CN109021243A - 一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,将苯基含氢硅油、阻聚剂、有机溶剂和催化剂加入反应器中,搅拌后在70~80℃下保温0.5~1h;将长链含氟烷基酯、聚醚和有机溶剂,混合后滴加到活化后的溶液中,滴毕后在90~130℃下反应4~7h;经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。基于聚硅氧烷链中的Si─H键与不饱和双键发生硅氢加成反应,将含氟烷基和聚醚基引入到聚硅氧烷链上,本发明合成出一种集含氟烷基和聚醚基的有机硅表面活性剂,以改善现有聚醚有机硅的表面性能,从而使得两亲性聚合物克服极性差别大,难相容的问题,本发明制备的苯基含氢硅油具有获得更高的热稳定性和化学稳定性。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域,涉及改性苯基含氢硅油,具体涉及一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法。
背景技术
国内外对有机硅聚合物进行了大量的研究,合成了不同种类的两亲性聚合物,但是亲水单体和亲油单体极性差别大,使得两亲性聚合物性能不稳定,因此目前大多采用的是单一官能团对含氢硅油的改性。但是其改性后的产物的用途不广泛,并且表面张力有待于降低。
目前大多是将长链烯烃与苯乙烯共改性含氢硅油得到目标产物,此方法存在浪费原料的问题,同时改性后的目标产物不能确定分子量分布。但该方法的制备工艺复杂,制得的目标产物水相体系的表面张力较大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,以有效降低水相体系的表面张力。
为了实现上述目的,本发明是通过下述技术方案来实现:
一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将苯基含氢硅油、阻聚剂、有机溶剂和催化剂加入反应器中,搅拌下升温至70~80℃,并在此温度下保温活化0.5~1h;
步骤2,将长链含氟烷基酯、聚醚和有机溶剂,混合后滴加到步骤1中活化后的溶液中,滴毕后升温至90~130℃,并在此温度下反应4~7h;
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
本发明进一步的改进在于,苯基含氢硅油、长链含氟烷基酯与聚醚的质量比为1:(1.5~2.0):(10~13);阻聚剂的加入量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的1~2%,步骤1和步骤2中有机溶剂的用量均为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的30~40%,催化剂与苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的比为10~35μg:1g。
本发明进一步的改进在于,步骤1中,苯基含氢硅油的含氢质量百分数为0.3~1%,含苯质量百分数为20~30%,粘度为10~30mpa·s,折光率为1.46。
本发明进一步的改进在于,步骤1中,阻聚剂为对苯二酚。
本发明进一步的改进在于,步骤1和2中的有机溶剂均为甲苯。
本发明进一步的改进在于,步骤1中催化剂为氯铂酸的异丙醇溶液。
本发明进一步的改进在于,氯铂酸的异丙醇溶液的质量浓度为2%。
本发明进一步的改进在于,步骤2中聚醚为聚醚F-6;步骤2中滴加时间为0.3~0.4h;步骤2中长链含氟烷基酯为10-十一烯酸四氟丙酯。
本发明进一步的改进在于,10-十一烯酸四氟丙酯通过以下过程制得:将四氟丙醇加入甲苯中,然后在通入保护气体下,向溶液1中加入质量浓度为98%的浓硫酸,升温至30~50℃,保温时间为5~15min,得到溶液1;其中,四氟丙醇、甲苯与质量浓度为98%的浓硫酸的比为2.2g:30mL:0.11g;
将10-十一烯酸加入甲苯中,得到溶液2;将溶液2滴加到溶液1中,然后在90~150℃下反应4~10h,得到溶液3;将溶液3依次经碳酸氢钠溶液和蒸馏水洗涤,得到溶液4;将溶液4经蒸馏,得到10-十一烯酸四氟丙酯;其中,10-十一烯酸与甲苯的比为1g:10mL;四氟丙醇与10-十一烯酸的质量比为2.2:1。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:本发明直接采用长链含氟烷基酯与聚醚共改性苯基含氢硅油,含氟物质的引入更好的降低了苯基含氢硅油的表面张力。苯基含氢硅油是甲基硅油中部分甲基被苯基取代后的产物,具有优异的耐高低温性、润滑性。与现有的通过苯乙烯和长链碳烯烃共改性含氢硅油的技术相比,本发明采用硅氢加成原理进行反应,反应条件温和,重现性好,原料利用率更高。本申请以聚醚和长链含氟烷基酯改性苯基含氢硅油,聚醚改性苯基含氢硅油是通过在憎水的聚硅氧烷主链上接枝亲水性的聚醚链段,使其兼具聚醚和聚硅氧烷的特点。因此基于聚硅氧烷链中的Si─H键与不饱和双键发生硅氢加成反应,将含氟烷基和聚醚基引入到聚硅氧烷链上,本发明合成出一种集含氟烷基和聚醚基的有机硅表面活性剂,以改善现有聚醚有机硅的表面性能,从而使得两亲性聚合物克服极性差别大,难相容的问题,本发明制备的苯基含氢硅油具有获得更高的热稳定性和化学稳定性。
