CN108183237A - 一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔及其制备方法 - Google Patents
一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其原料包括:铜箔、粘结剂、溶剂、量子点。本发明提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔及其制备方法,通过优化制备工艺,量子点涂层分布均匀,用于锂离子硅基负极材料后能有效增加其与集流体、导电剂之间的粘结性,减小锂离子循环电池内阻,提高了锂离子循环电池的循环性能、有效容量以及其他电性能,有效延长锂离子循环电池循环寿命。
Description
技术领域
本发明涉及电池材料技术领域,尤其涉及一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔及其制备方法。
背景技术
随着新能源产业的持续健康发展,移动便携式电子产品和新能源电动汽车技术的发展,对于长续航能量锂离子电池的开发提出了越来越高的要求。
与传统石墨负极相比,硅的理论储锂容量(4200mAh/g)和较低的脱锂电位(<0.5V),超过石墨材料理论储锂能量372mAh/g的10倍,且硅的电压平台略高于石墨,在充电时难引起表面析锂,安全性能更好。硅成为锂离子循环电池碳基负极升级换代的富有潜力的选择之一。但硅作为锂离子循环电池负极材料也有缺点。硅是半导体材料,自身的电导率较低。在电化学循环过程中,锂离子的嵌入和脱出会使材料体积发生300%以上的膨胀与收缩,产生的机械作用力会使材料逐渐粉化,造成结构坍塌,最终导致电极活性物质与集流体脱离,丧失电接触,导致锂离子循环电池循环性能大大降低。此外,由于这种体积效应,硅在电解液中难以形成稳定的固体电解质界面(SEI)膜。伴随着电极结构的破坏,在暴露出的硅表面不断形成新的SEI膜,加剧了硅的腐蚀和容量衰减。
为改善硅基负极循环性能,提高材料在循环过程中的结构稳定性,通常将硅材料纳米化和复合化。目前,硅材料纳米化的主要研究方向包括:硅纳米颗粒(零维纳米化)、硅纳米线/管(一维纳米化)、硅薄膜(二维纳米化)和3D多孔结构硅、中空多孔硅(三维纳米化);硅材料复合化的主要研究方向包括:硅/金属型复合、硅/碳型复合及三元型复合(如硅/无定型碳/石墨三元复合体系)如何有效地使用硅基负极材料是急需解决的问题。采用纳米硅粉可以有效缓解硅基负极材料的体积膨胀,但是由于纳米硅粉和石墨粉的比重相差较大,在两者组合作为活性物质使用时,按现有常规方法进行调浆以后,在涂覆成膜干燥的过程中,因两者比重差异而极易造成纳米硅粉浮浆、团聚,进而影响整体影响锂离子循环电池使用性能,如此,不仅发挥不出纳米硅粉的有效容量,更会降低锂离子循环电池的循环寿命。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔及其制备方法,通过优化制备工艺,量子点涂层分布均匀,用于锂离子硅基负极材料后能有效增加其与集流体、导电剂之间的粘结性,减小锂离子循环电池内阻,提高了锂离子循环电池的循环性能、有效容量以及其他电性能,有效延长锂离子循环电池循环寿命。
本发明提出的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其原料包括:铜箔、粘结剂、溶剂、量子点。
优选地,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为1~3:96.5~98.999:0.001~0.5。
优选地,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为1.2~2.6:97~98.5:0.15~0.4。
优选地,粘结剂由羟甲基纤维素、丁苯橡胶、聚酰亚胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、海藻酸钠中的一种或两种以上组成。
优选地,溶剂为水。
优选地,S2中,量子点按以下工艺进行制备:将石墨烯进行超声破碎或高速剪切,得到粒径为1~100nm的量子点;其中,石墨烯为单层或多层石墨烯。
本发明还提出了一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,包括以下步骤:
S1、粘结剂预处理:将粘结剂在60~120℃下预处理6~24h,得到预处理粘结剂;
S2、机械搅拌:将预处理粘结剂置于溶剂中,以频率为10~20Hz的速度搅拌0.35~0.5h,然后加入量子点,以频率为35~45Hz的速度搅拌0.5~4.5h,得到浆料;
S3、分散:将浆料以频率为40~60Hz的速度分散2~4h,过滤,得到物料A;
S4、涂布:在铜箔正反两面均匀涂覆物料A,干燥,得到硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔。
优选地,将预处理粘结剂置于溶剂中,以频率为15Hz的速度搅拌0.4h,然后加入量子点,以频率为35Hz的速度搅拌0.5h,得到浆料;其中,浆料粘度为6000mPa·S;机械搅拌过程在真空环境中进行,且真空度为-0.02MPa。
优选地,S2中,浆料粘度为2000~8000mPa·S。
