CN113421780A - 用于超级电容器的石墨烯/TiO2 NPs复合电极材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种用于超级电容器的石墨烯/TiO2NPs复合电极材料的制备方法。本发明利用GO与SDS混合，通过一定的配比，一定的改性分散手段，能够有效的提高分散效果，获得高分散的表面带负电荷的改性GO。利用TiO2NPs与氨基化改性剂经过一定的改性手段，会形成表面带正电荷的TiO2。将这两者在溶剂中混合，通过正负电荷的静电吸引，可形成规律紧密结合。在在一定条件下进行水热反应，形成石墨烯/TiO2NPs复合电极材料。减少了两材料的自团聚，提高复合率，从而提高其比容量。
Description
(一)技术领域
本发明涉及用于超级电容器的石墨烯/TiO2 NPs复合电极材料的制备方法。
(二)背景技术
石墨烯是现如今碳材料中发现的最薄、物理强度最大、高比表面积(2600m2/g)以及强导电性能的一种物化性能优异的材料，是比较好的超级电容器材料，。但在应用中，石墨烯片通常会由于范德华作用而团聚或重新堆积，从而导致表面积和电容的大大损失。
氧化钛、氧化锰、氧化钴等金属氧化物是常见的赝电容器电极材料。而TiO2相对于其他过渡金属氧化物的优点：绿色无污染、低成本容易获得、耐酸碱性好、长期化学稳定性。但过渡金属氧化物都有着导电性差的缺点。
将这两者复合一方面可以使石墨烯团聚减小，从而增加其双电层电容量；一方面可以增加TiO2的导电性，增加其赝电容量。然而，普通的复合方法常为非定向的复合，常导致石墨烯和纳米TiO2各自团聚，达不到更好的比容量，增加两者之间的复合程度，是亟需解决的方法。
(三)发明内容
针对现有技术中石墨烯/TiO2 NPs复合材料复合效果不好，各自团聚导致比容量不高，本发明旨在提供一种用于超级电容器的石墨烯/TiO2NPs复合电极的制备方法。
本发明采用的技术方案是：
用于超级电容器的石墨烯/TiO2 NPs复合电极材料的制备方法，所述方法包括:
(1)将一定量的SDS加入到GO水溶液中，超声搅拌至溶液均匀分散，获得改性后的GO溶液；其中，所述GO与SDS的质量比为1～30:1；
(2)称取纳米TiO2粉末于无水乙醇中，加入氨基化试剂，80～150℃搅拌回流0.5～5h，得到改性后的TiO2；
(3)将改性后的TiO2加入到步骤(1)的GO溶液中，超声搅拌混合均匀，转入聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，100～250℃水热反应8～48h，冷却后洗涤，真空冷冻5～20h，得到所述石墨烯/TiO2 NPs复合电极材料。
发明人经过大量的实验探索后发现，利用GO与SDS(十二烷基硫酸钠)混合，通过一定的配比，一定的改性分散手段，能够有效的提高分散效果，获得高分散的表面带负电荷的改性GO。利用TiO2 NPs与氨基化改性剂(3-(氨丙基)三甲氧基硅烷、3-(氨丙基)三乙氧基硅烷)经过一定的改性手段，会形成表面带正电荷的TiO2。将这两者在溶剂中混合，通过正负电荷的静电吸引，可形成规律紧密结合。在在一定条件下进行水热反应，形成石墨烯/TiO2NPs复合电极材料。
步骤(1)中GO溶液的浓度为0.1～10mg/mL。
步骤(2)中氨基化试剂为(3-(氨丙基)三甲氧基硅烷或3-(氨丙基)三乙氧基硅烷)，加入量为每100mL乙醇中加入0.5～5mL氨基化试剂。
步骤(3)改性后的TiO2中TiO2与GO质量之比为1:1～20。
步骤(1)中所述GO按如下方法获得：(1)往鳞片石墨中，缓慢依次加入浓硫酸，过硫酸钾，五氧化二磷，于70～80℃油浴中加热搅拌反应5～6h，将得到的预产物抽滤洗涤，真空干燥，得到预氧化石墨；(2)将预氧化石墨加入烧杯中，加入硝酸钠，浓硫酸，在冰水浴中缓慢加入高锰酸钾，再在40℃(精确控温)水浴中搅拌反应1～2h，将反应后得的混合物放入冰水浴中，边搅拌边分别加入去离子水与30％双氧水，得到橙黄色的混合液体，将所混合液离心、洗涤直至离心完后的上层清液PH≈7，将下层沉淀的氧化石墨与去离子水混合，超声剥离，之后将分散液离心分离出未完全剥离的石墨，取上层液体冻干，得到氧化石墨烯。