附图说明
图1为本发明红外光谱的对比示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步详细描述。
本发明提供了一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油,其化学式为
本发明还提供了上述长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,通过长链含氟烷基酯和聚醚发生硅氢加成反应,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油,其具体过程是:
步骤1,将苯基含氢硅油、阻聚剂(对苯二酚)、有机溶剂和催化剂加入反应器中,搅拌下升温至70~80℃,并在此温度下保温活化0.5~1h;
步骤2,将长链含氟烷基酯、聚醚和有机溶剂,混合后滴加到步骤1中活化后的溶液中,滴毕后升温至90~130℃,并在此温度下反应4~7h;其中,苯基含氢硅油、长链含氟烷基酯与聚醚的质量比为1:(1.5~2.0):(10~13);阻聚剂的加入量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的1~2%,有机溶剂的用量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的30~40%,催化剂与苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的比为10~35μg:1g。
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
步骤1中,苯基含氢硅油的含氢质量百分数为0.3~1%,含苯质量百分数为20~30%,粘度为10~30mpa·s,折光率为1.46。
步骤1中有机溶剂的用量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的30~40%。
步骤2中,有机溶剂的用量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的30~40%。
步骤1和2中的有机溶剂均为甲苯。
步骤1中催化剂为质量浓度为2%的氯铂酸的异丙醇溶液。
步骤2中聚醚为聚醚F-6;步骤2中滴加时间为0.3~0.4h;步骤2中长链含氟烷基酯为10-十一烯酸四氟丙酯。
本发明中的10-十一烯酸四氟丙酯通过以下过程制得:将四氟丙醇加入甲苯中,然后在通入保护气体下,向溶液1中加入质量浓度为98%的浓硫酸,升温至30~50℃,保温5~15min,得到溶液1;其中,四氟丙醇、甲苯与质量浓度为98%的浓硫酸的比为2.2g:30mL:0.11g;
将10-十一烯酸加入甲苯中,得到溶液2;将溶液2滴加到溶液1中,然后在90~150℃下反应4~10h,得到溶液3;将溶液3依次经碳酸氢钠溶液和蒸馏水洗涤,得到溶液4;将溶液4经蒸馏,得到10-十一烯酸四氟丙酯;其中,10-十一烯酸与甲苯的比为1g:10mL;四氟丙醇与10-十一烯酸的质量比为2.2:1。
其中步骤(3)中得到的长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的化学式为
图1为本发明红外光谱的对比示意图,图中A为苯基含氢硅油,B为本发明的产物;从图1中可以看出,苯基含氢硅油的四组特征吸收峰出现在波数为2964cm-1(νC-H,-CH3,-CH2-)、1257cm-1(νC-H,Si-CH3)以及1087cm-1(νSi-O)和815cm-1(νSi-C,Si-CH3,Si-CH2-)。A谱图在2964cm-1处吸收峰明显增强,这是由分子中所含的(-CH2-)数目增多而引起的;在1755cm-1处出现酯基的特征吸收峰,在3494cm-1出现了(νO-H),并且与B谱图相比2132cm-1处(νSi-H)的特征吸收峰明显减弱,1377cm-1处出现了(νC-F)的特征吸收峰,在720cm-1处出现发生位移的C-F变形振动吸收峰。这些表明发生了硅氢加成反应。
本发明通过滴定法测定了长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的Si-H键化率可达93%。本发明合成方法简单,操作性强,重现性好,工艺周期短。合成的长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油,可有效降低含氢硅油的表面张力。
本发明的长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法的具体实施例为:
实施例1
一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油制备方法,通过长链含氟烷基酯和聚醚与苯基含氢硅油发生硅氢加成反应,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油,其具体过程是:
