CN113398887B - 一种三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料及其制备方法和应用；属于材料制备和分离技术领域；在本发明中，通过溶剂热法合成与青蒿素相匹配的缺陷型UiO‑66，并利用简便的盐模板热塑技术构建了一种三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料，所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料具有复杂的三维通道，能够对青蒿素进行选择性吸附分离。

Description

一种三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于材料制备和分离技术领域，具体涉及一种三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料及其制备方法和应用。
背景技术
目前，主要采用乙醚浸提法和溶剂汽油浸提法来从青蒿中提取青蒿素。其中，挥发油主要采用水蒸汽蒸馏提取，减压蒸馏分离，其工艺为：投料---加水---蒸馏---冷却---油水分离---精油；非挥发性成分主要采用有机溶剂提取，柱层析及重结晶分离，基本工艺为：干燥---破碎---浸泡、萃取(反复进行)---浓缩提取液---粗品---精制等步骤。然而上述方法操作步骤繁琐，需要花费大量人力物力，萃取物质会对环境造成污染，分离青蒿素的效率低。
分子印迹技术(MIT)是结合了分子识别、化学合成、分析化学和生物化学等多科领域优势而产生和发展的具有高效选择性分离的一项新兴技术。其基本原理是在选取的目标分子与功能单体之间产生相互作用的条件下，结合交联剂和引发剂，通过化学反应在相应聚合物单体溶剂中发生印迹聚合反应，形成与目标分子尺寸大小完全相同的识别位点，经过目标分子的洗脱过程之后，形成具有特异性选择和分离的分子印迹聚合物(MIPs)。尽管可以通过分子印迹技术才吸附分离青蒿素，但是青蒿素活性基团单一，在印迹过程中无法很好的进行印迹聚合，最终印迹效果不尽人意。
发明内容
针对现有技术中存在不足，本发明提供了一种三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料及其制备方法和应用。本发明中，通过溶剂热法合成与青蒿素相匹配的缺陷型UiO-66，并利用简便的盐模板热塑技术构建了一种三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料，所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料具有复杂的三维通道，能够对青蒿素进行选择性吸附分离。
本发明中首先提供了一种三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料，记为缺陷型UiO-66@PVDF-HFP复合泡沫，所述选择性吸附填料为三维大孔结构，为海绵状圆柱体结构；所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料调节不同的孔道尺寸，形成串联吸附结构。
本发明中还提供了上述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)缺陷型UiO-66的制备及活化：
将ZrCl4、对苯二甲酸、乙酸和青蒿素溶于N，N-二甲基甲酰胺中，超声搅拌至完全溶解，然后进行热反应，反应结束后冷却、离心、洗涤、干燥，得到未活化的缺陷型UiO-66，然后向未活化的缺陷型UiO-66中加入甲醇，超声分散，搅拌、离心、干燥，得到活化后的缺陷型UiO-66；
(2)固定孔道尺寸的PVDF-HFP泡沫的制备：
将NaCl粉末与PVDF-HFP粉末混合，混合均匀后加热反应，自然冷却，接着用热的去离子水反复浸泡，洗涤，干燥，最终得到孔道尺寸固定的PVDF-HFP泡沫备用；
(3)三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料：
将活化后的缺陷型UiO-66在水中超声分散均匀，得到UiO-66分散液，备用；将三羟甲基氨基甲烷盐酸盐加入到去离子水中，然后调节pH，然后加入多巴胺搅拌均匀，加入PVDF-HFP泡沫浸泡一段时间后取出，然后向其中注射缺陷型UiO-66分散液，得到所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料。
进一步的，步骤(1)中，ZrCl4、对苯二甲酸、乙酸、青蒿素和N，N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mmol：1.0mmol：0.06mol：10-15mmol：30-50mL。
进一步的，步骤(1)中，热反应的条件为110～150℃下反应24h。
进一步的，步骤(2)中，NaCl粉末与PVDF-HFP粉末的质量比为5～12:1；其中，所述NaCl粉末放入球磨机充分研磨，球磨机转速为100rpm-500rpm，球磨时间为10h-50h，球料比为5：1～10。
进一步的，步骤(2)中，NaCl粉末与PVDF-HFP粉末的质量比为9:1。
进一步的，步骤(2)中，所述加热反应的温度为90℃，反应时间为12～18h。
进一步的，步骤(2)中，所述浸泡时间为30～60min。
进一步的，步骤(3)中，三羟甲基氨基甲烷盐酸盐、去离子水和多巴胺的用量比为0.1211g:1000mL:0.2g；所述调节pH为使pH值为8-8.5。
进一步的，
