CN113398835B - 一种多重响应性Pickering乳状液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种多重响应性Pickering乳状液及其制备方法，属于胶体与界面化学领域。本发明Pickering乳状液是利用含刚性基团的表面活性剂N‑nP‑N⁺与带负电荷的纳米SiO₂颗粒原位疏水化形成表面活性颗粒制得，通过加入酸碱或通入CO₂/N₂调节表面活性剂的结构，使表面活性剂N‑8P‑N⁺疏水尾链上的叔胺基团在“非极性”和“极性”之间智能转换，使表面活性剂N‑8P‑N⁺在“有活性”和“无活性”之间智能转换，使表面活性颗粒在双亲性和强极性之间智能转换。整个过程都在水溶液中进行，并且刚性基团的引入让这种转换进行的更为彻底，实现了表面活性剂的回收和重复使用，在油品乳化运输、乳液聚合、纳米材料合成以及非均相催化中具有重要的应用。

Description

一种多重响应性Pickering乳状液及其制备方法

技术领域

本发明属于胶体与界面化学领域，具体涉及一种多重响应性Pickering乳状液及其制备方法。

背景技术

乳化和破乳在日常生活领域和工业及技术领域都非常重要。例如，一些产品如食品、化妆品、农药制剂等本身就是乳状液，要求保持长期稳定，而另一方面，一些乳状液例如原油乳状液则不希望其稳定，并要求快速破乳。还有一些场合，希望乳状液保持暂时稳定，即在一定时间内保持稳定，然后要求破乳。例如在乳液聚合中，在聚合阶段要求乳状液保持稳定，但在聚合反应完成后，则要求乳状液迅速破乳，以便顺利收集产品；在乳化原油输送过程中，原油乳状液要求保持稳定，但到达目的地后要求破乳，这就催生出一种新型乳状液：刺激- 响应型乳状液。

刺激-响应型乳状液的形成往往依靠具有刺激-响应性的表面活性剂，刺激-响应型表面活性剂具有双亲结构，一端为极性基团(亲水基)，另一端为非极性基团(疏水基)。目前报道的刺激方式包括pH、氧化还原、CO₂/N₂、温度、离子对、磁和光以及多重响应等，主要调控方式是将亲水基(极性基团)转变为非极性或弱极性基团(疏水基)。例如，pH响应性表面活性剂分子包含羧酸根、铵根以及酚羟基等基团，通过调控溶液的pH，这些基团转变为相对弱极性的羧基、胺基或酚基，从而使表面活性剂失活，变得不溶于水。然而在许多应用场合，如油品输送，需要失活后的表面活性剂溶于水，减少对油相的影响和达到多次使用、节能减排的目的。

目前，市场上出现了一类表面活性剂即可以通过改变疏水端的极性使表面活性剂在失活后溶于水中，从而达到多次使用的目的。然而由这类表面活性剂稳定的乳状液属于热力学不稳定体系，乳状液的稳定性较差，并且表面活性剂的使用浓度较高，一般要显著大于其临界胶束浓度cmc。由表面活性颗粒稳定的乳状液即Pickering乳状液具有超稳定性，能够保持长期稳定，且所使用的表面活性剂浓度较低，但这种Pickering乳状液的破乳相对比较困难，难以在较短时间内破乳，且选用的常规表面活性剂会残留在油相中，影响油相品质和使用效果。

发明内容

技术问题

一般刺激响应型表面活性剂通过调控亲水基团使其在“有活性”和“无活性”之间转换，但这种调控方式，表面活性剂在失活后往往变得不溶于水，在油品乳化运输和纳米材料合成等相关领域中，这些失活后的表面活性剂常常溶于油相中，不仅影响油品的品质，而且也达不到多次使用的目的。除此之外，考虑到表面活性剂稳定的乳状液，稳定性较差且使用浓度过高等缺点，本发明提供一种阳离子型表面活性剂(可以在强极性-双亲性之间切换)与亲水性的带负电荷的SiO₂颗粒原位疏水化作用形成表面活性颗粒，制备成稳定乳状液，解决上述问题。

本发明将失活后溶于水相的刺激响应性表面活性剂和Pickering乳状液的优势融为一体，也就是选用刺激-响应性快的、失活后不溶于油相的表面活性剂与亲水性的颗粒通过原位疏水化作用形成表面活性颗粒，并将这种表面活性颗粒作为乳化剂来制备乳状液。

本发明具有pH-CO₂/N₂多重响应的、可以在双亲性和强极性之间智能切换的表面活性剂，将之与带相反电荷的颗粒通过原位疏水化作用制备成表面活性颗粒，进而稳定Pickering乳状液。以pH为触发机制的体系，具有体系过于简单、易于操作、高效迅速以及原料易得诸多优点，以CO₂/N₂为触发机制的体系，具有CO₂、N₂便宜易得，环境友好，而且不会在体系中累积的优点，应用在Pickering乳状液的破乳中具有很好的应用前景。

技术方案

本发明提供一种以pH和CO₂/N₂为触发机制的阳离子型表面活性剂N-8P-N⁺，与亲水性的带负电荷的SiO₂颗粒作用制成以pH和CO₂/N₂为触发机制的表面活性颗粒，选用正癸烷作为油相，在11000r/s转速下，制备稳定的Pickering乳状液，通过加入酸碱(或通入CO₂/N₂)转换溶液中表面活性剂的结构，使表面活性颗粒在双亲性-强极性即“有活性”和“无活性”之间切换。同时，在乳状液破乳后，更换新鲜的油相，验证表面活性剂是否溶解于油相中，被破乳后的正癸烷带走；以及使用新鲜的油相检测对乳状液的稳定性是否产生影响。

本发明的第一个目的是提供一种多重响应的Pickering乳状液，所述Pickering乳状液是利用亲水性SiO₂颗粒和表面活性剂获得的，所述表面活性剂的结构如下所示：

所述表面活性剂记作N-nP-N⁺。

在本发明的一种实施方式中，所述多重响应的Pickering乳状液是通过将水相、油相、具有上述结构所示的表面活性剂与亲水性SiO₂颗粒混合制得。

在本发明的一种实施方式中，亲水性SiO₂颗粒相对水相的质量浓度为0.1％～3％。

在本发明的一种实施方式中，表面活性剂相对水相的浓度为0.003～0.6mmol/L。尤其是可低使用浓度0.003～0.06mmol/L条件下仍可实现稳定乳化，获得较好品质的乳状液。

在本发明的一种实施方式中，所述油相包括正癸烷和/或甲苯和/或三辛酸甘油酯。

在本发明的一种实施方式中，所述亲水性SiO₂颗粒为商用的亲水性颗粒纳米SiO₂。

在本发明的一种实施方式中，所述表面活性剂的合成路线如下所示：

在本发明的一种实施方式中，所述表面活性剂的制备方法包括如下步骤：

(1)式(i)所示的Br(CH₂)₇COOH与酰氯化试剂发生酰氯化反应，得到化合物1；

(2)化合物1与盐酸二甲胺发生酰胺化反应，得到化合物2；

(3)化合物2与对苯二酚发生威廉姆森醚合成反应，得到化合物3；

(4)化合物3在氢化铝锂体系中发生还原反应，得到化合物4；

(5)在溶剂中，化合物4和溴代烷烃反应得到化合物5；其中，化合物4与溴代烷烃摩尔比为2：(0.5～1.2)；

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)中的反应还包括加入催化剂，所述催化剂为 N,N-二甲基甲酰胺。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)中的Br(CH₂)₇COOH与酰氯化试剂的摩尔比为1：1.2～4。优选1：1.5。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)中酰氯化试剂为二氯亚砜。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)中反应的温度为50～80℃；时间为1～2h。优选60℃，反应1h。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中化合物1与盐酸二甲胺摩尔比为1：(1～3)。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中还包括加入缚酸剂进行酰胺化反应；所述缚酸剂为三乙胺。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中的反应是在有机溶剂中进行的，所述有机溶剂为二氯甲烷。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中反应的温度为-10～5℃；反应时间为1.5～3 h。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(3)中的另一反应物为含刚性基团的物质，如对苯二酚。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(3)中化合物2与对苯二酚摩尔比为(2～2.5)： 1。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(3)中还包括加入碱进行威廉姆森醚合成反应；所述碱为无水碳酸钾。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(3)中的反应是在有机溶剂中进行的，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(3)中反应是先在室温下反应1h，再升温至70℃，反应10h。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(4)中还原反应是将LiAlH₄缓慢与水混合，然后升温至60℃，冷凝回流；再加入化合物3，升温至70～100℃，反应2h。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(5)中化合物4与溴代烷烃的摩尔比为(2～3)： 1。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(5)中的反应是在溶剂进行的，所述溶剂为乙醇。

在本发明的一种实施方式中，所述步骤(5)中的反应是先在室温下反应4h，后40℃下，反应3h，最后60℃下，反应3h。

本发明另一个目的是将上述的多重响应的Pickering乳状液应用于油品运输、乳液聚合、纳米材料合成以及非均相催化领域中。

有益效果

本发明利用具有pH-CO₂/N₂多重响应的表面活性颗粒制备得到超稳定的刺激-响应性 Pickering乳状液。该pH-CO₂/N₂多重响应的表面活性颗粒以及由其稳定的Pickering乳状液可以在pH≤3.14(或通入CO₂)和起始pH(或通入N₂)下，实现刺激-响应。通过加入酸碱溶液(或通入CO₂/N₂)可以对疏水基团(叔胺基团)进行调控，即在中性条件下具有表面活性，与负电荷SiO₂颗粒原位疏水化作用形成表面活性颗粒；在酸性条件下，叔胺质子化，转变成亲水基团，原位疏水化作用解除，颗粒不再具备表面活性，实现了对表面活性颗粒双亲性- 强极性的智能转换和乳状液的成乳-破乳循环，而且这一循环能够达到五次以上。

同时，通过对破乳后的油相进行紫外吸光度检测，证明表面活性剂并没有残留在油相中，表面活性剂在失活后全部溶于水中，实现了表面活性剂的回收和重复使用。这一特性在油品乳化运输、乳液聚合、纳米材料合成以及非均相催化中具有重要的作用。

附图说明

图1为表面活性剂N-8P-N⁺的核磁谱图。

图2为纳米SiO₂颗粒的SEM图(A)和TEM图(B)以及Zeta电位随pH值的变化图(C)。

图3为单独纳米SiO₂颗粒(质量分数为0.1％，相对于水相)稳定的正癸烷/水(7mL/7mL) 乳状液的外观照片。

图4为0.1wt.％SiO₂纳米颗粒与不同浓度表面活性剂N-8P-N⁺共同稳定的正癸烷/水(7 mL/7mL)乳状液的外观照片；A-1和A-2分别为静置七天和一个月的外观照片。

图5为0.1wt.％SiO₂纳米颗粒与0.1mM N-8P-N⁺稳定的正癸烷/水Pickering乳状液干燥图片。A-1：液滴在载玻片上10min的半干状态；A-2：液滴在玻璃片上20min的完全干燥。

图6为不同pH下0.1wt.％SiO₂纳米颗粒与0.1mM N-8P-N⁺稳定的正癸烷/水(7mL/7mL) Pickering乳状液静置24h的外观照片(25℃)。

图7为0.1wt.％SiO₂纳米颗粒与0.1mM N-8P-N⁺表面活性剂pH循环过程中更换油相正癸烷的刺激-响应图。

图8为0.1wt.％SiO₂纳米颗粒与0.1mM N-8P-N⁺表面活性剂CO₂/N₂循环过程中更换油相正癸烷的刺激-响应图。

图9为(A)N-8P-N⁺在中性和pH＝2.0下的吸光度检测；(B)N-8P-N⁺在中性条件下的浓度标准曲线；(C)N-8P-N⁺在pH＝2.0下的浓度标准曲线。

图10为多重响应性表面活性颗粒智能转换的成乳-破乳机理图。

具体实施方式

乳状液外观照片使用数码相机或手机拍摄；乳液的显微照片使用的是基恩士(香港)有限公司的超景深三维显微镜，所用的是下光源，其放大倍数为250～2500倍，测试的温度也都控制在25℃。

实施例1：制备表面活性剂N-8P-N⁺

表面活性剂N-8P-N⁺的合成路线如下：

(1)酰氯化反应：将8-溴辛酸固体(30g,0.135mol)加入装有尾气吸收的装置、冷凝管回流的三口烧瓶中，加入三滴的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为催化剂，缓慢滴加氯化亚砜(21g,0.178mol)。反应温度为60℃，反应1h，使用旋转蒸发仪除去过量的氯化亚砜，获得中间体Ⅰ。

(2)酰胺化反应：将盐酸二甲胺(14g,0.172mol)，三乙胺(50g,0.494mol)置于-10℃的低温反应器中，滴加中间体Ⅰ(32.61g,0.135mol)的二氯甲烷溶液，结束后反应2h，后将反应液用水萃取三次以上，除去多余的三乙胺和二甲胺，合并萃取后的水用二氯甲烷反向萃取两次，合并萃余液，加入无水Na₂SO₄固体干燥，除去多余的水分，后经旋转蒸发仪除去二氯甲烷溶液得到深红色液体。经层析柱纯化得到无色油状液体(洗脱剂为V石油醚：V乙酸乙酯＝1:1)后冷却后变成白色固体。即为中间体Ⅱ。产率为75.44％。

(3)威廉姆森醚合成反应：在N₂气氛保护下，向带有磁力搅拌的500mL三口瓶中加入无水K₂CO₃(26g,0.188mol)和200mL DMF，搅拌10min后加入对苯二酚(5.0g，0.045mol)，室温搅拌10min，后一次性加入中间体Ⅱ(25g，0.10mol)，继续室温搅拌1h，升温至70℃，反应10h，反应结束后，待体系冷却至室温，过滤除去滤渣。向滤液中加入100mL的去离子水，用石油醚萃取三次，收集有机相。所得有机相再用去离子水洗三次，用无水Na₂SO₄干燥，静置，待溶液澄清后，抽滤。滤液经旋转蒸发仪除去石油醚溶剂后用丙酮重结晶3次得到淡黄色固体，真空干燥24h，得到中间体Ⅲ。产率为57.96％。

(4)氢化铝锂还原反应：将300mL四氢呋喃溶剂置于三口烧瓶中，先加一勺LiAlH₄(2.50g,0.066mol)与溶剂中的水反应，后全部加入，升温至60℃，冷凝回流，加入中间体Ⅲ(12g,0.027mol)，升温至72℃，反应2h，反应结束后，停止加热冷却至室温，依次滴加2.50g水、2.50g 15wt.％NaOH溶液，结束后，搅拌30min，用无水Na₂SO₄去除多余的水分，抽滤得到滤液，减压旋蒸，除去溶剂得到无色中间体Ⅳ。产率在86.77％。

(5)溴代反应：将乙醇、反应釜置于冰箱中，冷冻一夜，第二天后，室温下于反应釜中加入中间体IV(9.5g,0.023mol)和15mL的乙醇，迅速加入溴甲烷(0.9g,0.0095mol)，先室温下反应4h，后40℃下，反应3h，最后60℃下，反应3h，反应结束后，使用旋转蒸发仪除去乙醇，后加入50mL的丙酮，丙酮中析出固体，抽滤，得到抽滤液，经旋转蒸发仪对抽滤液除去丙酮；再在向瓶中加入50mL石油醚，析出固体，抽滤，得到固体产品，重复两次，固体产品于55℃下，真空干燥24h，得到产品V即为N-8P-N⁺，产率为15.61％。核磁谱图见图1。

同样的，将8-溴辛酸分别替换为8-溴丙酸、8-溴戊酸、8-溴壬酸、8-溴癸酸，可获得相应的表面活性剂产品N-3P-N⁺、N-5P-N⁺、N-9P-N⁺、N-10P-N⁺。

实施例2：纳米SiO₂颗粒的表面活性检验

在一个25mL的玻璃瓶中，称取0.007g商品纳米SiO₂颗粒(原生粒径约20nm，比表面积S_BET约为200±20m²/g，SEM图和TEM图见图2)，加入7mL的超纯水，然后用超声分散器将颗粒分散均匀。颗粒的质量分数为0.1％(相对于水相)。向玻璃瓶中加入7mL正癸烷，然后使用高剪切均质机在11000r/s转速下旋转乳化2min，如图3所示，不能得到稳定的乳状液，表明所用的商用纳米SiO₂颗粒不具有表面活性。

实施例3：Pickering乳状液的制备

称取0.007g的纳米SiO₂颗粒超声分散于7mL不同浓度N-8P-N⁺的溶液中，加入7mL正癸烷，用高剪切均质机均质乳化2min后，得到稳定的O/W型Pickering乳状液。如图4 所示，该乳状液放置一个月后，未发生乳析或破乳现象，表明所得Pickering乳状液具有非常好的稳定性。

实施例4：Pickering乳状液的pH刺激-响应性能

以0.1wt.％纳米SiO₂颗粒与0.1mM N-8P-N⁺为基准研究表面活性颗粒稳定Pickering乳状液的刺激-响应性能。

称取0.007g的纳米SiO₂颗粒超声分散于0.1mM N-8P-N⁺溶液中(pH＝7.00)，加入7mL 正癸烷，用高剪切均质机均质2min，形成稳定的O/W型Pickering乳状液，如图5所示，将其放置在25℃的恒温箱中，静置24h后进行pH刺激-响应试验。破乳时的临界pH点确定如图6所示。加入微量浓度为0.2M HCl溶液，调节溶液的pH＝3.00左右，轻微摇晃，Pickering 乳状液快速破乳；待油水两相分层后，移走上层油相正癸烷，加入相同体积的新鲜的正癸烷，再加入微量浓度为0.2M NaOH溶液，振荡摇匀，恢复溶液pH至7.00左右，再次均质乳化，形成稳定的乳状液，如图7所示。

同样浓度下的N-9P-N⁺、N-10P-N⁺具有相近的pH响应效果。

实施例5：Pickering乳状液的CO₂/N₂刺激-响应性能

以0.1wt.％纳米SiO₂颗粒与0.1mM N-8P-N⁺为基准研究表面活性颗粒稳定Pickering乳状液的刺激-响应性能。

移取7mL0.1 mM N-8P-N⁺溶液于CO₂/N₂通气装置中，然后称取0.01g的纳米SiO₂颗粒用超声分散器分散均匀(pH＝7.00)，加入7mL正癸烷，用高剪切均质机均质2min，形成稳定的O/W型Pickering乳状液，将其放置在25℃的恒温箱中，静置24h后进行CO₂/N₂刺激-响应试验。在室温下通入CO₂气体，控制流速为50mL/min，直至破乳(约30min)。待油水两相分层后，移走上层油相正癸烷，加入相同体积的新鲜的正癸烷，再通入N₂约1h，再次均质乳化，形成稳定的乳状液，如图8所示。

同样浓度下的N-9P-N⁺、N-10P-N⁺具有相近的CO₂/N₂刺激响应效果。

实施例6

参照实施例3制备Pickering乳状液的过程，

称取0.007g的纳米SiO₂颗粒超声分散于7mL 0.003mM N-8P-N⁺的溶液中，加入7mL正癸烷，用高剪切均质机均质乳化2min后，得到稳定的O/W型Pickering乳状液。

仅替换表面活性剂为N-C₁₆-N⁺、N-3P-N⁺(n＝3)、N-5P-N⁺(n＝5)、N-9P-N⁺(n＝9)、N-10P-N⁺(n＝10)，其他条件不变。所得Pickering乳状液的性能结果见表1。

其中，N-C₁₆-N⁺的结构为：

表1不同表面活性剂的乳化性能结果

实施例7：油相中残留表面活性剂的检测

如图9所示检测出了不同浓度N-8P-N⁺的最大吸收波长和最大吸收波长的吸光度。从图A 中可以看出，N-8P-N⁺分子有两个最大吸收波长，考虑到E1带的吸收强度较大，不易将吸光度控制在1以内，选择了E2吸收带下的最大吸收波长作为实验依据；可以看出E2吸收带下的最大吸收波长λ_max＝286nm，根据这一值，分别测出了中性和pH＝2.0下的不同浓度的吸光度并绘制了吸光度-浓度标准曲线(图B)和(图C)；A图中发现在中性条件下和pH＝2.0下相同浓度的波谱扫描曲线高度重合，之后又进行吸光度-浓度曲线拟合，发现拟合出的曲线相同, 都为y＝2.16x，取方差r²＝0.9999，表明加酸前后对N-8P-N⁺的吸光度没有影响，鉴于此可以将破乳后的水相不需要在恢复初始pH值，就能进行检测。由于使用的N-8P-N⁺的浓度为4mM，吸光度数值远远超过1，因此需要将破乳后的水相进行稀释。经稀释后的破乳后水相的吸光度为0.864，代入吸光度-浓度的拟合曲线，算出浓度与实际相符合；此外还将破乳后的油相进行了紫外检测，若油相中有N-8P-N⁺分子在紫外下存在吸光度，经紫外分光光度计仪器检测后，发现所得曲线为一条直线无任何吸光度，进一步地表明油相中没有残留N-8P-N⁺分子。

机理如图10所示，表面活性剂N-8P-N⁺与带负电荷纳米SiO₂颗粒原位疏水化作用形成表面活性颗粒，均质乳化后能够形成稳定的乳状液。通过加入酸碱或通入CO₂/N₂转换表面活性剂N-8P-N⁺的结构，酸性条件下(或通入CO₂)，表面活性剂N-8P-N⁺中疏水尾链上的叔胺基团与水溶液中的H⁺质子化变成了强极性的亲水基团，导致表面活性颗粒的疏水尾链变得亲水，失去表面活性，回到水相中，乳状液实现快速破乳，30min后变成清晰的油水两相，更换油相不会使表面活性剂和纳米SiO₂颗粒的含量减少。再向体系中加入一定量的0.2MNaOH 溶液(或通入N₂)后，质子化作用解除，强极性的亲水基团变成了弱极性的亲油基团，表面活性颗粒再次具备双亲性，进而能再次稳定乳状液，实现了表面活性剂回收和重复使用。这一特性在油品乳化运输、乳液聚合、纳米材料合成以及非均相催化中具有重要的作用。

Claims (10)

1.一种多重响应的Pickering乳状液，其特征在于，所述Pickering乳状液是利用亲水性SiO₂颗粒和表面活性剂获得的，所述表面活性剂的结构如下所示：

2.根据权利要求1所述的Pickering乳状液，其特征在于，通过将水相、油相、具有上述结构所示的表面活性剂与亲水性SiO₂颗粒混合制得。

3.根据权利要求1所述的Pickering乳状液，其特征在于，亲水性SiO₂颗粒相对水相的质量浓度为0.1％～3％。

4.根据权利要求1所述的Pickering乳状液，其特征在于，表面活性剂相对水相的浓度为0.003～0.6mmol/L。

5.根据权利要求2所述的Pickering乳状液，其特征在于，所述油相包括正癸烷和/或甲苯和/或三辛酸甘油酯。

6.根据权利要求1-5任一项所述的Pickering乳状液，其特征在于，所述表面活性剂的制备方法包括如下步骤：

(1)式(i)所示的BrCH₂(CH₂)_n-3CH₂COOH与酰氯化试剂发生酰氯化反应，得到化合物1；

(2)化合物1与盐酸二甲胺发生酰胺化反应，得到化合物2；

(3)化合物2与对苯二酚发生威廉姆森醚合成反应，得到化合物3；

(4)化合物3在氢化铝锂体系中发生还原反应，得到化合物4；

(5)在溶剂中，化合物4和溴代烷烃反应得到化合物5；其中，化合物4与溴代烷烃摩尔比为2：(0.5～1.2)；

7.根据权利要求6所述的Pickering乳状液，其特征在于，所述步骤(1)中的反应还包括加入催化剂，所述催化剂为N,N-二甲基甲酰胺。

8.根据权利要求6所述的Pickering乳状液，其特征在于，所述步骤(1)中的BrCH₂(CH₂)_n-3CH₂COOH与酰氯化试剂的摩尔比为1：1.2～4。

9.根据权利要求6所述的Pickering乳状液，其特征在于，所述步骤(2)中化合物1与盐酸二甲胺摩尔比为1：(1～3)。

10.权利要求1-9任一项所述的Pickering乳状液在油品运输、乳液聚合、纳米材料合成以及非均相催化领域中的应用。

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