步骤1,取10g苯基含氢硅油、1.4g对苯二酚、30g甲苯和0.0022g氯铂酸催化剂加入三口烧瓶中,搅拌下升温至70℃,并在此温度下保温活化0.5h。
步骤2,取3.6g长链含氟烷基酯、96g聚醚和30g甲苯,混合之后30min滴加到步骤1中活化后的溶剂中,滴加完毕后,升温至110℃,并在此温度下反应5h后。
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
其中步骤(3)中得到的长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的化学式为:
式中m+n=0.3~1%;z=20~30%;a:b=1:1~1:1.5
实施例2
一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油制备方法,通过长链含氟烷基酯和聚醚与苯基含氢硅油发生硅氢加成反应,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油,其具体过程是:
步骤1,取10g苯基含氢硅油、1.4g对苯二酚、30g甲苯和0.0022g氯铂酸催化剂加入三口烧瓶中,搅拌下升温至70℃,并在此温度下保温活化0.5h。
步骤2,取3.6g长链含氟烷基酯、96g聚醚和30g甲苯,混合之后30min滴加到步骤1中活化后的溶剂中,滴加完毕后,升温至120℃,并在此温度下反应5h后。
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
其中步骤(3)中得到的长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的化学式为:
实施例3
一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油制备方法,通过长链含氟烷基酯和聚醚与苯基含氢硅油发生硅氢加成反应,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油,其具体过程是:
步骤1,取10g苯基含氢硅油、1.4g对苯二酚、30g甲苯和0.0022g氯铂酸催化剂加入三口烧瓶中,搅拌下升温至70℃,并在此温度下保温活化0.5h。
步骤2,取3.6g长链含氟烷基酯、96g聚醚和30g甲苯,混合之后30min滴加到步骤1中活化后的溶剂中,滴加完毕后,升温至120℃,并在此温度下反应6h后。
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
其中步骤(3)中得到的长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的化学式为:
实施例4
一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油制备方法,通过长链含氟烷基酯和聚醚与苯基含氢硅油发生硅氢加成反应,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油,其具体过程是:
步骤1,取10g苯基含氢硅油、1.4g对苯二酚、30g甲苯和0.0023g氯铂酸催化剂加入三口烧瓶中,搅拌下升温至70℃,并在此温度下保温活化0.5h。
步骤2,取3.6g长链含氟烷基酯、96g聚醚和30g甲苯,混合之后30min滴加到步骤1中活化后的溶剂中,滴加完毕后,升温至120℃,并在此温度下反应6h后。
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
其中步骤(3)中得到的长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的化学式为:
实施例5
一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油制备方法,通过长链含氟烷基酯和聚醚与苯基含氢硅油发生硅氢加成反应,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油,其具体过程是:
步骤1,取10g苯基含氢硅油、1.37g对苯二酚、30g甲苯和0.002g氯铂酸催化剂加入三口烧瓶中,搅拌下升温至70℃,并在此温度下保温活化0.5h。
步骤2,取3.5g长链含氟烷基酯、92g聚醚和30g甲苯,混合之后30min滴加到步骤1中活化后的溶剂中,滴加完毕后,升温至120℃,并在此温度下反应6h后。
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
其中步骤(3)中得到的长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的化学式为:
实施例6
一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油制备方法,通过长链含氟烷基酯和聚醚与苯基含氢硅油发生硅氢加成反应,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油,其具体过程是:
