CN1134223A - 控制不需要植物的方法 - Google Patents

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CN1134223A CN96105499A CN96105499A CN1134223A CN 1134223 A CN1134223 A CN 1134223A CN 96105499 A CN96105499 A CN 96105499A CN 96105499 A CN96105499 A CN 96105499A CN 1134223 A CN1134223 A CN 1134223A
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J·C·V·希特姆
W·A·克莱施克
R·J·爱尔
P·G·雷
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Abstract

本发明涉及一种控制不需要植物的方法，其特征在于将除草有效量的N-吡唑基-1，2，4-三唑并(1，5-c)嘧啶-2-磺酰胺化合物施到植物上或其生长地。

Description

控制不需要植物的方法：
本发明涉及新的取代的N-吡唑基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺类化合物，含有这些化合物的杀草组合物以及利用这些化合物控制不需要的植物。
用化学品即除草剂控制不需要的植物是现代农业和大田管理的一个重要方面。虽然已知许多化学品在不需要的植物控制方面是十分有用的。然而通常是更加有效或可用于某些特定的植物品种，对有用植物为害更小，对人类和环境更为安全，防治费用更低，或者还具有一些其它优点的新化合物也是需要的。
某些取代的1，2，4-三唑并〔1，5-a〕嘧啶-2-磺胺类化合物是已知的，并且知道它们具有除草活性(美国专利号4954163〕。此外，某些N-芳基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺类化合物(欧洲申请号244948)和某些烷氧基取代的N-(取代苯基)-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺类化合物(美国专利号5010195)以及它们可作为除草剂使用的特性已被揭示。
现在已发现的N-吡唑基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺类化合物的通式为：
式中
X代表H，OR，R2，或SR；和
Y和Z分别代表H，OR，CH2OCH3，R2，F，Cl，Br，或I；
其限定条件是X，Y和Z中至少有一个代表OR；
V代表H或C(O)R2，当V代表H时，由它可得到农业上可接受的盐；
PRZ代表或
Figure A9610549900053
5-吡唑基                    4-吡唑基或
          3-吡唑基
R代表(C1-C3)烷基；
R1代表CH3，COCH3，CO2R，CONR2，或被
多至2个选自CH3，CF3，F，Cl，Br，OCH3，和SCH3任意取代的吡啶基或苯基；
R2代表被一个F至全部被F任意取代的(C1-C3)-烷基；
R3和R5′分别代表H，R2，F，Cl，Br，或I；
R3′和R5分别代表H，R2，F，Cl，Br，I，NO2，COR2，CO2R或被多至2个选自CH3，CF3，F，Cl，Br，OCH3，和SCH3任意取代的苯基；和
R4代表F，Cl，Br，I，R2，SR2，NR2，COR2，SO2R2，苯甲酰基或苯基，每一个苯基可被多至2个选自CH3，CF3，F，Cl，Br，OCH3，和SCH3任意取代。
上述这些取代化合物可用于控制不需要的植物，在许多情况下也可以在有用植物存在的情况下使用。这些化合物能有效地防除多种阔叶和禾本科杂草，对于防除工业杂草特别有用。通常含有一个或多个式I所示的具有除草活性的化合物与一个在农业可接受的助剂或载体形成的除草组合物，当它们直接用于不需要的植物或其生长地以及用作苗前或苗后处理时均可以表现出除草性能。
本发明式I所示的化合物包括取代的N-(3-，4-，和5-)吡唑基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺类化合物，式中的嘧啶环上，取代基X代表H，OR，R2，或R，取代基Y和Z分别代表H，OR，CH2OCH3，R2，F，Cl，Br或I，其限定条件为X，Y和Z至少有一个代表OR(式中R代表(C1-C3)烷基)；在磺胺中与其连接的基团中的V代表H或由这一取代基团衍生而得到的在农业上可接受的盐或(C(O)R2(式中R2代表被单个直至全部由F任意取代的(C1-C3)烷基)；PRZ基团代表或
Figure A9610549900072
5-吡唑基                   4-吡唑基或
Figure A9610549900073
               3-吡唑基
式中的取代基团，R1代表CH3，COCH3，CO2R，CONR2，或被多至2个选自CH3，CF3，F，Cl，Br，OCH3和SCH3任意取代的吡啶基或苯基，R3和R5′代表H，R2，F，Cl，Br，或I；R3′和R5分别代表H，R2，F，Cl，Br，I，NO2，COR2，CO2R，或被多至2个选自CH3，CF3，F，Cl，Br，OCH3和SCH3任意取代的苯基；和R4代表F，Cl，Br，I，R2，SR2，NR2，COR2，SO2R2，苯甲酰基或苯基，每一个苯基可被多至2个选自CH3，CF3，F，Cl，Br，OCH3和SCH3任意取代。这些化合物中的每一个是一个取代的N-(3-，4-，或5-)吡唑基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺化合物，其嘧啶环上至少带有一个烷氧基取代基，在吡唑环上至少带有一个取代基。
式I所述的1，2，4-三唑并〔1，5-c)嘧啶-2-磺胺类化合物全部属于本发明的范畴，其除草活性和除草谱因取代基团而异，所以，这些化合物中的某些是优选对象。通常优选式I中X，Y和Z至少有一个代表甲氧基或乙氧基(OR中R代表甲基或乙基)的那些化合物。化合物中X代表甲氧基或乙氧基通常更佳。化合物中X代表甲氧基或乙氧基Y和Z中的一个代表氢，而另一个代表OCH3，OC2H5，CH3，F，Cl，Br或I有时为最佳选择。在式I所示的化合物中，常常优选PRZ为一个取代的3-吡唑基或一个5-吡唑基基团。在式I化合物的PRZ基团中，通常优选R1代表CH3。当PRZ代表一个取代的3-吡唑基基团时，很典型的是优选R4代表Cl，Br，I或CF3和R2代表H；当PRZ代表一个取代的4-吡唑基基团时，典型的选择是R3′代表Cl，Br，I或CF3和R5代表H、Cl，Br，I，或CF3；当PRZ代表一个取代的5-吡唑基团团时，典型的选择是R3代表H和R4代表Cl，Br，I或CF3。在式I所示的化合物中V代表氢和由它衍生而得到的农业上可接受的盐正常情况下可作为优选对象。本发明特别优选的一些化合物如下：N-(4-溴-1-甲基-3-吡唑基)-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺，N-(4-碘-1-甲基-3-吡唑基〕-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺，N-(4-溴-1-甲基-3-吡唑基)-5-甲氧基-7-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺，N-(4-溴-1-甲基-3-吡唑基)-5-乙氧基-7-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺，N-(4-溴-1-甲基-3-吡唑基)-8-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺，N-(4-溴-1-甲基-3-吡唑基)-5-乙氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺和N-(4-溴-1-甲基-5-吡唑基)-7-氟-5-乙氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺胺。
