CN113402386B - 一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法 - Google Patents
一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113402386B CN113402386B CN202110592243.9A CN202110592243A CN113402386B CN 113402386 B CN113402386 B CN 113402386B CN 202110592243 A CN202110592243 A CN 202110592243A CN 113402386 B CN113402386 B CN 113402386B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- neopentyl glycol
- water
- temperature
- glycol dibenzoate
- esterification reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- DYJIIMFHSZKBDY-UHFFFAOYSA-N (3-benzoyloxy-2,2-dimethylpropyl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC(C)(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1 DYJIIMFHSZKBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 24
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 16
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 11
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxastannolane-4,5-dione Chemical compound O=C1O[Sn]OC1=O OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);dicarbonate Chemical compound [Zr+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 claims 1
- -1 neopentyl glycol dibenzoate ester Chemical class 0.000 claims 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/14—Silica and magnesia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/232—Carbonates
- B01J27/236—Hydroxy carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/49—Esterification or transesterification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，包括以下步骤：将固态新戊二醇加水溶解或通入水蒸气液化，得到新戊二醇溶液；将新戊二醇溶液、催化剂和苯甲酸混合，通入氮气，并蒸发水分，随后升高温度至160～255℃，酯化反应5‑10h，酯化反应结束后，经脱色、中和、水洗、脱水、过滤、冷却，得到新戊二醇二苯甲酸酯。本发明通过加入水作为媒介，使用两步酯化法，可以降低产品色号，提高酯化反应效率；本发明工艺简单、生产周期短、产品收率高，色号小、节能环保，容易实现产业化。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法。
背景技术
新戊二醇二苯甲酸酯一种结晶性固体粉末不溶于水，溶于许多醇类、酮类、酯类、脂肪烃、芳香烃和氯代烃等溶剂。本品可与聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醋、聚甲基丙烯酸甲酯、醋酸丁酸纤维素、乙基纤维素和硝酸纤维素相容，相容量达树脂量的50％，并可应用在橡胶，聚氨酯制品之中，作为这些树脂的增塑剂其耐热性和耐光性优越。本本品为环境友好型助剂，可视为无毒，可以广泛用于化妆品等消费品之中。
酯的合成可以分成酯化法、酯交换法、酰氯缩合法等。其中，酯化法最为常见。新戊二醇二苯甲酸酯的酯化合成原料为新戊二醇和苯甲酸，然而两种原料均为固体状态，在酯化反应中很难将其混合均匀，导致其生产难度大、原料利用率低、生产成本高、工艺条件复杂。
发明内容
有鉴于此，有必要提供一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，用以解决现有技术中新戊二醇的合成难度大、原料利用率低、生产成本高的技术问题。
本发明提供一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，包括以下步骤：
将固态新戊二醇加水溶解或通入水蒸气液化，得到新戊二醇溶液；
将新戊二醇溶液、催化剂和苯甲酸混合，通入氮气，并蒸发水分，随后升高温度至160～255℃，酯化反应5-10h，酯化反应结束后，经脱色、中和、水洗、脱水、过滤、冷却，得到新戊二醇二苯甲酸酯。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明通过加入水作为媒介，使用两步酯化法，可以降低产品色号，提高酯化反应效率；本发明工艺简单、生产周期短、产品收率高，色号小、节能环保，容易实现产业化。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，包括以下步骤：
S1、将固态新戊二醇加水溶解或通入水蒸气液化，得到新戊二醇溶液；
S2、将新戊二醇溶液、催化剂和苯甲酸混合，通入氮气，并蒸发水分，随后升高温度至160～255℃，酯化反应5-10h，酯化反应结束后，经脱色、中和、水洗、脱水、过滤、冷却，得到新戊二醇二苯甲酸酯。
本发明中，使用水作为溶剂，通过加热方法溶解或液化固体新戊二醇，随后加入苯甲酸溶解，不使用有机溶剂，可以降低产品成本，对环境友好，安全隐患较少，提高苯甲酸反应效率，增加反应速度。
本发明中，使用水作为溶剂，投入苯甲酸后，可以随着水分的蒸发去除原料中的杂质，提高催化剂催化效率，使产品色号更好，纯度更高。
本发明中，通过严格控制新戊二醇和苯甲酸的投料顺序，有利于提高产品收率。
本实施方式中，得到新戊二醇溶液的过程在加热和搅拌的条件下进行。
本实施方式中，新戊二醇与苯甲酸的投料摩尔比为1：(1.8-2.5)，新戊二醇与水投料摩尔比为1：(1-8)。本发明通过将新戊二醇与水的投料比控制在该范围内，可以提高双酯含量，减少副产物单酯含量；同时水的加入量过多也会显著降低产物收率。