优选地,S2中,机械搅拌过程在真空环境中进行,且真空度为-0.08~-0.01MPa。
优选地,S4中,干燥温度为60~100℃。
优选地,S5中,硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的涂层厚度为1~8um。
优选地,水系的量子点涂层铜箔应用于锂离子二次锂离子循环电池,尤其应用于锂离子二次锂离子循环电池负极材料。
本发明中通过优化配方及制备工艺,有效增加集流体与负极材料和导电剂的粘结性,同时可以降低集流体和负极材料的接触内阻,减小电池内阻,提高电池的循环性能以及其他电性能;此外传统的涂炭集流体,在表层涂覆不同厚度的碳层,在电性能方面起到了一定的效果,但是涂覆质量的一致性和均匀性难以检测和判定,本发明所述的量子点分布于粘结剂与水的胶液中,通过荧光检测可以分辨出涂覆量的均匀性。本发明提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔及其制备方法,一方面可以增加负极材料和集流体的粘结性,降低阻抗;另一方面可以通过区域发光强度数值判断涂覆层的均匀性,适用于目前的生产工序,不需要额外增加处理。发明提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔及其制备方法,通过优化制备工艺,量子点涂层分布均匀,用于锂离子硅基负极材料后能有效增加其与集流体、导电剂之间的粘结性,减小锂离子循环电池内阻,提高了锂离子循环电池的循环性能、有效容量以及其他电性能,有效延长锂离子循环电池循环寿命。
附图说明
图1为针对本发明实施例1中铜箔涂层前后锂离子循环电池循坏性能曲线图。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
如图1所示,图1为针对本发明实施例1中铜箔涂层前后锂离子循环电池循坏性能曲线图。
实施例1
本发明提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,其原料包括:铜箔、粘结剂、溶剂、量子点。
其中,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为2:97.97:0.03;
粘结剂为聚酰亚胺;
溶剂为水;
量子点按以下工艺进行制备:将单层石墨烯进行超声破碎或高速剪切,得到粒径为5nm的量子点;
本发明还提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,包括以下步骤:
S1、粘结剂预处理:将粘结剂在120℃下预处理6h,得到预处理粘结剂;
S2、机械搅拌:将预处理粘结剂置于溶剂中,以频率为10Hz的速度搅拌0.35h,然后加入量子点,以频率为35Hz的速度搅拌0.5h,得到浆料;其中,浆料粘度为6000mPa·S;机械搅拌过程在真空环境中进行,且真空度为-0.01MPa;
S3、高速分散:将浆料以频率为40Hz的速度高速分散3h,过滤,得到物料A;
S4、涂布:在铜箔正反两面均匀涂覆物料A,在60℃下干燥,得到涂层厚度为1um的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔。
实施例2
本发明提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,其原料包括:铜箔、粘结剂、溶剂、量子点。
其中,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为1.5:98.45:0.05;
粘结剂由聚丙烯酸;
溶剂为水;
量子点按以下工艺进行制备:将多层石墨烯进行超声破碎或高速剪切,得到粒径为10nm的量子点;
本发明还提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,包括以下步骤:
S1、粘结剂预处理:将粘结剂在100℃下预处理4h,得到预处理粘结剂;
S2、机械搅拌:将预处理粘结剂置于溶剂中,以频率为15Hz的速度搅拌0.4h,然后加入量子点,以频率为35Hz的速度搅拌0.5h,得到浆料;其中,浆料粘度为6000mPa·S;机械搅拌过程在真空环境中进行,且真空度为-0.02MPa;
S3、高速分散:将浆料以频率为50Hz的速度高速分散4h,过滤,得到物料A;
S4、涂布:在铜箔正反两面均匀涂覆物料A,在60℃下干燥,得到涂层厚度为2um的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔。
实施例3
本发明提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,其原料包括:铜箔、粘结剂、溶剂、量子点。
其中,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为3:96.9:0.1;
粘结剂为海藻酸钠;
溶剂为水;
量子点按以下工艺进行制备:将多层石墨烯进行超声破碎或高速剪切,得到粒径为15nm的量子点;
本发明还提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,包括以下步骤:
S1、粘结剂预处理:将粘结剂在120℃下预处理12h,得到预处理粘结剂;