步骤1,取10g苯基含氢硅油、1.5g对苯二酚、30g甲苯和0.0023g氯铂酸催化剂加入三口烧瓶中,搅拌下升温至70℃,并在此温度下保温活化0.5h。
步骤2,取3.75g长链含氟烷基酯、100g聚醚和30g甲苯,混合之后30min滴加到步骤1中活化后的溶剂中,滴加完毕后,升温至120℃,并在此温度下反应6h后
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
其中步骤(3)中得到的长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的化学式为:
实施例7
步骤1,将苯基含氢硅油、阻聚剂、有机溶剂和催化剂的异丙醇溶液加入反应器中,搅拌下升温至70℃,并在此温度下保温活化1h;其中,苯基含氢硅油的含氢质量百分数为0.3~1%,含苯质量百分数为20~30%,粘度为10~30mpa·s,折光率为1.46。催化剂为氯铂酸,催化剂的异丙醇溶液为质量浓度为2%的氯铂酸的异丙醇溶液;
步骤2,将长链含氟烷基酯、聚醚和有机溶剂,混合后滴加到步骤1中活化后的溶液中,滴毕后升温至90℃,并在此温度下反应7h;其中,苯基含氢硅油、长链含氟烷基酯与聚醚的质量比为1:1.5:13;阻聚剂的加入量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的1%,步骤1中的有机溶剂的用量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的30%,催化剂与苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的比为10μg:1g。步骤2中的有机溶剂的用量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的30%。本实施例中的有机溶剂均为甲苯。聚醚为聚醚F-6;滴加时间为0.3h;长链含氟烷基酯为10-十一烯酸四氟丙酯。
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
实施例8
步骤1,将苯基含氢硅油、阻聚剂、有机溶剂和催化剂的异丙醇溶液加入反应器中,搅拌下升温至80℃,并在此温度下保温活化0.5h;其中,苯基含氢硅油的含氢质量百分数为0.3~1%,含苯质量百分数为20~30%,粘度为10~30mpa·s,折光率为1.46。催化剂为氯铂酸,催化剂的异丙醇溶液为质量浓度为2%的氯铂酸的异丙醇溶液;
步骤2,将长链含氟烷基酯、聚醚和有机溶剂,混合后滴加到步骤1中活化后的溶液中,滴毕后升温至130℃,并在此温度下反应4h;其中,苯基含氢硅油、长链含氟烷基酯与聚醚的质量比为1:1.7:12;阻聚剂的加入量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的2%,步骤1中的有机溶剂的用量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的40%,催化剂与苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的比为20μg:1g。步骤2中的有机溶剂的用量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的40%。本实施例中的有机溶剂均为甲苯。聚醚为聚醚F-6;滴加时间为0.4h;长链含氟烷基酯为10-十一烯酸四氟丙酯。
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
实施例9
步骤1,将苯基含氢硅油、阻聚剂、有机溶剂和催化剂的异丙醇溶液加入反应器中,搅拌下升温至75℃,并在此温度下保温活化0.6h;其中,苯基含氢硅油的含氢质量百分数为0.3~1%,含苯质量百分数为20~30%,粘度为10~30mpa·s,折光率为1.46。催化剂为氯铂酸,催化剂的异丙醇溶液为质量浓度为2%的氯铂酸的异丙醇溶液;
步骤2,将长链含氟烷基酯、聚醚和有机溶剂,混合后滴加到步骤1中活化后的溶液中,滴毕后升温至120℃,并在此温度下反应5h;其中,苯基含氢硅油、长链含氟烷基酯与聚醚的质量比为1:2:10;阻聚剂的加入量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的1%,步骤1中的有机溶剂的用量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的35%,催化剂与苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的比为35μg:1g。步骤2中的有机溶剂的用量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的35%。本实施例中的有机溶剂均为甲苯。聚醚为聚醚F-6;滴加时间为0.3h;长链含氟烷基酯为10-十一烯酸四氟丙酯。
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