具体方法可如下：称取1g的鳞片石墨，置于100mL烧杯中，缓慢依次加入12mL浓硫酸，5g过硫酸钾，5g五氧化二磷。将烧杯放置于80℃油浴中加热搅拌反应6h。将得到的预产物用大量的去离子水抽滤洗涤，直至预产物PH≈7，再将其于60℃真空干燥，得到预氧化石墨。第二步将预氧化石墨加入于250mL烧杯中，加入0.8g硝酸钠，34mL浓硫酸，在冰水浴中边搅拌边缓慢加入5g高锰酸钾。再使其在40℃(精确控温)水浴中搅拌反应2h。将反应后得的混合物放入冰水浴中，边搅拌边分别加入100mL的去离子水与4mL双氧水(30％)，得到橙黄色的混合液体，将所得到的混合液体使用大量去离子水通过离心的方法进行若干次洗涤，直至离心完后的上层清液PH≈7。将下层沉淀的氧化石墨与一定的去离子水混合，超声剥离5h。之后将分散液通过离心6min，转速为6000r·min-1分离出未完全剥离的石墨，取上层液体，即为氧化石墨烯(GO)水分散液。最后将氧化石墨烯水分散液在-78℃的条件下冻干处理24h，最终得到氧化石墨烯。
本发明还涉及一种石墨烯/TiO2 NPs复合电极材料，由上述方法制备获得。
本发明所述的复合材料通过电化学工作站中测试其恒电流充放电性能，循环伏安测试；通过扫描电镜(SEM)对所得复合材料的形貌进行表征。从性能和材料形貌上证实表面材料电容量的提高。
与现有的制备流程相比，本发明的有益效果主要体现在：
(1)本发明通过SDS表面改性剂提高复合材料石墨烯的分散性，减少其自团聚，提高双电层电容。
(2)将纳米TiO2表面氨基化，防止其自团聚，提高了TiO2的赝电容。
(3)用SDS表面改性剂改性的石墨烯是具有负电性的，表面氨基化的纳米TiO2是带正电性的，两材料表面所带的正负电性能促进两材料之间的复合。减少两材料的自团聚，提高复合率，从而提高其比容量。
(四)附图说明
图1为复合材料的SEM图，(a)(b)为实施例1的SEM图，(c)、(d)分别为对比实施例1、2的SEM图。
图2为实施例1所得复合材料的循环伏安图。
图3分别为实施例1(a)、对比实施例1(b)、对比实施例2(c)在1A/g电流密度下测试的恒电流充放电性能。
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将石墨用改进hummers法制备成GO备用：称取1g的鳞片石墨，置于100mL烧杯中，缓慢依次加入12mL浓硫酸，5g过硫酸钾，5g五氧化二磷。将烧杯放置于80℃油浴中加热搅拌反应6h。将得到的预产物用大量的去离子水抽滤洗涤，直至预产物PH≈7，再将其于60℃真空干燥，得到预氧化石墨。第二步将预氧化石墨加入于250mL烧杯中，加入0.8g硝酸钠，34mL浓硫酸，在冰水浴中边搅拌边缓慢加入5g高锰酸钾。再使其在40℃(精确控温)水浴中搅拌反应2h。将反应后得的混合物放入冰水浴中，边搅拌边分别加入100mL的去离子水与4mL双氧水(30％)，得到橙黄色的混合液体，将所得到的混合液体使用大量去离子水通过离心的方法进行若干次洗涤，直至离心完后的上层清液PH≈7。将下层沉淀的氧化石墨与一定的去离子水混合，超声剥离5h。之后将分散液通过离心6min，转速为6000r·min-1分离出未完全剥离的石墨，取上层液体，即为氧化石墨烯(GO)水分散液。最后将氧化石墨烯水分散液在-78℃的条件下冻干处理24h，最终得到氧化石墨烯。
称取0.1g GO放入50mL小烧杯中，加入40mL去离子水搅拌在40kHz频率下超声1h。
称取0.01g阴离子改性剂SDS加入上述GO溶液中。搅拌20min，在40kHz频率下超声40min直至溶液分散均匀，得到溶液①。
称取0.3g纳米TiO2加入到100mL的无水乙醇溶液中，加入2mL 3-(氨丙基)三甲氧基硅烷，加入磁子，在95℃下搅拌回流4h。冷却后用无水乙醇冲洗数次，洗去多余的氨基化试剂，得到表面氨基化的TiO2。
称取0.01g表面氨基化改性后的纳米TiO2加入上述溶液①，搅拌超声在40kHz频率下超声1h，得到溶液②。
将溶液②倒入聚四氟乙烯内衬的高压水热釜中，在180℃的恒温烘箱内水热反应24h。
将反应后的溶液②用无水乙醇和去离子水洗涤数次，最后两次洗涤用去离子水，保留部分去离子水，将其放入冰箱冰冻。
将冻住的材料放至真空冷冻干燥箱内，冷冻干燥12h。得到纳米复合材料。
对比实施例1：