本发明中所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料在吸附青蒿素中的应用。
进一步的，所述应用为将三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料通过分离装置选择性分离提取植物中的青蒿素。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明中，通过溶剂热法合成与青蒿素相匹配的缺陷型UiO-66，然后再加入PVDF、盐通过熔融，获得PVDF负载缺陷型UiO-66泡沫，形成了复杂的三维通道，与缺陷型UiO-66粉末相比，在液相中表现出更高的容量和更快的吸收速率，并且可回收和重复使用多次，结合其容易处理和存储，相比缺陷型UiO-66粉末吸附应用更方便有效。
(2)UiO-66是一种以金属锆Zr(IV)为金属簇中心，对苯二甲酸为有机配体构筑的含有Zr6O4(OH)4次级结构单元的金属有机框架，具有超高的热稳定性和化学稳定性。本发明中，通过修饰苯二甲酸对UiO-66D孔洞框架功能化，利用分子印迹技术在表面引入大量识别位点，将实现对目标物的选择性吸附分离。并且，本发明中还在基底表面形成具有多级孔结构的UiO-66D晶体膜将赋予MOFs晶体膜更优异的特异性吸附分离性能。
(3)本发明中制备得到的三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料为三维大孔结构，复杂的三维通道能增加青蒿素溶液通过时的停留时间，孔道周边缺陷型UiO-66对溶液中的青蒿素进行选择性吸附分离。本发明中还构建机械强度高、结合强度大的生物质基印迹膜材料，提高目标物与印迹位点接触率。该方法整个制备过程简单方便，为吸附青蒿素体系的扩大化应用提供了新的见解。
(4)本发明中还通过调节不同的孔道尺寸，形成一个串联吸附结构，更有利于对不同大小分子的分离，更有利于青蒿素的吸附，该方法整个制备过程简单方便，为吸附青蒿素体系的扩大化应用提供了新的见解。
附图说明
图1为PVDF-HFP泡沫(a)和三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料(b)实物图。
图2为三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的表面SEM图，其中a为100倍，b为3000倍。
图3为三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的表面SEM图(a)、C元素的mapping图(b)、Zr元素的mapping图(c)、F元素的mapping(d)。
图4为填充柱式吸附系统的示意图。
图5为填充柱式吸附系统吸附青蒿素时浓度变化图。
具体实施方式
下面结合附图以及具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1：
(1)缺陷型UiO-66的制备：
在烧杯中加入0.233g的ZrCl4，0.16613g的对苯二甲酸为，3.6ml的醋酸，和4 -4.5g的青蒿素，再加入30ml的N，N-二甲基甲酰胺。超声10min，搅拌2h至完全溶解。将溶解后的溶液转移至反应釜中,放入烘箱内120℃24h,得到产品自然冷却到室温，离心、用去离子水和乙醇洗涤3次，然后在真空干燥中80℃真空干燥。干燥完成后，加入一定比例的甲醇，超声分散，缓慢搅拌12h，再80℃真空干燥12h，得到活化后的缺陷型UiO-66。
(2)固定孔道尺寸的PVDF-HFP泡沫的制备：
称取100g NaCl粉末放入球磨机中，在转速为100rpm、球料比为5：1的条件下球磨10h，得到的NaCl粉通过1000目的过滤网筛。随后将10g PVDF-HFP粉末、90g NaCl粉末混合，充分研磨均匀，然后转移至若干个模具中，每个模具放入10g混合物，随后将模具放入烘箱，在200℃的条件下加热30min，待自然冷却后取出。将得到的模具和块体一同放入热的去离子水中反复浸泡，直到NaCl全部溶解，最终得到PVDF-HFP泡沫。
(3)三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料：
烧杯中加入1000ml的去离子水，加入0.1211g三羟甲基氨基甲烷盐酸盐，再用HCl调节PH至8.0-8.5后，加入0.2g的多巴胺搅拌均匀，将小泡沫放入烧杯中浸泡10h后取出，用水洗至洗涤液澄清透明，取0.1g缺陷型UiO-66放入水中超声分散均匀，用注射器缓慢注射入改性后的小泡沫里，得到三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料。
图1为PVDF-HFP泡沫(a)和三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料(b)实物图，由颜色对比可以看出多巴胺已经成功改性。
图2为三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的表面SEM图，其中a为100倍，b为3000倍，从图中可以看到缺陷型UiO-66已经分布在小泡沫中，并且复合材料呈宏观多孔结构，且孔道内成功负载大量的缺陷型UiO-66，证明复合材料的成功合成。
图3为三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的表面SEM图(a)、C元素的mapping图(b)、Zr元素的mapping图(c)、F元素的mapping(d)，进一步验证了三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的成功制备。