这里所用的烷基包括直链烷基和支链烷基。典型的烷基是甲基，乙基，1-甲基乙基和丙基。通常优选甲基。典型的被单个至全部氟所取代的烷基这些包括三氟甲基，一氟甲基，2，2，2-三氟乙基，2，3-二氟丙基等；通常优选三氟甲基。
本发明一些典型的化合物列于表1中。
“农业上可接受的盐”一词是指式I所示化合物中的酸性磺酰胺质子被一个阳离子所取代的产物，这个取代用的阳离子本身既不会对被处理的农作物产生药害，也不会对使用者，环境或任何被处理作物的最终使用者产生明显的有害影响。适用的阳离子包括：例如，即来自碱金属或碱土金属的阳离子和那些氨和胺衍生的阳离子。优选的阳离子有钠，钾，镁，以及下式所示的铵阳离子。
               R6R7R8NH
在R6，R7和R8这些基团立体互容的前提下，式中R6，R7和R8每一个分别代表氢或C1-C12烷基，C3-C12环烷基，或C3-C12链烯基，上述这些基团中的每一个可被一个或多个羟基，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基或苯基取代；此外，R6，R7和R8中的任意两个一起可代表一个含有1至12个碳原子和多至2个氧原子或硫原子的脂肪族双功能基团。式I所示化合物的盐可用下式方法制备，即将V代表氢的式I所示化合物与一个金属氢氧化物如氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化镁反应，或与一个胺，例如氨，三甲基胺，羟基乙基胺，双烯丙基胺，2-丁氧基乙基胺，吗啉，环十二烷基胺，或苄基胺反应。在使用金属氢氧化物的情况下，重要的是，当式I所示的化合物在强碱性介质中是不稳定时，不要用太过量的碱。其使用量优选接近于理论计算需要的量。
式中V代表氢的式I所示化合物通常的制备方法是：用一个式II所示的1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰卤与一个适当取代的式III(一个5-氨基吡唑)，式IV(一个4-氨基吡唑)或式V(一个3-氨基吡唑)所示的化合物在吡啶或甲基吡啶化合物和任意的但最好是选择催化剂量的二甲基亚砜存在下进行反应。式II中的取代基X、Y和Z以及式III，IV和V中的R1，R3，R3′，R4，R5和R5′定义同上；式II中的取代基G是氯或溴。
Figure A9610549900111
式II
Figure A9610549900113
式III                              式IV                                式V制备方法如下，在一个器皿中放入1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰卤(优选氯化物)，氨基吡唑和一个惰性试剂如乙腈，N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，四氢呋喃等，然后再加入吡啶或甲基吡啶(优选吡啶)和催化量的二甲基亚砜。在室温下反应，必要时可加热。当大量的式I所示的化合物已经形成或大量的式II所示的磺酰卤化合物被消耗了之后，蒸去溶剂，加水，用过滤或离心的方法除去固相中的液体可得到需要的产物。如果需要的话可以用一个不互溶的有机溶剂如二氯甲烷与水通过萃取的方法纯化所得的产物，也可以用重结晶的方法或其它常用的方法纯化所得到的式I化合物。
在用式II和式III，式IV或式V反应制备式I所示的化合时，虽然有时某一化合物或其它化合物过量，但通常是采用近似等摩尔量反应。使用量为一个摩尔的式II化合物使用至少一个摩尔，多至5个摩尔的吡啶。二甲基亚砜用量则少于一个等摩尔量。对于一个摩尔的式II化合物若二甲基亚砜用量超过0.5摩尔通常是有害的。乙腈通常为优选的溶剂。
有时也可以用式II所示的一个化合物与一个取代的(3-，4-，或5-)氨基吡唑化合物的N-三烷基硅基衍生物通过缩合反应制备。其方法类似于美国专利号4910306中所记述的用于制备N-三烷基硅基苯胺的方法。反应所需条件与上面所提到的一个式II所示的化合物与一个取代氨基吡唑化合物缩合反应所需条件相比，除了不需吡啶碱以外，其它条件基本相同。所用的取代N-三烷基硅基氨基吡唑化合物可用相应的取代氨基吡唑化合物与一个三烷基卤硅烷和一个三烷基胺按照美国专利4910306所记述的制备苯胺化合物的方法进行反应制备。如果卤化物为氯化物，则选用碘化钠作为一个催化剂。用此方法制备的N-三烷基硅基吡唑化合物无需纯化而立即使用。
式中V代表氢，X和/或Y代表SCH3或OR的式I所示化合物可用式中X和/或Y代表Cl的式I所示的相应化合物与一个合适的亲核试剂如甲醇钠或甲硫醇钠在甲醇中反应制备。其反应条件与那些用于2-和4-氯嘧啶的有关交换反应条件相似。优选非水介质。由于在X位的氯比在Y位的氯具有更强的反应性，所以可以取得在X位的氯的选择性取代反应。
在式中V代表C(O)R2的式I所示的化合物可以通过V代表氢的式I所示化合物与一个式R2C(O)Cl所示的化合物经酰化反应制备，此酰化反应方法即是常规使用的磺胺的酰化反应方式。
式II所示的1，2，4-三唑并(1，5-c〕嘧啶-2-磺酰卤和它们的类似物(式中X代表氯)可以用美国专利5010195中所述的方法制备。
作为式I所示化合物的中间体的取代3-，4-，和5-氨基吡唑类化合物是已知的或可以用通常的已知方法或在本文中提供的方法制备。
尽管式I所示的1，2，3-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰胺类化合物直接作为除草剂使用是可能的，但最好以混合物的形式使用它们，此混合物中除含有一定有效量的具除草活性的化合物外，还至少含有一个农业上可接受的助剂或载体。合适的助剂或载体不应对有用作物产生药害，特别是在有作物存在的情况下使用该组合物用于选择性除草时的浓度下不应产生药害，而助剂和载体同式I所示的化合物或其它组合物成分不应产生化学反应。这样的混合物应设计可作为直接施用于杂草或它们的生长地，或可加工成浓缩物或其它剂型，在使用前可用其它载体和助剂进行稀释。它们可以是固体剂型，如粉剂，颗粒剂，水中可分散的颗粒剂，或可湿性粉剂，或液体剂型，如乳油，溶液，乳化液或悬浮液。
在制备本发明的除草剂混合物时应使用适于农业的助剂和载体，这些助剂和载体对那些技术熟练者来说是众所周知的。
可供使用的液体载体包括水，甲苯，二甲苯，石脑油，切头油，丙酮，丁酮，环己酮，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，醋酸戊酯，醋酸丁酯，丙二醇单甲醚和二乙二醇单甲醚，甲醇，乙醇，异丙醇，戊醇，乙二醇，丙二醇，丙三醇等。水是通常稀释浓剂选用的载体。
合适的固体载体包括滑石，叶蜡石土，硅石，活性白土，硅藻土，白，硅藻土，石灰，碳酸钙，皂石土，漂白土，棉子壳，小麦粉，大豆粉，浮石，木粉，胡桃壳粉，木质素等。