本实施方式中，催化剂占新戊二醇和苯甲酸总质量的0.05％-1％；催化剂为草酸亚锡、碱式碳酸锆、硅酸镁中的至少两种。本发明通过采用不同催化剂复配，能够增加反应速度，减少副反应，提高产率。进一步地，两两配合使用时，草酸亚锡与碱式碳酸锆或硅酸镁的质量比为1：(1-4)；碱式碳酸锆与硅酸镁的质量比为1：(1-4)；三种复合使用时，草酸亚锡与碱式碳酸锆、硅酸镁的质量比为1：(1-2.5)：(1-3)。
本实施方式中，蒸发水分的条件为：蒸发温度100～120℃，蒸发时间3～8h。在本发明的一些具体实施方式中，蒸发温度110～120℃，蒸发时间6h。
本实施方式中，酯化反应包括一次酯化反应和二次酯化反应；一次酯化反应的温度为160-200℃，反应时间为3-4h；二次酯化反应的温度为200-255℃，反应时间为2-6h。本发明通过将酯化反应分温度控制，可以提高酯化反应效率；反应温度过低，会延长反应时间，降低反应效率，副反应增多，产品色号增大；反应温度过高，会明显降低主含量。在本发明的一些具体实施方式中，一次酯化反应的温度为160-185℃，反应时间为3-4h；二次酯化反应的温度为210-255℃，反应时间为3-6h。
本实施方式中，脱色的过程具体为：酯化反应结束后，停止加热，转移物料至水洗釜，保持通入氮气，将物料温度降低到70-85℃，加入强氧化剂，在100-120℃下保温0.5～1h。进一步地，强氧化剂为双氧水。
本实施方式中，中和的过程具体为：待物料降温至80-95℃，缓慢加入碱液调整体系PH至9以上，并保持体系温度在80-100℃，搅拌0.5～1h，静置分层0.5～1h，抽出水相碱性溶液，保留油相物料。
本实施方式中，水洗、脱水的过程具体为：保持体系温度在80℃以上，加入水，搅拌0.5～1h，静置分层0.5～1h，抽出水相层，保留油相层，并加热至120-135℃，减压蒸馏脱水。
实施例1
在反应釜中投入104.15g新戊二醇和72g水，加热搅拌使新戊二醇完全溶解，继续加入219.82g苯甲酸、催化剂(草酸亚锡0.81g、碱式碳酸锆0.81g)；通入氮气，在110-120℃下保温6小时左右蒸发出水分；升温至180-185℃开始第一步酯化反应，保温3小时，结束后，继续升温至250-255℃，保温3小时；反应完成后，停止加热，转移物料至水洗釜，保持通入氮气，将物料温度降低到80-85℃左右时，加入双氧水，在100-105℃下保温1小时；待物料降温至80-85℃左右，缓慢加入碱液调整体系PH至9以上，并保持体系温度在90℃，搅拌30分钟，静置分层30分钟，抽出水相碱性溶液，保留油相物料；保持体系温度在80℃以上，加入水，搅拌30分钟，静置分层30分钟，抽出水相层，保留油相层，并加热至125-135℃左右，减压蒸馏脱水；经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯253.02g，收率为90％，主含量91.6％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.05％，APHA色号25，含水率0.05％。
实施例2
在反应釜中投入104.15g新戊二醇和108g水，加热搅拌使新戊二醇完全溶解，继续加入244.24g苯甲酸、催化剂(硅酸镁2.8g、碱式碳酸锆0.7g)；通入氮气，在110-120℃下保温6小时左右蒸发出水分，升温至170-175℃开始第一步酯化反应，保温3小时，结束后，继续升温至220-225℃，保温4小时；反应完成后，停止加热，转移物料至水洗釜，保持通入氮气，将物料温度降低到70-75℃左右时，加入双氧水，在110-115℃下保温1小时；待物料降温至80-85℃左右，缓慢加入碱液调整体系PH至9以上，并保持体系温度在90℃，搅拌45分钟，静置分层45分钟，抽出水相碱性溶液，保留油相物料；保持体系温度在80℃以上，加入水，搅拌45分钟，静置分层45分钟，抽出水相层，保留油相层，并加热至125-135℃左右，减压蒸馏脱水；经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯281.12g，收率为90％，主含量92.8％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.07％，APHA色号20，含水率0.06％。
实施例3
在反应釜中投入104.15g新戊二醇和144g水，加热搅拌使新戊二醇完全溶解，继续加入305.3g苯甲酸、催化剂(硅酸镁1.01g、草酸亚锡1.01g、碱式碳酸锆1.01g)；通入氮气，在110-120℃下保温6小时左右蒸发出水分；升温至160-165℃开始第一步酯化反应，保温4小时，结束后，继续升温至210-215℃，保温6小时；反应完成后，停止加热，转移物料至水洗釜，保持通入氮气，将物料温度降低到70-75℃左右时，加入双氧水，在115-120℃下保温1小时；待物料降温至80-85℃左右，缓慢加入碱液调整体系PH至9以上，并保持体系温度在90℃，搅拌1小时，静置分层1小时，抽出水相碱性溶液，保留油相物料；保持体系温度在80℃以上，加入水，搅拌1小时，静置分层1小时，抽出水相层，保留油相层，并加热至125-135℃左右，减压蒸馏脱水。经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯288.933g，收率为92.5％，主含量94.8％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.08％，APHA色号20，含水率0.08％。
实施例4
与实施例3相比，区别仅在于，水的加入量为18g，其余与实施例3一致。
经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯287.37g，收率为92％，主含量94％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.08％，APHA色号20，含水率0.07％。
对比例1
与实施例3相比，区别仅在于：在反应釜中投入104.15g新戊二醇、144g水、305.3g苯甲酸，加热搅拌使新戊二醇完全溶解，随后加入催化剂(硅酸镁1.01g、草酸亚锡1.01g、碱式碳酸锆1.01g)。后续过程与实施例3完全一致。
经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯271.75g，收率为87％，主含量94％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.06％，APHA色号25，含水率0.08％。
对比例2
与实施例3相比，区别仅在于，水的加入量为180g，其余与实施例3一致。
经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯265.51g，收率为85％，主含量92.12％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.08％，APHA色号30，含水率0.08％。