实施例2：
(1)缺陷型UiO-66的制备：
在烧杯中加入0.233g的ZrCl4，0.16613g的对苯二甲酸为，3.6mL的醋酸，和4 -4.5g的青蒿素，再加入30mL的N，N-二甲基甲酰胺。超声10min，搅拌2h至完全溶解。将溶解后的溶液转移至反应釜中,放入烘箱内120℃24h,得到产品自然冷却到室温，离心、用去离子水和乙醇洗涤3次，然后在真空干燥中80℃真空干燥。干燥完成后，加入一定比例的甲醇，超声分散，缓慢搅拌12h，再80℃真空干燥12h，得到活化后的缺陷型UiO-66。
(2)固定孔道尺寸的PVDF-HFP泡沫的制备：
称取100g NaCl粉末放入球磨机中，在转速为100rpm、球料比为8：1的条件下球磨12h，得到的NaCl粉通过1250目的过滤网筛。随后将10g PVDF-HFP粉末、90g NaCl粉末混合，充分研磨均匀，然后转移至若干个模具中，每个模具放入10g混合物，随后将模具放入烘箱，在200℃的条件下加热30min，待自然冷却后取出。将得到的模具和块体一同放入热的去离子水中反复浸泡，直到NaCl全部溶解，最终得到PVDF-HFP泡沫。
(3)三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料：
烧杯中加入1000mL的去离子水，加入0.1211g三羟甲基氨基甲烷盐酸盐，再用HCl调节PH至8.0-8.5后，加入0.2g的多巴胺搅拌均匀，将小泡沫放入烧杯中浸泡10h后取出，用水洗至洗涤液澄清透明，取0.1g缺陷型UiO-66放入水中超声分散均匀，用注射器缓慢注射入改性后的小泡沫里，得到三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料。
本实施例中改变了NaCl的尺寸，从而改变了小泡沫的孔道尺寸，使得带有青蒿素的溶液进入小泡沫的时候能除去更多的大尺寸的杂质。
实施例3：
本实施例在保证其他条件不变的情况下，建立对比试验如下：制备缺陷型UiO-66时，改变醋酸的量，调控缺陷型UiO-66的尺寸，从而得到不同尺寸的缺陷型UiO-66@PVDF-HFP复合泡沫。
(1)缺陷型UiO-66的制备：
在烧杯中加入0.233g的ZrCl4，0.16613g的对苯二甲酸为，1.8mL的醋酸，和4 -4.5g的青蒿素，再加入30mL的N，N-二甲基甲酰胺。超声10min，搅拌2h至完全溶解。将溶解后的溶液转移至反应釜中,放入烘箱内120℃24h,得到产品自然冷却到室温，离心、用去离子水和乙醇洗涤3次，然后在真空干燥中80℃真空干燥。干燥完成后，加入一定比例的甲醇，超声分散，缓慢搅拌12h，再80℃真空干燥12h，得到活化后的缺陷型UiO-66。
(2)固定孔道尺寸的PVDF-HFP泡沫的制备：
称取100g NaCl粉末放入球磨机中，在转速为100rpm、球料比为5：1的条件下球磨10h，得到的NaCl粉通过1000目的过滤网筛。随后将10g PVDF-HFP粉末、90g NaCl粉末混合，充分研磨均匀，然后转移至若干个模具中，每个模具放入10g混合物，随后将模具放入烘箱，在200℃的条件下加热30min，待自然冷却后取出。将得到的模具和块体一同放入热的去离子水中反复浸泡，直到NaCl全部溶解，最终得到PVDF-HFP泡沫。
(3)三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料：
烧杯中加入1000mL的去离子水，加入0.1211g三羟甲基氨基甲烷盐酸盐，再用HCl调节PH至8.0-8.5后，加入0.2g的多巴胺搅拌均匀，将小泡沫放入烧杯中浸泡10h后取出，用水洗至洗涤液澄清透明，取0.1g缺陷型UiO-66放入水中超声分散均匀，用注射器缓慢注射入改性后的小泡沫里，得到三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料。
本实施例中通过减小醋酸的使用量，使得合成出来的缺陷型UiO-66尺寸更小。
实施例4：
将一定量的圆柱体缺陷型UiO-66泡沫填料填充在合适尺寸的、具有控制阀门的玻璃柱中。采用流速可调的蠕动泵输送污水通过填充柱，青蒿素溶液从上至下流经填充柱，出口处可串联多个相同的填充柱，从而得到简易的吸附填充柱分离系统。
将植物黄花蒿植物粗提液放入烧杯中，用蠕动泵调节流速为1-3ml/mim抽入装有缺陷型UiO-66@PVDF-HFP复合泡沫的填充柱中，青蒿素粗提液从上至下流经填充柱，最后循环流入黄花蒿提取液放入烧杯中，循环多次选择性吸附，整个实验结束通过乙醇多次淋洗，将吸附于缺陷型UiO-66@PVDF-HFP复合泡沫上的青蒿素洗脱下来进行浓度测试，结果显示，青蒿素的质量浓度从原始粗提液中的不足1％提升至75％-85％之间，相比现有技术中对青蒿素70％的吸附力，本发明中显著提升其产品的纯化率。
所述实施例为本发明的优选的实施方式，但本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员能够做出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的制备方法，其特征在于，包括：
（1）缺陷型UiO-66的制备及活化：
将ZrCl4、对苯二甲酸、乙酸和青蒿素溶于N，N-二甲基甲酰胺中，超声搅拌至完全溶解，然后进行溶剂热反应，反应结束后冷却、离心、洗涤、干燥，得到未活化的缺陷型UiO-66，然后向未活化的缺陷型UiO-66中加入甲醇，超声分散，搅拌、离心、干燥，得到活化后的缺陷型UiO-66；
（2）固定孔道尺寸的PVDF-HFP泡沫的制备：