本发明的组合物中还常常混入一个或多个表面活性剂。这样的表面活性剂利于在固体和液体组合物中使用、特别是适用于那些在使用前用载体稀释的组合物。表面活性剂可是阴离子型、阳离子型或非离子型的，可用作乳化剂，润湿剂，悬浮剂或其它目的。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，例如硫酸月桂基二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-环氧烷加成产物，例如壬基酚-C18羟乙基化产物；醇-环氧烷加成产物，例如十三烷基醇-C16羟乙基化产物；肥皂，例如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，例如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯钠；山梨醇酯，例如山梨醇油酸酯；四级胺，例如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸聚乙二醇酯；例如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物；一和二烷基磷酸酯的盐。
农用组合物中常用的其它助剂包括消泡剂，配伍剂、多价螯合剂、中性剂和缓冲剂、防腐剂、颜料、香料、渗透剂、展开剂、粘结剂、分散剂、粘稠剂、抗冻剂、抗微生物剂等。组合物还可以含有其它的配伍组分，例如，其它除草剂，植物生长调节剂，杀菌剂，杀虫剂等，也能与液体肥料或固体肥料，特别是可用作为载体的硝酸铵，尿素等一起配成制剂使用。
本发明除草剂组合物中有效成分的浓度一般为0.001至98(重量分分比)。常用的重量百分比浓度为0.01至90。设计为浓剂供使用的组合物中有效成分重量百分比浓度通常为5至98，优选10至90(重量百分比)。这样的组合物使用前可用一个惰性载体如水稀释。通常施用于杂草和杂草生长地稀释后的组合物其有效成分重量百分比浓度为0.001-5，优选0.01-0.5％。
本组合物可以用常规的地面和空中喷粉器、喷雾器和颗粒撒播器施用杂草或杂草生长地，也可将其加入灌溉水中或用其它已知的常规方法施用。
已发现式I所示的化合物是有用的苗前与苗后除草剂。它们特别可用于非选择性地防除那些不需要的植物。有些化合物，甚至可以选择性地防除象玉米、小麦、大麦和水稻这些禾木科农作物中的阔叶植物和香附子。特别有兴趣的是它可以用于水稻田中作选择性除草。式I所示化合物吡唑环上的取代基优选以下基团：R1代表CH2；R3，R3′，R5，和R5′分别代表H，F，Cl，Br或I；R4代表F，Cl，Br或I。式I所示的化合物中X代表OCH3或OC2H5，Y代表CH3或C2H5，Z代表H也是通常优选的基团。化合物中其它一些可用于防治大豆与棉花中的阔叶杂草。可防治阔叶杂草有各种刺黄花稔，牵牛花、欧龙牙草、曼陀罗、大麻、乡村藜和龙葵。某些禾木科杂草，如扁蓄、稗草和黄狐尾草通常也在可防治之列。应按防治对象选用合适的化合物，并非本发明所有的化合物可用于防除所有的杂草，也不是对所有的农作物皆具有选择性。
除草剂一词是用以表达那些可控制或减缓植物生长的一个有效成分。有效成分量是指能起到除草效果或控制生长的量，这个量可以引起植物产生相反的修饰效应，也包括使植物偏离其自然发展，如致死，生长调整，脱水，生长延缓等。植物和生长指的是发芽，出苗和完成生长。
本发明的化合物，在植物生长的任何阶段或出苗前直接施用于植物或其生长地可以显示出除草活性。所观察到的除草效果取决于下述诸因素：防治的植物品种，植物的生长阶段，使用时的稀释和雾滴大小参数，固体组分颗粒的大小，使用时的环境条件，所用的特定化合物，所用的特定的助剂和载体，土壤类型等，也与所用化合物的量有关。正象所知道的，调节上述和其它一些因素可以改进其选择性除草效果。通常用式I所示的化合物作苗后除草，对那些发育尚未成熟的阔叶杂草而言可取得最佳防效。
苗后除草通常用药量为0.001至1公斤/公顷；苗前除草通常用药量为0.01至10公斤/公顷。
实施例
例1：3-氨基-4-溴-1-甲基-吡唑的制备
制备4.0克(41毫摩尔)3-氨基-1-甲吡唑在100毫升二氯甲烷中的溶液，在室温并搅拌下滴入6.6克(941毫摩尔)溴(直至溶液中溴的颜色保持不退)。过滤收集形成的白色固体，用二氯甲烷洗涤后继之将固体溶于水中。白水溶液中加入足够量的2.5N的NaOH水溶液进行中和，再用二氯甲烷萃取中和后的混合物。用硫酸镁干燥有机萃取相，然后减压蒸馏除去有机溶剂得到4.3克(理论量的60％)标题化合物，呈棕黄色结晶，熔点97-98℃。
元素分析
计算值C4H6BrN3：    ％C，27.3；％H，3.44；％N，23.9
测定值                   ％C，27.3；％H，3.21；％N，23.4
1H NMR(核磁共振)谱：(化学位移，以四甲基硅为内标，单位ppm)7.1(S，1H)和3.7(brs，5H)
例2：由3-氨基-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯制备4-氨基-3-氯-1-甲基吡唑
A. 3-氯-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯的制备
制备含有41.4克(267毫摩尔)3-氨基-1-甲基吡唑-4-羧酯乙酯与150毫升浓Hcl，50ml 85％的磷酸和100毫升水的混合溶液，并将其冷却至大约0℃。在冷却和搅拌下向上面的溶液中滴入18.6克(270毫摩尔)亚硝酸钠与50毫升水的溶液。滴加完毕，稍等片刻，在室温和搅拌下将上面的反应混合液滴加到46.5克(489毫摩尔)硫酸铜和60.0(1.03摩尔)氯化钠与200毫升水形成的溶液中。加完后混合物在搅拌下加热至50℃，维持此温度1小时。形成一固体物。混合物用二氯甲烷萃取，萃取液经水洗后，用硫酸镁干燥，继之减压蒸馏浓缩得到一不纯的固体。此固体经干燥并用乙醇在重结晶后得到24.8克标题化合物，为白色固体，熔点76-77℃。
元素分析：计算值     C7H9ClN2O2：    ％C，44.6；％H，4.81；％N，14.9测定值                           ％C，45.6；％H，5.11；％N，15.4
1H NMR谱：(化学位移，以四甲基硅为内标，单位ppm)7.8(s，1H)，4.26(q，2H，j＝7.2)，3.83(s，3H)，和1.31(t，3H，J＝7.2)。
B. 3-氯-1-甲基吡唑-4-羧酸的制备
制备由23.9克(127毫摩尔)3-氯-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯和104克(260毫摩尔)氢氧化钠与130毫升水形成的混合物，并加热回流3小时。将形成的溶液冷却至大约0℃，在搅拌下用浓盐酸将溶液调至PH6.5。用过滤的方法回收形成的沉淀物，并用水洗，经减压干燥后得到18.1克(理论值的89％)标题化合物，为白色固体，熔点211-213℃(分解)。
元素分析：计算值    C5H5ClN2O2：    ％C，37.4；％H，3.14；％N，17.5测定值                          ％C，37.2；％H，3.04；％N，17.5
1H NMR谱：(化学位移，以四甲基硅为内标，单位ppm)8.28(S，1H)和3.80(S，3H)。
C. 3-氯-1-甲基吡唑-4-甲酰胺的制备
制备在25毫升四氢呋喃中含有7.8克(49毫摩尔)3-氯-1-甲基吡唑-4-羧酸的溶液，在室温下向此溶液中加入1，1′-羰基二咪唑(7.9克，49毫摩尔)。生成的混合物在室温下搅拌8小时，然后加入25毫升氢氧化铵，在室温再搅拌1小时。减压蒸馏除去挥发性物质，将残渣溶在水中，继之用二氯甲烷萃取(3×50毫升)。合并萃取液并用硫酸镁干燥，然后减压浓缩得到5.1克(理论值的65％)标题化合物，为白色固体，其熔点164-166℃。元素分析：
计算值   C5H6ClN3O：    ％C，37.6；％H，3.79；％N，26.3
测定值    ％C，38.0；％H，4.07；％N，26.0