将石墨用改进hummers法制备成GO备用：称取1g的鳞片石墨，置于100mL烧杯中，缓慢依次加入12mL浓硫酸，5g过硫酸钾，5g五氧化二磷。将烧杯放置于80℃油浴中加热搅拌反应6h。将得到的预产物用大量的去离子水抽滤洗涤，直至预产物PH≈7，再将其于60℃真空干燥，得到预氧化石墨。第二步将预氧化石墨加入于250mL烧杯中，加入0.8g硝酸钠，34mL浓硫酸，在冰水浴中边搅拌边缓慢加入5g高锰酸钾。再使其在40℃(精确控温)水浴中搅拌反应2h。将反应后得的混合物放入冰水浴中，边搅拌边分别加入100mL的去离子水与4mL双氧水(30％)，得到橙黄色的混合液体，将所得到的混合液体使用大量去离子水通过离心的方法进行若干次洗涤，直至离心完后的上层清液PH≈7。将下层沉淀的氧化石墨与一定的去离子水混合，超声剥离5h。之后将分散液通过离心6min，转速为6000r·min-1分离出未完全剥离的石墨，取上层液体，即为氧化石墨烯(GO)水分散液。最后将氧化石墨烯水分散液在-78℃的条件下冻干处理24h，最终得到氧化石墨烯。
称取0.1g GO放入50mL小烧杯中，加入40mL去离子水搅拌在40kHz频率下超声1h。
称取0.01g阴离子改性剂SDS加入上述GO溶液中。搅拌20min，在40kHz频率下超声40min直至溶液分散均匀，得到溶液①。
称取0.01g纳米TiO2加入上述溶液①，搅拌在40kHz频率下超声1h，得到溶液②。
将溶液②倒入聚四氟乙烯内衬的高压水热釜中，在180℃的恒温烘箱内水热反应24h。
将反应后的溶液②用无水乙醇和去离子水洗涤数次，最后两次洗涤用去离子水，保留部分去离子水，将其放入冰箱冰冻。
将冻住的材料放至真空冷冻干燥箱内，冷冻干燥12h。得到纳米复合材料。
对比实施例2：
将石墨用改进hummers法制备成GO备用：称取1g的鳞片石墨，置于100mL烧杯中，缓慢依次加入12mL浓硫酸，5g过硫酸钾，5g五氧化二磷。将烧杯放置于80℃油浴中加热搅拌反应6h。将得到的预产物用大量的去离子水抽滤洗涤，直至预产物PH≈7，再将其于60℃真空干燥，得到预氧化石墨。第二步将预氧化石墨加入于250mL烧杯中，加入0.8g硝酸钠，34mL浓硫酸，在冰水浴中边搅拌边缓慢加入5g高锰酸钾。再使其在40℃(精确控温)水浴中搅拌反应2h。将反应后得的混合物放入冰水浴中，边搅拌边分别加入100mL的去离子水与4mL双氧水(30％)，得到橙黄色的混合液体，将所得到的混合液体使用大量去离子水通过离心的方法进行若干次洗涤，直至离心完后的上层清液PH≈7。将下层沉淀的氧化石墨与一定的去离子水混合，超声剥离5h。之后将分散液通过离心6min，转速为6000r·min-1分离出未完全剥离的石墨，取上层液体，即为氧化石墨烯(GO)水分散液。最后将氧化石墨烯水分散液在-78℃的条件下冻干处理24h，最终得到氧化石墨烯。
称取0.1g GO放入50mL小烧杯中，加入40mL去离子水搅拌，在40kHz频率下超声1h，得到溶液①。
称取0.01g纳米TiO2加入上述溶液①，搅拌，在40kHz频率下超声1h，得到溶液②。
将溶液②倒入聚四氟乙烯内衬的高压水热釜中，在180℃的恒温烘箱内水热反应24h。
将反应后的溶液②用无水乙醇和去离子水洗涤数次，最后两次洗涤用去离子水，保留部分去离子水，将其放入冰箱冰冻。
将冻住的材料放至真空冷冻干燥箱内，冷冻干燥12h。得到纳米复合材料。
性能测试：
实施例1和对比实施例1、2纳米复合材料的SEM图参见图1，(a)(b)为实施例1复合材料的SEM，(c)(d)分别为对比实施例1、2复合材料的SEM。由图可见，未改性的复合材料自团聚性比通过改性制备的复合材料自团聚性要大得多，改性制备的复合材料复合效果有明显的提升。
电化学性能测试：将所得活性复合材料与乙炔黑与PVDF混合研磨充分(活性材料：乙炔黑：PVDF＝8：1：1)，刮涂在清洗后的尺寸为2cm×1cm的泡沫镍上，在60℃下真空干燥12h，压片，制成工作电极片，准备电化学测试。
实施例1所得材料的循环伏安图参见图2。电化学性能测试使用的对电极为铂丝，辅助电极为Ag/AgCl电极，4M KOH作为电解液。由图可见，实施例1的循环伏安图看出其有氧化峰和还原峰出现，证实两材料复合成功。
实施例1、对比实施例1、对比实施例2所得的材料在1A/g的电流密度下进行充放电测试其电容量，结果见图3。电化学性能测试使用的对电极为铂丝，辅助电极为Ag/AgCl电极，4M KOH作为电解液。由图可见，实施例1、对比实施例1、对比实施例2所得的材料在1A/g的电流密度下进行充放电测试其电容量计算分别得184.67F/g、145F/g、119.5F/g，可见经过改性的材料比容量要优于未改性的材料比容量。
以上实施例的说明只用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域范围内，在不脱离本发明原理的前提下，对本发明进行若干改进和修饰，这些改性和修饰也在本发明保护范围内。
Claims (6)
1.用于超级电容器的石墨烯/TiO2 NPs复合电极材料的制备方法，所述方法包括:
