CN1150065A

CN1150065A - 一种萤石浮选捕收剂的制备方法

Info

Publication number: CN1150065A
Application number: CN 96116909
Authority: CN
Inventors: 上官正明; 靳恒洋; 王介良; 王宽; 潘长远
Original assignee: Maanshan Institute Of Mining Research Ministry Of Metallurgical Industry
Current assignee: Maanshan Institute Of Mining Research Ministry Of Metallurgical Industry
Priority date: 1996-04-30
Filing date: 1996-04-30
Publication date: 1997-05-21
Anticipated expiration: 2016-04-30
Also published as: CN1052923C

Abstract

本发明公开了一种制备萤石浮选捕收剂的制备方法，以油酸生产的中间产品粗脂肪酸或混合脂肪酸为原料，向其加入重量为脂肪酸重量3％～15％的浓硫酸，使之发生硫酸化反应，再向反应生成物中加入重量为脂肪酸重量0.4％～3％的选矿起泡剂即成产品。本发明提供的方法生产成本低廉，所生产的萤石浮选用捕收剂捕收能力强，水溶性、分散性好，适于在常温及低温下浮选萤石。

Description

一种萤石浮选捕收剂的制备方法

本发明涉及一种萤石选厂浮选捕收剂的制备方法，具体地说就是采用目前萤石浮选厂普遍采用的萤石浮选捕收剂——油酸生产过程中的中间产品粗脂肪酸或混合脂肪酸为基本原料制备萤石浮选捕收剂的方法。

目前，国内外萤石选厂普遍采用的浮选捕收剂为油酸。油酸可以用食用油为原料加工生产，但由于食用油价格高且资源有限，因而近年一些厂家改用油脚或酸化油为原料加工生产油酸。这里的油脚是指油厂加工食用动植物油所产生的副产品，即分去成品油后的乳化层及沉渣；酸化油是指油脚经初步酸化水解加工所得到的脂肪酸及未水解油的混合物，酸价为110～130(毫克KOH/克样)。

制备油酸的通用工艺流程为：原料油脚或酸化油在酸性或碱性条件下水解，生成粗脂肪酸；粗脂肪酸分去水层后，经干燥脱水、蒸馏，产出约占粗脂肪酸量85％的混合脂肪酸，同时产生副产品釜底蒸留物；混合脂肪酸经冷冻压榨，产出最终产品油酸，其产量约占混合脂肪酸量65％～75％，同时产出副产固体酸。

从以上油酸生产的工艺流程看出，油酸生产的周期长，蒸馏和冷冻压榨能耗大，而且产出两种价值很低或较低的蒸馏残渣和固体酸，最终产品油酸占最初中间产品粗脂肪酸的比例只有约50％～65％，这就使得油酸的价格变得昂贵，从而增加了使用油酸的萤石浮选厂的生产成本。不仅如此，有些厂家因冷冻压榨不完善，往往产出含固体酸较多的油酸，采用这种油酸作萤石浮选捕收剂，在低温条件下，选别效果显著变差，捕收能力大幅度下降。

本发明的目的就是针对油酸在生产上以及在萤石浮选应用中存在的上述问题，而提出的一种生产成本低廉、药剂捕收能力强，适于低温浮选的萤石浮选捕收剂的制备方法。

本发明萤石浮选用捕收剂的制备方法按以下工艺、步骤进行：以油酸生产的中间产品粗脂肪酸或混合脂肪酸为原料，其酸价应大于(165毫克KOH/克样)，不饱和酸含量≥80％，向其加入重量为脂肪酸重量3％～15％的浓硫酸，控制反应温度在20℃～40℃，反应时间40～90分钟；硫酸化反应完毕后，经洗涤、静置、分去水层，再加入重量为脂肪酸重量0.4％～3％的选矿起泡剂，混和均匀即成为成品。

本发明提供的萤石浮选用捕收剂的制备方法，当所加浓硫酸量为脂肪酸重量的5％～8％为最佳。加入量过大，成品起泡能力太强，选择性下降；加入量太小，则硫酸化反应不充分。加入选矿起泡剂量优先选用脂肪酸重量的0.5％～1％。加入量过大，则起泡性太强，选择性变差；加入量过小，则降低了药剂的捕收性能。

上述加入的选矿起泡剂可以是醇类如萜烯醇、聚醇醚类如聚丙烯二醇醚、氧烷类如三乙氧基丁烷中的一种，或者是与上述几类选矿起泡剂具有相似性质的其他起泡剂，皆为本技术领域普通技术人员熟知。优先选用目前市场上广泛销售的选矿起泡剂2号油(醇类，主要成份及有效成份为萜烯醇)。