1H NMR谱：(化学位移，以四甲基硅为内标，单位ppm)8.17(s，1H)，7.28(bs，1H)，7.17(bs，1H)，和3.79(s，3H)。
D. 4-氨基-3-氯-1-甲基吡唑的制备
制备在50毫升甲醇中含有3-氯-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(3.2克，20毫摩尔)的溶液，冷却至5℃，然后在搅拌下加入甲醇钠(13.5毫升，25％甲醇溶液，63毫摩尔)。生成的透明溶液冷却至0℃，加入溴(3.2克，20毫摩尔)，加溴速度控制在溶液温度不超过5℃。生成的混合物在室温下搅拌16小时，再加热回流1小时。再让其冷却，并减压蒸馏浓缩得到一种白色固体。此固体溶在氢氧化钠(4.0克，0.1毫摩尔)在50毫升甲醇的溶液中；生成的溶液被加热回流6小时。混合物冷却后减压蒸馏浓缩。将残渣转入150毫升二氯甲烷与水(1∶1)混合液中，分离出有机相，用硫酸镁干燥，减压蒸馏浓缩得到1.2克(理论值的46％)标题化合物，为黄色固体，熔点81-83℃。
元素分析：
计算值    C4H6ClN3：    ％C，36.5；％H，4.60；％N，31.9
测定值                       ％C，36.8；％H，4.21；％N，31.6
1H NMR谱：(化学位移，以四甲基硅为内标，单位：ppm)7.22(s，1H)，3.64(s，3H)，和3.22(bs，2H)。
例3：N-(4-溴-1-甲基吡唑-3-基)-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰胺的制备
在室温和搅拌下将吡啶(1.08克，8.0毫摩尔)和二甲基亚砜(0.2克)加入到含7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰氯(1.0克，4.0毫摩尔)和3-氨基-4-溴-1-甲基吡唑(0.70克，4.0毫摩尔)的10毫升乙腈中，混合物反应过夜。减压蒸馏浓缩反应混合物，残渣转入二氯甲烷中。用水萃取二氯甲烷溶液，有机溶液用硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，再用乙醚和水萃取固体残渣，经过滤并减压干燥得到0.38克(理论量的25％)所要的化合物，为白色固体，熔点230-232℃。
元素分析：
计算值    C10H12BrClN7O3S：％C，28.2；％H，2.84；％N，23.0
测定值                            ％C，28.0；％H，2.42；％N，23.2
1H NMR谱：(化学位移，以四甲基硅为内标单位为ppm)10.9(bs，1H)，7.84(s，1H)，7.83(s，1H)，4.23(s，3H)，和3.66(s，3H)。
用此方法制备的其它化合物给在表1中。
                  表1N-吡唑基-1，2，4-三唑异〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰胺
Figure A9610549900221
 化合物编号 X Y Z V 3-，4-，or5-PRZ         PRZ取代基  例3的理论收率％    外观    熔点℃           分素分析计算值/实测值
C H N
  1   OCH3    Cl    H     H  3-       1-CH3   ---    whitesolid   185-187   34.934.8   2.932.74   28.528.1
  2   OCH3    Cl    H     H  3-     1-CH3，4-Br    25    pinksolid   230-232   28.228.0   2.842.42   23.023.2
  3   OCH3    Cl    H     H  3-   1-CH3，4-CO2CH3    16     tansolid   158-160   36.936.9   3.013.28   21.421.8
                                        表1(续)
  化合物编号 X Y Z V  3-，4-，or5-PRZ          PRZ取代基  例3的理论收率％ 外观     熔点℃            元素分析计算值/实测值
C H N
    4  OCH3    CH3     H    H  3-      1-CH3，4-Br    40    pinksolid   191-193   32.932.8   3.012.86   24.424.3
    5  OCH3     H     Cl    H  5-      1-CH3，4-Br    48     tansolid   210-212   28.428.2   2.152.30   23.223.9
    6  OCH3     H    CH3    H  5-      1-CH3，4-Br    98     tanso1id   207-209   32.932.8   3.013.00   24.424.5
    7  OCH3     H     Cl    H  4-      1-CH3，3-NO2    44     tansolid   120-122   30.931.0   2.332.10   28.829.0
    8  OCH3     H     Br    H  5-      1-CH3，4-Br    56     tansolid   221-222   25.725.8   1.941.86   21.021.2
    9  OC2H5     F     H    H  5-      1-CH3，4-Br    30     tansolid   220-221   31.431.3   2.642.49   23.323.5
    10  OC2H5     F     H    H  4-      1，5-diCH3，3-CF3    66     tansolid   196-198   36.937.2   3.103.05   23.222.9
    11  OC2H5     F     H    H  3-      1-CH3，4-Br    33     tansolid   220-221(d)   31.31.5   2.642.50   23.323.6
    12  OCH3     H     Br    H  3-      1-CH3，4-Br    60     tansolid   204-206(d)   25.725.4   1.941.87   21.021.2
    13  OCH3     Cl     H    H  4-      1，5-diCH3，3-CF3    31     tansolid   224-225   30.030.2   2.292.20   20.520.6
                                表1(续)
化合物编号 X Y Z V 3-，4-，or5-PRZ PRZ取代基 例3的理论收率％ 外观 熔点℃              元素分析计算值/实测值
C H N
   14  OCH3     H     F     H   3-     1-CH3，4-Br     95    whitesolid    191-193   29.629.4   2.232.17  24.124.1