S2、机械搅拌:将预处理粘结剂置于溶剂中,以频率为10Hz的速度搅拌0.35h,然后加入量子点,以频率为35Hz的速度搅拌0.5h,得到浆料;其中,浆料粘度为5000mPa·S;机械搅拌过程在真空环境中进行,且真空度为-0.03MPa;
S3、高速分散:将浆料以频率为50Hz的速度高速分散4h,过滤,得到物料A;
S4、涂布:在铜箔正反两面均匀涂覆物料A,在65℃下干燥,得到涂层厚度为1um的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔。
实施例4
本发明提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,其原料包括:铜箔、粘结剂、溶剂、量子点。
其中,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为2:97.8:0.2;
粘结剂为聚乙烯醇;
溶剂为水;
量子点按以下工艺进行制备:将多层石墨烯进行超声破碎或高速剪切,得到粒径为20nm的量子点;
本发明还提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,包括以下步骤:
S1、粘结剂预处理:将粘结剂在100℃下预处理8h,得到预处理粘结剂;
S2、机械搅拌:将预处理粘结剂置于溶剂中,以频率为10Hz的速度搅拌0.35h,然后加入量子点,以频率为20Hz的速度搅拌1h,得到浆料;其中,浆料粘度为7000mPa·S;机械搅拌过程在真空环境中进行,且真空度为-0.01MPa;
S3、高速分散:将浆料以频率为50Hz的速度高速分散3.5h,过滤,得到物料A;
S4、涂布:在铜箔正反两面均匀涂覆物料A,在75℃下干燥,得到涂层厚度为2um的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔。
实施例5
本发明提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,其原料包括:铜箔、粘结剂、溶剂、量子点。
其中,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为2.5:97.4:0.1;
粘结剂由羟甲基纤维素和丁苯橡胶组成;
溶剂为水;
量子点按以下工艺进行制备:将多层石墨烯进行超声破碎或高速剪切,得到粒径为10nm的量子点;
本发明还提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,包括以下步骤:
S1、粘结剂预处理:将粘结剂在100℃下预处理12h,得到预处理粘结剂;
S2、机械搅拌:将预处理粘结剂置于溶剂中,以频率为10Hz的速度搅拌0.4h,然后加入量子点,以频率为45Hz的速度搅拌0.5h,得到浆料;其中,浆料粘度为5000mPa·S;机械搅拌过程在真空环境中进行,且真空度为-0.03MPa;
S3、高速分散:将浆料以频率为45Hz的速度高速分散2h,过滤,得到物料A;
S4、涂布:在铜箔正反两面均匀涂覆物料A,在80℃下干燥,得到涂层厚度为1.5um的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔。
实施例6
本发明提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,其原料包括:铜箔、粘结剂、溶剂、量子点。
其中,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为1:98.999:0.001;
粘结剂由聚酰亚胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇混合组成;
溶剂为水;
量子点按以下工艺进行制备:将石墨烯进行超声破碎或高速剪切,得到粒径为1nm的量子点;
本发明还提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,包括以下步骤:
S1、粘结剂预处理:将粘结剂在120℃下预处理6h,得到预处理粘结剂;
S2、机械搅拌:将预处理粘结剂置于溶剂中,以频率为20Hz的速度搅拌0.35h,然后加入量子点,以频率为35Hz的速度搅拌4.5h,得到浆料;其中,浆料粘度为8000mPa·S;机械搅拌过程在真空环境中进行,且真空度为-0.08MPa;
S3、高速分散:将浆料以频率为60Hz的速度高速分散2h,过滤,得到物料A;
S4、涂布:在铜箔正反两面均匀涂覆物料A,在100℃下干燥,得到涂层厚度为8um的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔。
实施例7
本发明提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,其原料包括:铜箔、粘结剂、溶剂、量子点。
其中,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为3:96.5:0.5;
粘结剂由丁苯橡胶、聚酰亚胺、海藻酸钠混合组成;
溶剂为水;
量子点按以下工艺进行制备:将单层石墨烯进行超声破碎或高速剪切,得到粒径为100nm的量子点;