与油酸生产方法相比，采用本发明提供的方法制备萤石浮选捕收剂，具有以下优点：

(1)不必排出价值低廉的副产，最大限度地利用了原料，降低了生产成本。

(2)本发明生产的萤石浮选剂，其加工工艺与油酸制备工艺相比较，以40～90分钟的硫酸化反应，代替了制油酸的干燥脱水、蒸馏、冷冻压榨的长周期，大幅度地降低了能耗，因而降低了成本。

(3)采用硫酸化处理，使原料中的部分不饱和脂肪酸发生硫酸化反应。硫酸化产物引进硫酸基团，可增加药剂对矿石的吸附，从而增加了药剂的捕收性能。硫酸化产物水溶性较好，它和熔点低的起泡剂一起加入到脂肪酸分子排列中，增加了药剂在矿浆中的乳化分散性，增加了在矿物表面的覆盖率，也就较大幅度地增加了药剂的捕收能力。

(4)采用本方法制备的萤石浮选捕收剂，因其乳化和溶解性能得到提高，水溶性、分散性较好，从而适于在常温或低温下浮选萤石。

下面结合实施例，对本发明提供的方法作进一步详细的描述：

实施例1

以油酸生产中的中间产品粗脂肪酸或混合脂肪酸为原料，用量为100克，其酸价大于165(毫克KOH/克样)，不饱和酸含量为80.0％，在不断搅拌下，加入3克的浓硫酸，采用冷却水冷却控制反应温度在35℃～40℃范围，加完浓硫酸后继续搅拌，总计40分钟，再加入20克的自来水，搅拌洗涤1分钟，静置1-2小时，待良好分层后分去水层，加入3克的选矿起泡剂2号油，混和均匀即成为产品。

实施例2

工艺条件为：原料脂肪酸的用量为100克，酸价大于175(毫克KOH/克样)，不饱和脂肪酸含量为85％，硫酸化反应温度在30℃～35℃范围，硫酸化反应时间为60分钟；浓硫酸加入量为7克；选矿起泡剂2号油加入量为1克。工艺步骤同实施例1。

实施例3

工艺条件为：原料脂肪酸的用量为100克，酸价大于180(毫克KOH/克样)，不饱和脂肪酸含量为88.5％；硫酸化反应温度在20℃～30℃范围；硫酸化反应时间为90分钟；浓硫酸加入量为15克；选矿起泡剂加入量为0.4克。工艺步骤同实施例1。

实施例4

工艺条件为：原料脂肪酸的用量为100克，浓硫酸加入量为8克，选矿起泡剂2号油加入量为0.5克，其他工艺条件同实施例2。工艺步骤同实施例1。

实施例5

工艺条件为：原料脂肪酸用量为100克，浓硫酸加入量为5克；选矿起泡剂2号油加入量为0.8克，其他工艺条件同实施例2。工艺步骤同实施例1。

实施例6

加入的选矿起泡剂为三乙氧基丁烷，其他工艺条件同实施例2。工艺步骤同实施例1。

实施例7

加入的选矿起泡剂为聚丙烯三醇醚，其他工艺条件同实施例2。工艺步骤同实施例1。

本发明萤石浮选捕收剂的制备方法所采用的设备为本技术领域人员熟知的常规设备。

采用本方法制备成的萤石浮选捕收剂，其凝固点在14℃～20℃范围，酸价在170～200(毫克KOH/克样)之间。产品中大部分保留了原料脂肪酸的性质，根据加酸量不同，有1/3～1/4与加入的浓硫酸发生了硫酸化反应生成硫酸化产物：

及其水解产物

。因此，产品是脂肪酸、不饱和脂肪酸硫酸化产物及其水解产物、选矿起泡剂的混合物，常温下为粘状油性液体。

Claims

1、一种萤石浮选捕收剂的制备方法，其特征在于它按照以下工艺和步骤进行：以油酸生产的中间产品粗脂肪酸或混合脂肪酸为原料，其酸价大于165(毫克KOH/克样)、不饱和酸含量≥80％，向其加入重量为脂肪酸重量3％～15％的浓硫酸，控制反应温度在20℃～40℃、反应时间为40～90分钟；待硫酸化反应完毕后，向生成物中加入重量为脂肪酸重量0.4％～3％的选矿起泡剂。

2、如权利要求1所述的萤石浮选捕收剂的制备方法，其特征在于所加入的浓硫酸量为原料脂肪酸重量的5％～8％。

3、如权利要求1所述的萤石浮选捕收剂的制备方法，其特征在于所加入的选矿起泡剂量为原料脂肪酸重量的0.5％～1％。

4、如权利要求1至3中所述的任何一种萤石浮选捕收剂的制备方法，其特征在于所加入的选矿起泡剂为醇类、聚醇醚类、氧烷类中的一种或者与上述几类具有相似性质的其他类选矿起泡剂。

5、如权利要求4所述的萤石浮选捕收剂的制备方法，其特征在于所加入的选矿起泡剂为萜烯醇、聚丙烯二醇醚、三乙氧基丁烷中的一种。