   15  OCH3     H     Cl     H   3-     1-CH3，4-Br     41    pinksolid    201-203   28.428.5   2.152.12  23.223.2
   16  OCH3     H    CH3     H   3-     1-CH3，4-Br     39    whitesolid    210-212   32.932.7   3.012.85  24.424.4
   17  OCH3   C2H5     H     H   5-     1-CH3，4-Br     25    whitesolid    192-194   34.634.7   3.393.28  23.523.9
   18  OCH3     H     Cl     H   3-     1-CH3，4-I     49    whitesolid    201-203   25.626.0   1.931.92  20.921.0
   19  OC2H5     F     H     H   3-     1-CH3，4-I     48    whitesolid    217-218(d)   28.328.3   2.372.28  21.021.0
   20  OC2H5     H    CH3     H   3-     1-CH3，4-Br     44    whitesolid    220-222(d)   34.634.2   3.393.29  23.623.8
   21  OCH3     Cl     H     H   3-     1-CH3，4-I     51     tansolid    193-184(d)   25.625.7   1.931.73  20.921.1
   22  OCH3     H   OCH3     H   3-     1-CH3，4-Br     31    whitesolid    209-211(d)   31.631.7   2.892.71  23.423.5
   23  OC2H5     H     H     H   3-     1-CH3，4-Br     29    whitesolid    230-232   32.932.7   3.012.87  24.824.5
                                  表1(续)
  化合物编号 X Y Z V  3-，4-，or5-PRZ          PRZ取代基  例3的理论收率％ 外观    熔点℃            元素分析计算值/实测值
C H N
  24  OC2H5     H     H     H  3-     1-CH3，4-I    37  whitesolid   232-234   28.328.3  3.023.46   21.020.6
  25  OCH3     I     H     H  3-     1-CH3，4-Br    28   tansolid   259-261   23.423.5  1.761.99   19.119.3
  26  OCH3     I     H     H  3-     1-CH3，4-I    20   tansolid   217-219   21.421.1  1.621.47   17.517.5
  27  OCH3     H     I     H  3-     1-CH3，4-Br    42  whitesolid   233-235   23.423.4  1.761.98   19.118.8
  28  OC2H5     H   OCH3     H  3-     1-CH3，4-Br    54  whitesolid   223-225   33.332.9  3.263.45   22.722.2
  29  OC2H5    CH3     H     H  3-     1-CH3，4-Br    18  whitesolid   223-225   34.634.3  3.393.38   23.623.1
  30  OC2H5     F     H     H  5-     1-(2-pyridin-yl)，4-Br    35  whitesolid   204-206   37.337.3  2.502.54   23.223.5
  31  OCH3     H     Cl     H  5-     1-C6H5，4-Br    26  whitesolid   240-242   39.940.0  2.722.72   20.320.3
例4：N-(1-甲基吡唑-3-基)-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰胺的制备
在室温，搅拌及有干氮保护下将碘化钠(3.6克，24毫摩尔)和三甲基氯硅烷(2.6克，24毫摩尔)加入含3-氨基-1-甲基吡唑(2.3克，24毫摩尔)和三乙基胺(2.5克，25毫摩尔)的20毫升乙腈溶液中。让混合物反应直至经气谱测定证实3-氨基-1-甲基吡唑基本上全部消耗。减压蒸馏除去溶剂，残渣转入乙醚中。生成的混合物经过滤除去固体，减压蒸馏除去醚。将残渣溶在10毫升乙腈中，再与7-氯-5-甲氧-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰氯(2.0克，7.0毫摩尔)合在一起，在室温并搅拌下向上面的溶液中加入大约0.2毫升二甲基亚砜催化剂。让混合物反应24小时，然后用减压浓缩，残渣先用水，然后用二氯甲烷稀释。回收有机相，用硫酸镁干燥，再减压浓缩蒸去溶剂，得到标题化合物，为白色固体。干燥后重2.4克(理论量的98％)，熔点185-187℃。
元素分析：
计算值    C10H10ClN7O3S：％C，34.9；％H，2.93；％N，28.5
测定值                          ％C，34.8；％H，2.74；％N，28.1
1H NMR谱(化学位移，以四甲基硅为内标(DMSO)单位为ppm)：7.82(s，1H)，7.50(s，1H，J＝2.0)，5.90(d，1H，J＝2.0)，4.24(s，3H)，和3.68(s，3H)。
例5：苗后除草的活性评价
将供试植物的种子种在盛有砂质土壤(PH值大约为5-7.5，有机质含量不少于0.5％)的塑料盆中表面积为64cm2)。植物在温室中培育7-20天，日照时间大约14小时，白天温度大约25-33℃，夜晚15-20℃。按常规添添营养物质，如果必要可提供1000瓦的多蒸气灯作为辅助光源。当植物生长至出现第一或第二片真叶时即可供试。
称量一定量的每种供试化合物置于10毫升玻璃瓶中，使其溶解在4毫升97∶3的丙酮和二甲基亚砜混合液中，得到浓的母液。如果供试化合物不易溶解，可加温和用超声波震荡。用含丙酮，水、异丙醇，二甲基亚砜，Atplus 411F切头油浓缩物和Triton X-155表面活性剂(其比例为48.5∶39∶10∶1.5∶1.0∶0.02-体积比)的水溶性混合液稀释母液得到一定浓度喷雾溶液。供试最高浓度的溶液配制：2毫升母液加143毫升混合溶液；通过稀释适当少量的母液而得到较低浓度的供喷雾的溶液。取每种已知浓度的供试药液1.5毫升置于空锥形喷头(Tee JetTMTN-3)的玻璃喷雾器(CornwallTM)中对各种植物进行均匀喷洒，以便每一株植物都能获得彻底的复盖。对照植物用水溶液混合物以同样的方式喷雾。在这个试验中，用药浓度为1ppm相当于用药量为1克/公顷。
处理植物与对照植物都放置在上面所述的温室中，为防止药液的流失从底部浇水。2个星期后，用目测的方法判断处理植物与对照植物的状况，用0至100％的表示方法来衡量药效，0表示未受伤害，100％表示全部死亡。供试化合物，使用浓度，供试物种类和试验结果给在表2中。