本发明中苯基含氢硅油中含有Si-H,长链含氟烷基酯和聚醚中含有C=C,在本发明中苯基含氢硅油、长链含氟烷基酯与聚醚的质量比为1:(1.5~2.0):(10~13)的范围内,选取以下几种不同的Si-H与C=C不同摩尔比例,制备的长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的表面张力数据如表1。
表1 本发明中Si-H与C=C不同摩尔比例下的表面张力数据
由表1可知,本发明中苯基含氢硅油中含有Si-H,长链含氟烷基酯和聚醚中含有C=C,随着摩尔比n(Si-H):n(C=C)的增大,改性物水溶液的表面张力先增大后减小,当摩尔比n(Si-H):n(C=C)=1:1.20时,其水溶液表面张力最低位23.93mN·m-1。水的表面张力为72mN·m-1,因此改性物的加入有效的降低了水的表面张力。
Claims (9)
1.一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1,将苯基含氢硅油、阻聚剂、有机溶剂和催化剂加入反应器中,搅拌下升温至70~80℃,并在此温度下保温活化0.5~1h;
步骤2,将长链含氟烷基酯、聚醚和有机溶剂,混合后滴加到步骤1中活化后的溶液中,滴毕后升温至90~130℃,并在此温度下反应4~7h;
步骤3,经减压蒸馏,得到长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油。
2.根据权利要求1所述的一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,其特征在于,苯基含氢硅油、长链含氟烷基酯与聚醚的质量比为1:(1.5~2.0):(10~13);阻聚剂的加入量为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的1~2%,步骤1和步骤2中有机溶剂的用量均为苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的30~40%,催化剂与苯基含氢硅油、聚醚和长链含氟烷基酯的总质量的比为10~35μg:1g。
3.根据权利要求1所述的一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,其特征在于,步骤1中,苯基含氢硅油的含氢质量百分数为0.3~1%,含苯质量百分数为20~30%,粘度为10~30mpa·s,折光率为1.46。
4.根据权利要求1所述的一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,其特征在于,步骤1中,阻聚剂为对苯二酚。
5.根据权利要求1所述的一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,其特征在于,步骤1和2中的有机溶剂均为甲苯。
6.根据权利要求1所述的一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,其特征在于,步骤1中催化剂为氯铂酸的异丙醇溶液。
7.根据权利要求6所述的一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,其特征在于,氯铂酸的异丙醇溶液的质量浓度为2%。
8.根据权利要求1所述的一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,其特征在于,步骤2中聚醚为聚醚F-6;步骤2中滴加时间为0.3~0.4h;步骤2中长链含氟烷基酯为10-十一烯酸四氟丙酯。
9.根据权利要求8所述的一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法,其特征在于,10-十一烯酸四氟丙酯通过以下过程制得:将四氟丙醇加入甲苯中,然后在通入保护气体下,向溶液1中加入质量浓度为98%的浓硫酸,升温至30~50℃,保温时间为5~15min,得到溶液1;其中,四氟丙醇、甲苯与质量浓度为98%的浓硫酸的比为2.2g:30mL:0.11g;
将10-十一烯酸加入甲苯中,得到溶液2;将溶液2滴加到溶液1中,然后在90~150℃下反应4~10h,得到溶液3;将溶液3依次经碳酸氢钠溶液和蒸馏水洗涤,得到溶液4;将溶液4经蒸馏,得到10-十一烯酸四氟丙酯;其中,10-十一烯酸与甲苯的比为1g:10mL;四氟丙醇与10-十一烯酸的质量比为2.2:1。
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CN201810664123.3A CN109021243A (zh) | 2018-06-25 | 2018-06-25 | 一种长链含氟烷基酯和聚醚共改性苯基含氢硅油的制备方法 |
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CN110982080B (zh) * | 2019-12-26 | 2022-02-15 | 江苏美思德化学股份有限公司 | 含氟聚醚改性硅氧烷、其制备方法、复合表面活性剂、其制备方法和聚氨酯泡沫 |
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