制剂水玻璃和1000g本发明实施例5制备的萤石浮选捕收剂，浮选刮泡6min，进行矿浆的粗选，得到粗选精矿和粗选尾矿；

3)将粗选精矿经过7次精选，精选过程中加入水玻璃，得到精矿产品，第一次精选处理中加入380g的水玻璃，其余6次精选处理中随着精选次数逐渐增加，水玻璃的用量依次降低46g，浮选刮泡4min，每次精选过程中产生的尾矿顺序返回到上一次作业的给矿；

4)将粗选尾矿经过2次扫选，得到尾矿，第一次扫选过程中加入260g本发明实施例5制备的萤石浮选捕收剂，第二次扫选过程中加入160g的本发明实施例5制备的萤石浮选捕收剂，每次扫选过程中产生的精矿顺序返回至上一次作业给矿。

经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.83％，精矿产品回收率90.62％。

对比例1

本对比例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例6相比区别在于将步骤2)和步骤4)中使用的本发明实施例1制备的萤石浮选捕收剂替换为油酸。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.25％，精矿产品回收率85.72％。

对比例2

本对比例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例7相比区别在于将步骤2)和步骤4)中使用的本发明实施例1制备的萤石浮选捕收剂替换为油酸。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位96.63％，精矿产品回收率67.58％。

对比例3

本对比例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例8相比区别在于将步骤2)和步骤4)中使用的本发明实施例2制备的萤石浮选捕收剂替换为油酸。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.42％，精矿产品回收率85.32％。

对比例4

本对比例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例9相比区别在于将步骤2)和步骤4)中使用的本发明实施例1制备的萤石浮选捕收剂替换为油酸。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位96.89％，精矿产品回收率69.29％。

对比例5

本对比例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例10相比区别在于将步骤2)和步骤4)中使用的本发明实施例3制备的萤石浮选捕收剂替换为油酸。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位97.38％，精矿产品回收率84.62％。

对比例6

本对比例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例11相比区别在于将步骤2)和步骤4)中使用的本发明实施例1制备的萤石浮选捕收剂替换为油酸。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位96.98％，精矿产品回收率73.62％。

对比例7

本对比例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例7相比区别在于将步骤2)和步骤4)中使用的本发明实施例1制备的萤石浮选捕收剂替换为实施例1制备的磺化油酸。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位96.52％，精矿产品回收率82.83％。

对比例8

本对比例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例7相比区别在于将步骤2)和步骤4)中使用的本发明实施例1制备的萤石浮选捕收剂替换为实施例1制备的乳化油酸。经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位95.81％，精矿产品回收率85.81％。

对比例9

本对比例提供一种萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，所述萤石浮选步骤同实施例7相比区别在于将步骤2)和步骤4)中使用的本发明实施例1制备的萤石浮选捕收剂替换为如下捕收剂，所述捕收剂原料包括10kg磺化琥珀酸二辛酯二钠和90kg乳化油酸，

所述乳化油酸的制备方法包括如下步骤：向反应釜中分别加入油酸、乙醇和丁醚(油酸、乙醇和丁醚的质量比为85：10：5)进行混合，在25℃下搅拌0.8小时，以使所有原料液体混合均匀发生乳化，制备得到乳化油酸。

所述捕收剂的制备方法包括如下步骤：将上述磺化琥珀酸二辛酯二钠和乳化油酸加入到反应釜中进行混合，常温搅拌0.8小时，制备得到所述捕收剂。

经检测，最后获得的精矿产品氟化钙品位96.82％，精矿产品回收率81.92％。

由以上实施例和对比例可知，本发明提供的萤石浮选捕收剂，通过磺化油酸和乳化油酸相互配合，协同作用，在30℃高温环境下获得浮选指标要优于传统油酸，浮选回收率要高出2％-10％左右，在15℃低温环境下获得浮选指标显著好于传统油酸，浮选回收率比传统油酸高出15％以上，且精矿品位也略高。因此本发明提供的萤石耐低温浮选捕收剂在高温条件下具有较好的选择捕收能力，其在低温条件下优势更加明显，捕收能力基本不受低温影响，不仅可以替代传统油酸作为捕收剂，而且在低温环境下不需要矿浆加温作业，极大降低选矿成本，提高经济效益，同时还节能减排有利于环境保护。