                                                   表2
                                          苗后除草活性，防效百分比
  化合物编号 浓度   欧龙牙草 曼陀罗 藜 牵牛花   乡村藜 大麻    婆婆纳屋植物   野荞麦    大狐尾草   石茅   野燕麦 稗
    1    500    60     80    ---     85     80    95     ---    83     70    83    90    75
    2    7.8    90     60    ---     90    100    90     ---    70     0   100   100    60
    3    63    100     75    ---     70     80    80     ---    93     65    90    90    85
    4    3.9    100     80    ---     90    100    80     ---    75     60    90   100    70
    5    16    98     85    ---     80     70    50     ---    50     25    98    75    70
    6    250    80     80     0     100     98    75      95    70     80    80    99    95
    7   1000    70     70     0      0     60    60      40    60     20    25    70    30
    8    32    80     85    80     100    100    98     ---    90     45    98    98    80
    9    32    80     80    80     100     40    98     ---    85     40    80    95    80
    10    32    60     70    60     70     0    75      0    80     40    80    70    80
    11    16    80     80    80     100     50    85     ---    80     0    90    90    50
    12    32    80     80    90     90     80    60     98    70     80    98    98    80
    13    125    90     88    ---     95     65    80     ---    85     90    85    95    70
    14    16    80     85    ---     85     70    80     ---    70     0    90    60    85
    15    32    90     80    80     100     98    90     98    80     75    78    80    80
    16    63    85     88    ---     90    100    40     ---    100     35    70    90    80
                                     表2(续)
   化合物编号 浓度     欧龙牙草 曼陀罗 藜 牵牛花    材藜 大麻   婆婆纳屋植物   野荞麦     大狐尾草    石茅    野燕麦 稗
17 63 100 75 --- 75 70 100 --- 60 40 75 90 60
    18    31     85     80     98     98   100     90     ---     85     70     90     95    80
    19    31     90     80     98     100    90     90     ---     85     85     0     80    80
    20    32     70     80     80     80    50     70     60     0     0     0     80    80
    21    31     85     75     80     ---   100     100     100    100     20     90     70    90
    22    31     90     85     90     80   100     75     100     50    100     90    100    88
    23    16     75     75     95     100   100     90     65     95     45     80     75    75
    24    31     70     65     100     80   100     80     75     95     25     85     90    80
    25   125     95     85     80     65   100     75     80     95     50     85     85    80
    26    63     90     85     50     80    90     50     65     90     75     75    100    30
    27    31     85     90     88     100   100     80     90     85    100     88     88    80
    28   125     75     65     85     50    95     85     95     50     65     85     95    85
    29    16     100     100     90     90    95     95     100     90     15     95     95    85
    30   500     100     85     80     90    0     90     50     70     60     88     15    85
    31   500     20     85      0     70    0     35      0     0     40     28     0    40
例6：苗前除草活性证价
供试植物的种子种在盛有砂质土壤(PH值大约为5-7.5，有机质含量少于1.0％的塑料盆中，表面积为103cm2)。植物在温室中培育，目照时间大约14小时，白天温度大约25-33℃，夜晚15-20℃。按常规添加管养物质，如果必要可提供1000瓦的多蒸气灯作为辅助光源。