(1)将SDS加入到GO水溶液中，超声搅拌至溶液均匀分散，获得改性后的GO溶液；其中，所述GO与SDS的质量比为1～30:1；
(2)称取纳米TiO2粉末于无水乙醇中，加入氨基化试剂，80～150℃搅拌回流0.5～5h，得到改性后的TiO2；
(3)将改性后的TiO2加入到步骤(1)的GO溶液中，超声搅拌混合均匀，转入聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，100～250℃水热反应8～48h，冷却后洗涤，真空冷冻5～20h，得到所述石墨烯/TiO2 NPs复合电极材料。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中GO溶液的浓度为0.1～10mg/mL。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)中氨基化试剂为(3-(氨丙基)三甲氧基硅烷或3-(氨丙基)三乙氧基硅烷)，加入量为每100mL乙醇中加入0.5～5mL氨基化试剂。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)改性后的TiO2中TiO2与GO质量之比为1:1～20。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中所述GO按如下方法获得：(1)往鳞片石墨中，缓慢依次加入浓硫酸，过硫酸钾，五氧化二磷，于70～80℃油浴中加热搅拌反应5～6h，将得到的预产物抽滤洗涤，真空干燥，得到预氧化石墨；(2)将预氧化石墨加入烧杯中，加入硝酸钠，浓硫酸，在冰水浴中缓慢加入高锰酸钾，再在40℃水浴中搅拌反应2h，将反应后得的混合物放入冰水浴中，边搅拌边分别加入去离子水与30％双氧水，得到橙黄色的混合液体，将所混合液离心、洗涤直至离心完后的上层清液PH≈7，将下层沉淀的氧化石墨与去离子水混合，超声剥离，之后将分散液离心分离出未完全剥离的石墨，取上层液体冻干，得到氧化石墨烯。
6.一种石墨烯/TiO2 NPs复合电极材料，由权利要求1～5之一所述方法制备获得。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102112393A (zh) * | 2008-07-28 | 2011-06-29 | 巴特尔纪念研究院 | 石墨烯和金属氧化物材料的纳米复合材料 |
| CN105140469A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-12-09 | 华南理工大学 | 一种蛋黄结构过渡金属氧化物/石墨烯复合材料及其制备方法与应用 |
| CN106129343A (zh) * | 2016-05-25 | 2016-11-16 | 福建翔丰华新能源材料有限公司 | 一种石墨烯‑二氧化钛微球的制备方法 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102112393A (zh) * | 2008-07-28 | 2011-06-29 | 巴特尔纪念研究院 | 石墨烯和金属氧化物材料的纳米复合材料 |
| CN105140469A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-12-09 | 华南理工大学 | 一种蛋黄结构过渡金属氧化物/石墨烯复合材料及其制备方法与应用 |
| CN106129343A (zh) * | 2016-05-25 | 2016-11-16 | 福建翔丰华新能源材料有限公司 | 一种石墨烯‑二氧化钛微球的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHENGCHENG XIANG等: "Reduced graphene oxide/titanium dioxide composites for supercapacitor electrodes: shape and coupling effects", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY》 * |
| 颜红侠: "《现代化精细化工实验》", 31 January 2015 * |
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