将NaCl粉末与PVDF-HFP粉末混合，混合均匀后加热反应，自然冷却，接着用热的去离子水浸泡，洗涤，干燥，最终得到孔道尺寸固定的PVDF-HFP泡沫，备用；NaCl粉末与PVDF-HFP粉末的质量比为5~12:1；所述加热反应的温度为90℃，反应时间为12~18h
（3）三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料：
将活化后的缺陷型UiO-66在水中超声分散均匀，得到UiO-66分散液，备用；将三羟甲基氨基甲烷盐酸盐加入到去离子水中，然后调节pH，然后加入多巴胺搅拌均匀，加入PVDF-HFP泡沫，浸泡一段时间后取出，然后向其中注射缺陷型UiO-66分散液，得到所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料。
2. 根据权利要求1所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，ZrCl4、对苯二甲酸、乙酸、青蒿素和N，N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mmol：1.0 mmol：0.06 mol：10-15 mmol：30-50 mL。
3.根据权利要求1所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，溶剂热反应的条件为110~150℃下反应24h。
4.根据权利要求1所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述浸泡时间为30~60min。
5. 根据权利要求1所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中， 三羟甲基氨基甲烷盐酸盐、去离子水和多巴胺的用量比为0.1211g:1000mL:0.2g；所述调节pH为使pH值为8-8.5。
6.根据权利要求1所述三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述缺陷型UiO-66分散液的用量为：0.8mL缺陷型UiO-66分散液/1cm3吸附填料；所述UiO-66分散液中缺陷型UiO-66和水的质量比为1：1000。
7.根据权利要求1~6任一项所述方法制备的三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料，其特征在于，所述吸附填料记为缺陷型UiO-66@PVDF-HFP复合泡沫；所述选择性吸附填料为三维大孔结构，形状为海绵状圆柱体；所述吸附填料通过调节孔道尺寸，形成串联吸附结构。
8.权利要求7所述的三维类“丝瓜”状柔性串联式选择性吸附填料在吸附青蒿素中的应用。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109999809A (zh) * 2019-03-11 2019-07-12 江苏大学 一种铁氧化物@生物质碳纤维@pDA-PVDF光芬顿复合珠粒的制备方法及其应用
CN110711499A (zh) * 2019-08-21 2020-01-21 江苏大学 一种PVDF/UiO-66-NH2印迹复合膜的制备方法及其用途
CN110746538A (zh) * 2019-09-19 2020-02-04 江苏大学 一种类“钢筋混凝土”结构丝瓜络基印迹膜材料的制备方法及其用途
CN111440354A (zh) * 2020-03-27 2020-07-24 江苏大学 一种贯通多级孔结构双酚a分子印迹复合膜的制备方法及应用
WO2021041512A1 (en) * 2019-08-27 2021-03-04 Board Of Regents, The University Of Texas System Mixed matrix membranes and methods of making and use thereof
CN112755983A (zh) * 2021-02-03 2021-05-07 福建工程学院 一种三维多孔油水分离泡沫

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109999809A (zh) * 2019-03-11 2019-07-12 江苏大学 一种铁氧化物@生物质碳纤维@pDA-PVDF光芬顿复合珠粒的制备方法及其应用
CN110711499A (zh) * 2019-08-21 2020-01-21 江苏大学 一种PVDF/UiO-66-NH2印迹复合膜的制备方法及其用途
WO2021041512A1 (en) * 2019-08-27 2021-03-04 Board Of Regents, The University Of Texas System Mixed matrix membranes and methods of making and use thereof
CN110746538A (zh) * 2019-09-19 2020-02-04 江苏大学 一种类“钢筋混凝土”结构丝瓜络基印迹膜材料的制备方法及其用途
CN111440354A (zh) * 2020-03-27 2020-07-24 江苏大学 一种贯通多级孔结构双酚a分子印迹复合膜的制备方法及应用
CN112755983A (zh) * 2021-02-03 2021-05-07 福建工程学院 一种三维多孔油水分离泡沫

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