称量一定量每种供试化合物置于10毫升玻璃瓶中，使其溶解在8毫升97∶3的丙酮和二甲亚砜混合溶液中制得浓母液。如果供试化合物不易溶解，可加热和用超声震荡。此母液再用99.9∶0.1的水和TweenTM20混合液稀释得到已知浓度的供使用的溶液。最高浓度供试溶液的配制：4毫升母液加8.5毫升混合液；通过稀释适当少量的母液而得到较低浓度的溶液。取每种已知浓度的供试药液2.5毫升置于带中空锥形喷头(TeeJetTMTN-3)的玻璃喷雾器(CornwallTM)中对各种供试植物进行均匀喷洒，以便每一株植物都能获得均匀的复盖。对照盆载用水溶液混合物以同样的方式喷雾。
处理植物与对照植物都放置在上面所述的温室中，从上部浇水。3个星期后，用目测的方法判断处理植株与对照植物的状况，用目测的方法判断处理植株与对照植物的状况，用0至100％的表示方法来衡量药效，0表示未受伤害，100％表示全部死亡。供试化合物，使用浓度，供试植物种类和试验结果给在表3中。
                             表3
                    苗前除草活性，防效百分比
  化合物编号   用药量公斤/公顷 牵牛花    乡村藜 大麻 野荞麦 稗 石茅
   4    0.28    0     75    75    ---     85    85
   5    0.07    20     100    30    100     70    100
   6    0.14   ---     ---    35    100     50    35
   8    0.14    0     100    60    85     80    95
   9    0.14    85     95    90    100     85    95
   10    0.28    75     95    90    ---     80    95
   11    0.14    70     ---    65    ---     80    85
   12    0.14    0     100    55    85     75    90
   15    0.07    70     100    45    50     60    100
   16    0.14    0     ---    25    35     0    30
   17    0.14    25     85    70    ---     35    85
   18    0.14    85     90    65    ---     85    95
   19    0.14    80     ---    65    ---     85    100
   21    0.14    70     100    90    90     75    90
   22    0.14    70     85    90    70     70    ---
   25    0.14    10     99    20    50     20    90
   26    0.14    20     90    10    10     50    70
   27    0.14    70     95    85    90     90    90
例7：在移载水稻中的除草活性评价
在已知面积的塑料容器中种植供试杂草，置于温室中发芽生长至第一片真叶期。在温室条件下培育水稻(Oryza Sativa)至2.5叶期，将根修剪后移载至已知面积的不同塑料容器中。每个容器中移载2簇(每簇3株)水稻。让其在温室长至3.5叶期。处理前，加水至深3公分。
称量一定量的每种供试化合物溶在20毫升丙酮中，再用含0.1％TweenTM20的表面活性剂的水溶液20毫升稀释得到母液混合物。向每个塑料容器内注入一定量的母液混合物使其达到所需的浓度。未经处理的容器和用不含药剂的丙酮/TweenTM20表面活性剂水溶液混合物处理的容器作为对照。处理后容器放置在有利于生长的温室条件中。不加水维持2天，然后按需要加入无离子水。3-4星期后用目测的方法比较处理组和对照组供试植物的状况。用0-100％的表示方法来衡量药效。0表示未受到伤害，100％表示全部死亡。供试化合物，用药量，供试植物种类，试验结果给在表4中。
                                   表4
                            水田除草活性，防效百分比
 化合物编号   用药量克/公顷      稗    鸭舌草   萤蔺   稻属(水稻)
2 31 50 60 40 5
    4     31      95     100    70     0
    6     125      50     85    55     10
    8     7.8      25     80    25     5
    9     7.8      35     95    ---     5
    12     7.8      25     80    25     5
    14     16      45     85    50     20
    16     125      95     90    65     5
    17     250      95     75    60     5
    18     8.0      30     85    ---     20
    21     125      100     90    75     35
    23     16      40     80    ---     0
    24     31      35     100    70     20
    29     63      100     90    70     15

Claims (5)

1.一种控制不需要植物的方法，其特征在于将除草有效量的下式所示的N-吡唑基-1，2-4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰胺化合物施到植物上或其生长地：
Figure A9610549900021
其中X代表OCH3或OC2H5；Y和Z彼此独立地代表H，CH3，OCH3或卤素；和RPZ代表
Figure A9610549900022
其中R3和R5′彼此独立地代表H，CH3或卤素；R4代表H或卤素；和R5和R3′彼此独立地代表H，NO2或CF3。
2.按照权利要求1的方法，其中Y和Z一个代表CH3，OCH3，Cl或F，和另一个代表H。
3.按照权利要求1的方法，其中PRZ代表一个取代的3-吡唑基其中R5′代表H和R4代表Cl，Br或I；或一个5-吡唑基其中R3代表H和R4代表Cl，Br或I。
4.按照权利要求1的方法，其中PRZ代表一个4-吡唑基其中R3′代表NO2或CF3和R5代表H或CH3。