对比例3
与实施例3相比，区别仅在于，未进行蒸发水分的过程，其余与实施例3一致。
经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯249.89g，收率为80％，主含量89.78％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.07％，APHA色号25，含水率0.08％。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
将固态新戊二醇加水溶解或通入水蒸气液化，得到新戊二醇溶液；
将所述新戊二醇溶液、催化剂和苯甲酸混合，通入氮气，并蒸发水分，随后升高温度至160~255℃，酯化反应5-10h，酯化反应结束后，经脱色、中和、水洗、脱水、过滤、冷却，得到新戊二醇二苯甲酸酯，所述酯化反应包括一次酯化反应和二次酯化反应；所述新戊二醇与水投料摩尔比为1：（1-8），所述催化剂为草酸亚锡、碱式碳酸锆、硅酸镁中的至少两种；
所述一次酯化反应的温度为160-200℃，反应时间为3-4h；
所述二次酯化反应的温度为200-255℃，反应时间为2-6h。
2.根据权利要求1所述新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，其特征在于，所述新戊二醇与苯甲酸的投料摩尔比为1：（1.8-2.5）。
3.根据权利要求1所述新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，其特征在于，所述催化剂占新戊二醇和苯甲酸总质量的0.05%-1%。
4.根据权利要求3所述新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，其特征在于，所述催化剂两两配合使用时，草酸亚锡与碱式碳酸锆或硅酸镁的质量比为1：（1-4）；碱式碳酸锆与硅酸镁的质量比为1：（1-4）；三种复合使用时，草酸亚锡与碱式碳酸锆、硅酸镁的质量比为1：（1-2.5）：（1-3）。
5.根据权利要求1所述新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，其特征在于，所述蒸发水分的条件为：蒸发温度100~120℃，蒸发时间3~8h。
6.根据权利要求1所述新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，其特征在于，所述脱色的过程具体为：酯化反应结束后，停止加热，转移物料至水洗釜，保持通入氮气，将物料温度降低到70-85℃，加入强氧化剂，在100-120℃下保温0.5~1h。
7.根据权利要求1所述新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，其特征在于，所述中和的过程具体为：待物料降温至80-95℃，缓慢加入碱液调整体系PH至9以上，并保持体系温度在80-100℃，搅拌0.5~1h，静置分层0.5~1h，抽出水相碱性溶液，保留油相物料。
8.根据权利要求1所述新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，其特征在于，所述水洗、脱水的过程具体为：保持体系温度在80℃以上，加入水，搅拌0.5~1h，静置分层0.5~1h，抽出水相层，保留油相层，并加热至120-135℃，减压蒸馏脱水。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110592243.9A CN113402386B (zh) | 2021-05-28 | 2021-05-28 | 一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110592243.9A CN113402386B (zh) | 2021-05-28 | 2021-05-28 | 一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113402386A CN113402386A (zh) | 2021-09-17 |
| CN113402386B true CN113402386B (zh) | 2024-05-03 |
Family
ID=77674999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110592243.9A Active CN113402386B (zh) | 2021-05-28 | 2021-05-28 | 一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113402386B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2182298A1 (en) * | 1995-04-20 | 1996-10-21 | Stan Jakubowycz | Esterification catalyst for the production of high boiling esters and process of making the high boiling esters |
| WO2002083621A1 (en) * | 2001-04-11 | 2002-10-24 | Velsicol Chemical Corporation | Benzoate/alkanoate ester compositions |
| JP2004262845A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Masaaki Yoshida | 総合的な環境調和型のエステル製造方法 |
| CN102050739A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-05-11 | 河南庆安化工高科技股份有限公司 | 多元醇苯甲酸酯生产工艺 |
| CN106146314A (zh) * | 2015-04-24 | 2016-11-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种二苯甲酸二元醇酯增塑剂的制备方法 |
| CN106565471A (zh) * | 2016-10-29 | 2017-04-19 | 湖北绿色家园材料技术股份有限公司 | 一种二丙二醇二苯甲酸酯的合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7056966B2 (en) * | 2001-08-30 | 2006-06-06 | Velsicol Chemical Corporation | Liquid benzoate ester compositions and aqueous polymer compositions containing same as plasticizers |