本发明还提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,包括以下步骤:
S1、粘结剂预处理:将粘结剂在60℃下预处理24h,得到预处理粘结剂;
S2、机械搅拌:将预处理粘结剂置于溶剂中,以频率为10Hz的速度搅拌0.5h,然后加入量子点,以频率为40Hz的速度搅拌1h,得到浆料;其中,浆料粘度为2000mPa·S;机械搅拌过程在真空环境中进行,且真空度为-0.01MPa;
S3、高速分散:将浆料以频率为40Hz的速度高速分散4h,过滤,得到物料A;
S4、涂布:在铜箔正反两面均匀涂覆物料A,在60℃下干燥,得到涂层厚度为1um的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔。
针对本发明实施例1-5中得到的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,在常温1C下充放电循环,在相同测试情况下,使用本发明提出的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的锂离子循环电池的容量保持率比未涂层铜箔的锂离子循环电池的容量保持率高出值(%)如下表:
本发明实施例 | 循环次数 | 容量保持率高出值(%) |
实施例1 | 150 | 10 |
实施例2 | 150 | 7 |
实施例3 | 200 | 11 |
实施例4 | 300 | 6 |
实施例5 | 400 | 12 |
针对本发明实施例1中得到的硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,对其循环性能进行测试,通过图1可知,采用本发明实施例1中提出的一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔及其制备方法,得到含有量子点涂层的铜箔与未涂层铜箔相比,锂离子循环电池的循环性能差异明显,使用含有量子点涂层的铜箔的锂离子循环电池的容量保持率上升,提高了锂离子循环电池的循环性能,延长了锂离子循环电池的使用寿命。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,其原料包括:铜箔、粘结剂、溶剂、量子点。
2.根据权利要求1所述硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为1~3:96.5~98.999:0.001~0.5;优选地,粘结剂、溶剂、量子点之间的质量比为1.2~2.6:97~98.5:0.15~0.4。
3.根据权利要求1或2所述硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,粘结剂由羟甲基纤维素、丁苯橡胶、聚酰亚胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、海藻酸钠中的一种或两种以上组成。
4.根据权利要求1或2所述硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,溶剂为水。
5.根据权利要求1或2所述硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔,其特征在于,量子点按以下工艺进行制备:将石墨烯进行超声破碎或高速剪切,得到粒径为1~100nm的量子点;其中,石墨烯为单层或多层石墨烯。
6.一种根据权利要求1所述硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、粘结剂预处理:将粘结剂在60~120℃下预处理6~24h,得到预处理粘结剂;
S2、机械搅拌:将预处理粘结剂置于溶剂中,以频率为10~20Hz的速度搅拌0.35~0.5h,然后加入量子点,以频率为35~45Hz的速度搅拌0.5~4.5h,得到浆料;
S3、分散:将浆料以频率为40~60Hz的速度分散2~4h,过滤,得到物料A;
S4、涂布:在铜箔正反两面均匀涂覆物料A,干燥,得到硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔。
7.根据权利要求6所述硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,其特征在于,S2中,浆料粘度为2000~8000mPa·S。
8.根据权利要求6所述硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,其特征在于,S2中,机械搅拌过程在真空环境中进行,且真空度为-0.08~-0.01MPa。
9.根据权利要求6所述硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,其特征在于,S4中,干燥温度为60~100℃。
10.根据权利要求6所述硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的制备方法,S5中,硅基负极材料用量子点水系涂层铜箔的涂层厚度为1~8um。
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