5.按照权利要求1的方法，其中化合物是下列化合物之一：N-(4-溴-1-甲基-3-吡唑基)-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰胺，N-(4-溴-1-甲基-3-吡唑基)-5-甲氧基-7-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰胺，N-(4-溴-1-甲基-3-吡唑基)-8-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-c〕嘧啶-2-磺酰胺，和N-(4-溴-1-甲基-3-吡唑基)-7-氟-5-乙氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-〕嘧啶-2-磺酰胺。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5494887A (en) * 1994-07-11 1996-02-27 Dowelanco Ring annulated 5-alkoxy-n-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-C]-pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5571775A (en) * 1994-07-11 1996-11-05 Dowelanco N-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine-2-sulfonamide herbicides
US5614469A (en) * 1994-07-11 1997-03-25 Dowelanco N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5461161A (en) * 1994-07-11 1995-10-24 Dowelanco N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5602075A (en) * 1994-07-11 1997-02-11 Dowelanco N-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrazine-2-sulfonamide herbicides
US5447905A (en) * 1994-07-11 1995-09-05 Dowelanco N-indazolyl[1,2,4]triazolo[1,5-C]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5763359A (en) * 1995-08-31 1998-06-09 Dow Agrosciences Llc N-(1-ethyl-4-pyrazolyl)triazoloazinesulfonamide herbicides
ZA9710197B (en) * 1996-11-13 1999-05-12 Dow Agrosciences Llc N-arylsulfilimine compounds and their use as catalysts in the preparation of n-arylarylsulfonamide compounds
US6069157A (en) * 1997-11-25 2000-05-30 Pfizer Inc. Parasiticidal compounds
KR100267506B1 (ko) * 1997-01-11 2000-11-01 김충섭 술폰아미드 유도체
CN101341128A (zh) * 2005-12-23 2009-01-07 阿斯利康(瑞典)有限公司 用于治疗gerd和ibs的吡唑
DE102007003036A1 (de) * 2006-12-20 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Pyrimidinylpyrazole
DE102008039083A1 (de) 2008-08-21 2010-02-25 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Substituierte 5-Aminopyrazole und ihre Verwendung
US10351533B2 (en) 2015-06-29 2019-07-16 Sandoz Ag Process for the preparation of carbamoylamino pyrazole derivatives
GB201604970D0 (en) 2016-03-23 2016-05-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201604969D0 (en) 2016-03-23 2016-05-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
CN111303035A (zh) * 2020-03-18 2020-06-19 徐州圣元化工有限公司 一种3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB951652A (en) * 1960-06-28 1964-03-11 Wallace Broadbent Sulphamyl triazolopyrimidines and their preparation
GR80917B (en) * 1983-11-14 1985-03-13 Dow Chemical Co Novel substituted 1,2,4-triazolo (1,5-a) pyrimidine-2-sulfonamides and compositions and methods of controlling undesired vegetation and suppressing the nitrification of ammonium nitrogen in soil
US4954163A (en) * 1983-11-14 1990-09-04 The Dow Chemical Company Substituted 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonamides, compositions containing them, and their utility as herbicides
US5010195A (en) * 1988-05-25 1991-04-23 The Dow Chemical Company Herbicidal alkoxy-1,2,4-triazolo(1,5-c)primidine-2-sulfonamides
EP0244948A3 (en) * 1986-04-30 1989-03-15 Schering Agrochemicals Limited Triazolopyrimidine herbicides
DE3640155A1 (de) * 1986-11-25 1988-05-26 Bayer Ag Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide
US4921527A (en) * 1987-07-31 1990-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE3928605A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Bayer Ag Substituierte sulfonylaminoazole
US5177206A (en) * 1991-10-08 1993-01-05 Dowelanco Process for the preparation of substituted N-(aryl)-1,2,4-triazolopyrimidine-2-sulfonamides

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