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (14)

1.一种萤石浮选捕收剂，其特征在于，所述捕收剂原料包括磺化油酸和乳化油酸；

所述磺化油酸与乳化油酸的质量比为（10-25）:（75-90）。

2.根据权利要求1所述的萤石浮选捕收剂，其特征在于，所述磺化油酸是通过油酸和磺化剂经磺化反应制备得到；

所述乳化油酸是通过油酸和乳化剂经混合乳化制备得到。

3.根据权利要求2所述的萤石浮选捕收剂，其特征在于，所述油酸和磺化剂的质量比为（40-60）:（40-60）；

所述油酸和乳化剂的质量比为（70-90）:（10-30）。

4.根据权利要求2或3所述的萤石浮选捕收剂，其特征在于，所述磺化剂选自浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸、二氧化硫和氯气的混合物、二氧化硫和氧气的混合物、亚硫酸盐中的至少一种；

所述乳化剂选自C1-C6的液体烷基醇、C1-C6的液体烷基醚中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的萤石浮选捕收剂，其特征在于，所述乳化剂选自乙醇、丁醚中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的萤石浮选捕收剂，其特征在于，所述乳化剂为乙醇和丁醚；所述油酸、乙醇和丁醚的质量比为（70-90）：（5-15）：（5-15）。

7.根据权利要求2所述的萤石浮选捕收剂，其特征在于，所述磺化反应温度为100-120℃；所述乳化温度为20-30℃。

8.根据权利要求2所述的萤石浮选捕收剂，其特征在于，所述磺化油酸的制备包括如下步骤：将油酸和磺化剂混合，然后升温至100-120℃，升温过程中不断搅拌，升温结束后继续搅拌1-2小时，制备得到磺化油酸；

所述乳化油酸的制备包括如下步骤：将油酸、乙醇和丁醚以（70-90）：（5-15）：（5-15）的质量比例进行混合，20-30℃下搅拌0.5-1小时，制备得到乳化油酸。

9.一种权利要求1-8任一项所述的萤石浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，将磺化油酸和乳化油酸混合，搅拌，制备得到所述萤石浮选捕收剂。

10.一种权利要求1-8任一项所述的萤石浮选捕收剂或权利要求9所述的制备方法制备得到的萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用。

11.根据权利要求10所述的萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，其特征在于，所述萤石浮选包括如下步骤：

1）将萤石原矿矿石破碎，对其磨矿处理后，加水配制成矿浆；

2）向矿浆中加入调整剂调浆，再加入抑制剂和捕收剂进行粗选，得到粗选精矿和粗选尾矿；

3）对粗选精矿进行精选，得到精矿产品；对粗选尾矿进行扫选，得到尾矿；

所述精选过程中加入抑制剂，所述扫选过程中加入捕收剂，所述捕收剂为权利要求1-8任一项所述的萤石浮选捕收剂或权利要求9所述的制备方法制备得到的萤石浮选捕收剂。

12.根据权利要求11所述的萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，其特征在于，所述粗选次数为1次，所述精选次数为7次，所述扫选次数为2次。

13.根据权利要求11所述的萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，其特征在于，

步骤1）中，将萤石原矿矿石进行破碎，然后将其磨矿至细度-200目含量为60%-80%，加水配制成质量浓度为25%-35%的矿浆；

步骤2）中，所述粗选过程中：以1000kg原矿计，捕收剂用量为800-1200g；调整剂用量为700-1000g；抑制剂用量为400-600g；步骤3）中，每次精选过程中：以1000kg原矿计，抑制剂用量为20-300g；每次扫选过程中：以1000kg原矿计，捕收剂用量为100-300g。

14.根据权利要求11所述的萤石浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，其特征在于，所述抑制剂为水玻璃，调整剂为碳酸钠。

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