| GB0126157D0 (en) * | 2001-10-31 | 2002-01-02 | Univ Aberdeen | Therapeutic compounds |
-
2021
- 2021-05-28 CN CN202110592243.9A patent/CN113402386B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2182298A1 (en) * | 1995-04-20 | 1996-10-21 | Stan Jakubowycz | Esterification catalyst for the production of high boiling esters and process of making the high boiling esters |
| WO2002083621A1 (en) * | 2001-04-11 | 2002-10-24 | Velsicol Chemical Corporation | Benzoate/alkanoate ester compositions |
| JP2004262845A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Masaaki Yoshida | 総合的な環境調和型のエステル製造方法 |
| CN102050739A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-05-11 | 河南庆安化工高科技股份有限公司 | 多元醇苯甲酸酯生产工艺 |
| CN106146314A (zh) * | 2015-04-24 | 2016-11-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种二苯甲酸二元醇酯增塑剂的制备方法 |
| CN106565471A (zh) * | 2016-10-29 | 2017-04-19 | 湖北绿色家园材料技术股份有限公司 | 一种二丙二醇二苯甲酸酯的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 周绍绳.《化工小商品生产法 第8集》.湖南科学技术出版社,1992,(第第1版版),第429页. * |
| 李玉龙.《高分子材料助剂》.化学工业出版社,2008,(第第1版版),第37页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113402386A (zh) | 2021-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2393075T3 (es) | Proceso para la preparación de ácido tereftálico | |
| US5424466A (en) | Improved process for the production of esters from fatty substances having a natural origin | |
| US6013817A (en) | Process for the production of ethyl esters | |
| CN101525421B (zh) | 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯 | |
| RO120539B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea de plastifianţi esterici | |
| PL204384B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów | |
| KR20050055764A (ko) | 폴리에스터 제조용으로 적당한 카복실산/다이올 혼합물의제조방법 | |
| CN113402386B (zh) | 一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法 | |
| CN101747997A (zh) | 一种单癸月桂酸甘油酯的制备方法 | |
| EP1799746A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyestern | |
| CN107754827B (zh) | 一种负载型固体碱催化剂及其制备方法与应用 | |
| US2847465A (en) | Production of alpha hydroxyisobutyric acid | |
| CN107417522B (zh) | 一种催化合成用于药用辅料的山嵛酸甘油酯的方法 | |
| CN106220837A (zh) | 一种高纯度光稳定剂622的制备方法 | |
| CN109553761A (zh) | 一种pet改性不饱和聚酯树脂的制备方法 | |
| US3120559A (en) | Preparation of esters of aromatic dicarboxylic acids | |
| US9862671B2 (en) | Process for the synthesis of aliphatic dialkyl esters from vegetable oils | |
| US2911416A (en) | Trimellitic double anhydride | |
| CN114956999B (zh) | 一种提高pta氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法 | |
| US3001962A (en) | Process of preparing alkyd resins involving the acidolysis of the trigylceride oils and phthalic anhydride | |
| US2813891A (en) | Esterification of aromatic carboxylic acids | |
| US3322772A (en) | Process for the production of carboxylic esters | |
| US3320303A (en) | Production of terephthalic acid esters | |
| CN115784878A (zh) | 一种使用复合催化剂合成异辛醇苯甲酸酯的方法 | |
| Kasinathan et al. | Effect of solvent and impurity on synthesis of ethyl lactate from fermentation-derived ammonium lactate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |