CN113388115A - 一种双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷及其制备方法 - Google Patents
一种双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及有机合成领域,具体涉及一种双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷及其制备方法。
背景技术
羧烃基改性的聚二甲基硅氧烷也叫羧烃基改性的二甲基硅油,它是在聚二甲基硅氧烷分子侧链或末端的碳原子上连有羧基的聚二甲基硅氧烷,羧烃基改性的二甲基硅油是重要的功能性硅油之一。因羧基具有较高的反应活性,羧烃基改性的二甲基硅油可用于织物的柔软整理,一方面可改善织物的柔软性能,另一方面可赋予织物良好的吸湿性、易去污性、较高的白度及仿麻手感,在织物的风格化整理方面有独到之处;此外,羧烃基改性的二甲基硅油还可与其他功能性硅油复配用于织物的整理,在纤维表面形成牢度好且耐久性优异的有机硅薄膜。除织物整理外,羧烃基改性的二甲基硅油还广泛用于皮革鞣制、功能性弹性体材料、医用敷料、脱墨剂、汽车清洁玻璃及树脂改性等领域。
通常羧烃基改性的二甲基硅油主要采用以下方法制备得到:(1)在铂催化剂作用下,含氢的二甲基硅油与不饱和羧酸酯或硅基酯先进行硅氢加成,然后再经过皂化水解,得到预期分子结构的羧基改性的二甲基硅油。(2)先在硅烷、二硅氧烷或环硅氧烷分子中引入羧基,然后再将其与二甲基硅氧烷链段进行平衡化反应,可以得到羧烃基改性的聚二甲基硅氧烷即羧烃基改性的二甲基硅油。(3)将氯烃基封端的聚二甲基硅氧烷与己二酸钠盐经缩合反应制备得到羧烃基封端的聚二甲基硅氧烷。例如将双(氯甲基)四甲基二硅氧烷与脂肪族二羧酸单钠盐先脱盐形成羧酸酯,再将其与八甲基环四硅氧烷(D4)平衡可得到羧烃基封端的二甲基硅油。(4)将氨烃基封端的聚二甲基硅氧烷与邻苯二甲酸酐反应得到羧烃基封端的聚二甲基硅氧烷。(5)将氰烃基封端的聚二甲基硅氧烷在溶剂中经酸水解得到羧烃基封端的聚二甲基硅氧烷。
宋秘钊等(印染助剂,2012,29(2):17-19+23)公开了以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和聚甲基氢硅氧烷(PMHS)为单体,在H2PtCl6催化作用下经硅氢加成反应得到羧烃基改性硅油(PMHS-g-MMA)并将其用作亚麻织物柔软剂;姜佳美等人(印染助剂,2013,30(4):31-36)先将甲基氢二氯硅烷与十一羧酸通过硅氢加成制备得到甲基(11-羧基十一烷基)二氯硅烷,再将其与二甲基二氯硅烷经共水解和催化缩合反应制备得到不同分子质量、不同羧基含量的甲基(11-羧基十一烷基)硅油;将甲基(11-羧基十一烷基)硅油与氨基硅油乳液复配后对棉织物进行整理应用,羧基硅油的引入使织物更加蓬松,同时也显著提高了压缩回弹性和织物的耐洗性;中国发明专利CN109734933公开了以二甲基硅氧烷混合环体、羧烃基硅烷偶联剂{(OMe)3Si(CH2)2NHCONH(CH2)2(EO)mCOOH或(OEt)3Si(CH2)2NHCONH(CH2)2(EO)mCOOH(其中m≥3)}及封头剂为原料,在催化剂作用下经缩聚反应制备羧烃基改性聚硅氧烷的方法,将制备得到的羧烃基改性聚硅氧烷与乳化剂和水按30~35∶2~8∶50~65的比例配制得到的有机硅乳液与人造革表面附着力好,揉纹后手感保持度高且制备工艺简单,制得的乳液粒径细,印刷过程中不漂油,稳定性好;雷凌等人(Advanced Materials Research,2013,631-632:437-441)先将八甲基环四硅氧烷(D4)、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-602)与四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4 Vi)经平衡共聚制得乙烯基和氨基共同改性的硅油,然后将其与马来酸酐反应得到含羧基和乙烯基的改性硅油,将其用于涤纶面料处理时,涤纶面料的弹性和柔顺性均得到提高;若将乙烯基和氨基共同改性的硅油与含氢硅油一起使用,还可进一步改善织物的阻水性能。
尽管羧烃基封端的聚二甲基硅氧烷可采用上述方法制备得到,但除第(4)种方法外,其余各种方法均存在反应步骤多、工艺路线长、反应条件苛刻等问题,不利于工业化大规模生产;第(4)种方法利用胺基与酸酐之间的反应直接得到羧烃基封端官能团,具有较高的原子经济性,但胺基封端的聚二甲基硅氧烷制备工艺路线复杂,尤其是胺基官能团对Pt催化剂具有中毒作用,大多数含胺基有机硅单体和聚合物的制备均需借助复杂的官能团保护和脱保护技术才能实现,此外,采用胺基与环状酸酐开环形成的羧烃基改性聚二甲基硅氧烷分子中含有酰胺键结构,不可避免地会导致聚硅氧烷存在异味和黄变现象。
发明内容
为解决双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的制备方法存在工艺路线复杂、反应步骤多、成本高及胺基与环状酸酐开环形成的羧烃基改性聚二甲基硅氧烷存在异味和黄变现象,本发明提出一种双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷及其制备方法,不使用有机溶剂和催化剂,反应速度快,反应原子经济性高,反应产物结构单一,副产物少,结构可控,可避免聚二甲基硅氧烷出现异味及黄变现象。
本发明是通过以下技术方案实现的:一种双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的结构式如(I)所示:
其中,R1为分子中含有C=O双键且该C=O双键与-O(CH2)3(CH3)2Si-官能团直接相连的有机官能团,n代表双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷分子中重复的二甲基硅氧链节的数目,即聚合物的聚合度;为1~300之间的正整数,优选n为5至150之间的正整数,相对于聚二甲基硅氧烷标准样品,制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷重均分子量(Mw)介于800~80000之间,多分散指数(PDI)介于2.20~4.50之间。
所述的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷不仅链端含有活性的羧基官能团,而且分子中含有亲水的酰氧基官能团,有利于提高聚二甲基硅氧烷在乳液等水性溶剂中的分散性,此外,双端含羧烃基结构的聚硅氧烷分子中不含酰胺键,可避免聚二甲基硅氧烷出现异味及黄变现象。
本发明利用羟烃基封端的聚二甲基硅氧烷与环状酸酐之间的加成反应制备双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的方法,所述的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的制备方法包括如下步骤:
(1)在反应容器中加入双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和环状酸酐Ra(CO2)2O,搅拌后使两者混合均匀;
所述的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚硅氧烷结构式如(II)所示:
式中n为1至300之间的正整数,代表双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷分子中重复的二甲基硅氧链节的数目。
作为优选,所述的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷的数均分子量(Mn)介于550~10000之间,双端二甲基羟丙基硅基封端的聚硅氧烷分子中重复的二甲基硅氧链节数n为5至130之间。
所述的环状酸酐Ra(CO2)2O包括丁二酸酐、戊二酸酐、柠康酸酐、3-甲基四氢苯酐、邻苯二甲酸酐、1,2-环己二甲酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、烯丙基琥珀酸酐、(2-甲基-2-烯丙基)琥珀酸酐、2-丁烯-1-基琥珀酸酐、(2,7-辛二烯-1-基)琥珀酸酐、1-辛烯基琥珀酸酐、2-辛烯基琥珀酸酐、壬烯基琥珀酸酐、2-壬烯-1-基琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、十四碳烯基琥珀酸酐、十六碳烯基琥珀酸酐、十八碳烯基琥珀酸酐、异十八烯基琥珀酸酐、3-(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐、3-(三乙氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐中的至少一种。
环状酸酐Ra(CO2)2O的结构决定了结构式(I)中R1的结构,如表1所示。
表1:环状酸酐Ra(CO2)2O和对应的R1官能团
所述的环状酸酐Ra(CO2)2O与双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷的物质的量之比为1.0~4.0∶1,环状酸酐Ra(CO2)2O与双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷的物质的量之比优选为1.0~3.0∶1。
所述的环状酸酐Ra(CO2)2O与双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷反应没有使用催化剂,采用羟基直接进攻环状酸酐就可开环反应,在不影响反应速度的前提下可以使得到的产物更纯净。同时可以在常规条件下进行反应,无需在惰性气体下反应,使反应操作简单。
(2)将体系温度升高,并在此温度下进行反应;
作为优选,反应体系升高温度到100~200℃,反应时间为0.2~15h,更优选反应温度为120~180℃,反应时间为0.25~7.0h;
(3)反应结束后,将反应物料降至室温,得到双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷。
所述制备双端羧烃基封端含羧醚基结构的聚硅氧烷的化学反应方程式如下所示:
本发明制备方法中由于不使用有机溶剂和催化剂,因此在制备中不需要脱低沸进行溶剂回收处理,没有减压蒸馏过程使反应操作更加方便,生产效率更高且节省减压蒸馏所需设备投入费用、操作和能耗费用。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)利用羟烃基封端的聚二甲基硅氧烷与环状酸酐之间的加成反应制备双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,不使用有机溶剂和催化剂,反应速度快,反应原子经济性高,反应产物结构单一,副产物少,无催化剂和溶剂残留,结构可控;
(2)制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷不仅链端含有活性的羧基官能团,而且分子中含有亲水的酰氧基官能团,有利于提高聚二甲基硅氧烷在乳液等水性溶剂中的分散性,此外,双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷分子中不含酰胺键,可避免聚二甲基硅氧烷出现异味及黄变现象,且便于大规模生产。
附图说明
图1为实施例1制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的1H NMR谱图;
图2为实施例2制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的1H NMR谱图;
图3为实施例3制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的1H NMR谱图;
图4为实施例4制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的1H NMR谱图;
图5为实施例5制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的1H NMR谱图;
图6为实施例6制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的1H NMR谱图;
图7为实施例7制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的1H NMR谱图;
图8为实施例8制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的1H NMR谱图;
图9为实施例9制备的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的1H NMR谱图。
具体实施方式
下面通过实施例和附图对本发明作进一步详细说明,但实施例不是对本发明保护范围的限制,实施例中所用原料均可市购或采用常规方法制备。
实施例1
向装有搅拌器、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.10g(3.65×10- 3mol)数均分子量(Mn)为5500g/mol、聚合度n=72、25℃粘度为250cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和0.8990g(5.84×10-3mol)的1,2-环己二甲酸酐并搅拌均匀,从室温升温至130℃进行反应。反应1.5h后,降至室温,得到20.98g淡黄色双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,收率99.91%。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=23000g/mol,PDI为4.1;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为631cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4082;产物的核磁氢谱及各质子化学位移如附图1所示。
实施例2
向装有搅拌器、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.08g(3.65×10- 3mol)数均分子量(Mn)为5500g/mol、聚合度n=72、25℃粘度为250cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和1.3541g(5.09×10-3mol)的十二碳烯基琥珀酸酐并搅拌均匀,从室温升温至145℃进行反应。反应1h后,降至室温,得到21.40g橘黄色双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,收率99.84%。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=30000g/mol,PDI为4.1;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为1066cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4109;产物的核磁氢谱及各质子化学位移如附图2所示。
实施例3
向装有搅拌器、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.02g(3.64×10- 3mol)数均分子量(Mn)为5500g/mol、聚合度n=72、25℃粘度为250cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和0.6412g(4.37×10-3mol)的邻苯二甲酸酐并搅拌均匀。向混合液中通入纯度99.99%以上的氮气,并维持15min,从室温升温至160℃进行反应。反应4h后,降至室温,得到20.46g透明的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,收率99.03%。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=53000g/mol,PDI为2.9;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为2000cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4065;产物的核磁氢谱及各质子化学位移如附图3所示。
实施例4
向装有搅拌器、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.05g(3.65×10- 3mol)数均分子量(Mn)为5500g/mol、聚合度n=72、25℃粘度为250cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和0.6239g(5.46×10-3mol)的戊二酸酐并搅拌均匀,从室温升温至135℃进行反应。反应1h后,降至室温,得到20.62g淡黄色双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,收率99.74%。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=23000g/mol,PDI为4.1;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为528cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4065;产物的核磁氢谱及各质子化学位移如附图4所示。
实施例5
向装有搅拌器、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.02g(3.64×10- 3mol)数均分子量(Mn)为5500g/mol、聚合度n=72、25℃粘度为250cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和0.7315g(6.55×10-3mol)的柠康酸酐并搅拌均匀,从室温升温至170℃进行反应。反应0.5h后,降至室温,得到20.53g淡黄色双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,收率98.94%。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=34000g/mol,PDI为3.2;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为667cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4074;产物的核磁氢谱及各质子化学位移如附图5所示。
实施例6
向装有搅拌器、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.06g(3.65×10- 3mol)数均分子量(Mn)为5500g/mol、聚合度n=72、25℃粘度为250cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和1.1055g(5.26×10-3mol)的1-辛烯基琥珀酸酐并搅拌均匀,从室温升温至160℃进行反应。反应3h后,降至室温,得到20.84g无色透明双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,收率98.46%。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=47000g/mol,PDI为3.3;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为1208cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4079;产物的核磁氢谱及各质子化学位移如附图6所示。
实施例7
向装有搅拌器、、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.00g(3.64×10- 3mol)数均分子量(Mn)为5500g/mol、聚合度n=72、25℃粘度为250cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和1.2113g(7.30×10-3mol)的3-甲基四氢苯酐并搅拌均匀,升温至170℃进行反应。反应3.5h后,降至室温,得到20.82g无色透明双端含羧烃基结构的聚硅氧烷,收率98.16%。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=64000g/mol,PDI为3.3;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为2980cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4105;产物的核磁氢谱及各质子化学位移如附图7所示。
实施例8
向装有搅拌器、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.00g(3.64×10- 3mol)数均分子量(Mn)为5500g/mol、聚合度n=72、25℃粘度为250cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和0.6165g(6.17×10-3mol)的丁二酸酐并搅拌均匀,从室温升温至145℃进行反应。反应2h后,降至室温,得到20.41g无色透明双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,收率99.00%。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=42000g/mol,PDI为3.4;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为670cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4071;产物的核磁氢谱及各质子化学位移如附图8所示。
实施例9
向装有搅拌器、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.00g(3.64×10- 3mol)数均分子量(Mn)为5500g/mol、聚合度n=72、25℃粘度为250cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和1.6192g(2.94×10-4mol)的甲基纳迪克酸酐并搅拌均匀,从室温升温至150℃进行反应。反应3h后,降至室温,得到21.52g淡黄色双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=39000g/mol,PDI为3.3;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为636cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4095;产物的核磁氢谱及各质子化学位移如附图9所示。
实施例10
向装有搅拌器、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.03g(1.00×10- 2mol)数均分子量(Mn)为2000g/mol、聚合度n=24、25℃粘度为105cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和4.2055g(2.00×10-2mol)的1-辛烯基琥珀酸酐并搅拌均匀,从室温升温至145℃进行反应。反应6h后,降至室温,得到24.15g无色透明双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,收率99.65%。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=24000g/mol,PDI为2.9;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为680cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4112。
实施例11
向装有搅拌器、温度计、冷凝回流管的250mL三口烧瓶中加入20.03g(2.36×10- 3mol)数均分子量(Mn)为8500g/mol、聚合度n=112、25℃粘度为366cP的双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和0.9988g(4.75×10-3mol)的1-辛烯基琥珀酸酐并搅拌均匀,从室温升温至150℃进行反应。反应2h后,降至室温,得到20.93g无色透明双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,收率99.53%。
以分子量已知的聚二甲基硅氧烷为标样,甲苯为流动相,采用PL-GPC50型凝胶渗透色谱测得产物的重均分子量Mw=68000g/mol,PDI为3.6;采用博勒飞旋转粘度计测得产物25℃时的粘度为1970cP;采用阿贝折光仪测得产物25℃时的折光率为1.4118。
通过上述实施例说明,利用羟烃基封端的聚二甲基硅氧烷与环状酸酐之间的加成反应制备双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷,不使用有机溶剂和催化剂,反应速度快,反应原子经济性高,反应产物结构单一,副产物少,无催化剂和溶剂残留,结构可控;制备得到的聚二甲基硅氧烷没有出现异味及黄变现象。
Claims (6)
2.一种根据权利要求1所述的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的制备方法,其特征在于,所述的制备过程包括如下步骤:
(1)在反应容器中加入双端二甲基羟丙基硅基封端的聚二甲基硅氧烷和环状酸酐Ra(CO2)2O,搅拌后使两者混合均匀;
(2)将体系温度升高,并在此温度下进行反应;
(3)反应结束后,将反应物料降至室温,得到双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷。
4.根据权利要求2所述的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的环状酸酐Ra(CO2)2O包括丁二酸酐、戊二酸酐、柠康酸酐、3-甲基四氢苯酐、邻苯二甲酸酐、1,2-环己二甲酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、烯丙基琥珀酸酐、(2-甲基-2-烯丙基)琥珀酸酐、2-丁烯-1-基琥珀酸酐、(2,7-辛二烯-1-基)琥珀酸酐、1-辛烯基琥珀酸酐、2-辛烯基琥珀酸酐、壬烯基琥珀酸酐、2-壬烯-1-基琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、十四碳烯基琥珀酸酐、十六碳烯基琥珀酸酐、十八碳烯基琥珀酸酐、异十八烯基琥珀酸酐、3-(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐、3-(三乙氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐中的至少一种。
5.根据权利要求2或3或4所述的双端含羧烃基结构的聚二甲基硅氧烷的制备方法,其特征在于,所述的环状酸酐Ra(CO2)2O与双端二甲基羟丙基硅基封端的聚硅氧烷的物质的量之比为1.0~4.0∶1。
6.根据权利要求2所述的双端含羧烃结构的聚二甲基硅氧烷的制备方法,其特征在于,步骤(2)中反应温度为100~200℃,反应时间为0.2~15h。
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