CN113384479B - 一种口腔护理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种口腔护理组合物，包含茶多酚，亚锡离子源，间位羟基羧酸根离子源，及口腔可接受的载体；其中间位羟基羧酸根离子源选自间位羟基羧酸以及间位羟基羧酸的碱金属盐的一种或两种的组合，且间位羟基羧酸根离子源占所述口腔护理组合物重量的0.001％‑5％；本发明口腔护理组合物不仅能有效稳定茶多酚总量，还能有效提高组合物中游离茶多酚的浓度，茶多酚的应用效果更佳。

Description

一种口腔护理组合物

技术领域

本发明涉及口腔护理技术领域，尤其是涉及一种包含稳定且高比例游离茶多酚的口腔护理组合物。

背景技术

茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，因其具有良好的抗氧化性和广谱的抗菌能力，现已被广泛应用于牙膏等口腔护理产品，深受消费者喜爱。茶多酚其中以儿茶素含量最高，占茶多酚的60%一80%。儿茶素主要为表儿茶素（EC）、表儿茶素没食子酸酯（ECG），表没食子儿茶素（EGC）和表没食子儿茶素没食子酸酯（EGCG）等多酚类成分，尤其是EGCg，是儿茶素中含量最高的组分，具有极强的抗氧化活性。但儿茶素类的分子结构中含有多个酚羟基，容易被氧化而形成复杂的醌类，导致成分失去原有的抗氧化性能，并且导致口腔组合物发生变色。所以需要提高在口腔护理产品中茶多酚，尤其是EGCg的稳定性。CN106074192通过在口腔护理组合物中添加亚锡离子源和钙离子源来提高组合物中茶多酚的稳定性，CN107468587A通过在口腔护理组合物中添加亚锡离子源并调节组合物pH来提高组合物中茶多酚的稳定性，但这两种组合物中的茶多酚都基本以与亚锡离子源形成络合物沉淀存在来保持茶多酚的稳定性。虽然络合物沉淀可以在口腔中停留时间较长，可延长起效时间，但无法在有效的刷牙时间内全部释放，使多酚即时浓度偏低，影响多酚的生物利用速度；所以，我们需要在稳定茶多酚的基础上，提高游离的多酚在配方中的浓度，提高多酚的生物利用速度

发明内容

本发明要解决的提供一种口腔护理组合物，该口腔护理组合物不仅能有效稳定茶多酚总量，还能有效提高组合物中游离茶多酚的浓度，得到茶多酚的应用效果更佳。

为解决第一个技术问题，本发明采用如下的技术方案:

一种口腔护理组合物，包括:

茶多酚，

亚锡离子源，

间位羟基羧酸根离子源，及，

口腔可接受的载体；

其中间位羟基羧酸根离子源选自间位羟基羧酸以及间位羟基羧酸的碱金属盐的一种或两种的组合，且间位羟基羧酸根离子源占所述口腔护理组合物重量的0.001%-5%，优选0.1-2.0%。

根据本申请的某些实施方式，所述间位羟基羧酸的碱金属盐为钾盐或钠盐的一种或两种的组合。

根据本申请的某些实施方式，所述羟基羧酸及间位羟基羧酸的碱金属盐占所述口腔护理组合物重量的0.5-1.8%。

根据本申请的某些实施方式，所述间位羟基羧酸选自柠檬酸、苹果酸、葡萄糖酸水杨酸的一种或几种的组合。

根据本申请的某些优选实施方式，间位羟基羧酸为柠檬酸。

根据本申请的某些实施方式，所述亚锡离子源选自氟化亚锡、氯化亚锡、焦磷酸亚锡、磷酸亚锡、溴化亚锡、碘化亚锡、氧化亚锡、硫化亚锡、偏磷酸亚锡、乙酸亚锡、酒石酸亚锡、柠檬酸亚锡、苹果酸亚锡、丙二酸亚锡、葡萄糖酸亚锡、和草酸亚锡的一种或几种的组合。

根据本申请的某些实施方式，所述亚锡离子源占口腔护理组合物的质量百分比为0 .01％-5％。

根据本申请的某些实施方式，所述茶多酚包含EGCg，EGC，EG，ECG，GC，Catechin，EC，CG，GCg中一种或几种的组合。

根据本申请的某些实施方式，所述茶多酚占口腔护理组合物的质量百分比为0.0001-1%。

根据本申请的某些实施方式，所述EGCg占口腔护理组合物的质量百分比为0.0001-1%。

根据本申请的某些实施方式，所述茶多酚来源于茶提取液。

根据本申请的某些实施方式，所述口腔护理组合物还包含多聚磷酸盐，优选焦磷酸盐。

根据本申请的某些实施方式，所述多聚磷酸盐占口腔护理组合物的质量百分比为0.01％-8％。

与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果:

本发明所述口腔护理组合物可有效提高组合物中茶多酚的稳定性，同时提升组合物中游离茶多酚的浓度。

具体实施方式

为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。

除非另有说明，本文中所用的所有百分比和比率均以总组合物重量计。除非另有说明，本文提及的所有成分的百分数、比例和含量均基于该成分的实际含量，并不包括在市售产品找那个可以与这些成分组合的溶剂、填料或其它物质。

本文中的术语“包含/包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。

本文中的术语“优选地”和它的变体是指在特定环境下能够提供特定有益效果的本发明的实施方案。然而，其它的实施方案在相同或其它的环境下也可以是优选的。此外，一个或多个优选实施方案的详细描述并不表示其它实施方案是无用的，并且不旨在本发明的范畴中排除其它的实施方案。

本发明实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行；所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

作为本发明的一个方面，本发明提供了一种包含稳定且高比例游离茶多酚的口腔护理组合物，包含:

茶多酚，

亚锡离子源，

间位羟基羧酸根离子源，及

口腔可接受的载体；

其中间位羟基羧酸根离子源选自间位羟基羧酸以及间位羟基羧酸的碱金属盐的一种或两种的组合，且间位羟基羧酸根离子源占所述口腔护理组合物重量的0.001%-5%；优选0.1-2.0%。

现有技术中，用于稳定口腔护理组合物中的茶多酚的方法公开了许多，比如通过 与茶多酚形成络合物沉淀的方式来提高茶多酚的稳定性；但是，茶多酚络合物无法在有效的刷牙时间内全部释放，使多酚即时浓度偏低，茶多酚的应用效果受到抑制；本申请意外地发现，在口腔护理组合物中，在包含茶多酚和亚锡离子源的前提下，再添加间位羟基羧酸根离子源，可以使得在口腔护理组合物中保持更高含量且稳定的游离茶多酚，得到茶多酚的应用效果更加合理有效。

茶多酚

茶多酚，又名抗氧灵、维多酚、防哈灵，是茶叶中所含的一类多羟基类化合物，简称TP，主要化学成分为儿茶素类（黄烷醇类）、黄酮及黄酮醇类、花青素类、酚酸及缩酚酸类、聚合酚类等化合物的复合体；其中儿茶素类化合物为茶多酚的主体成分，占茶多酚总量的65%~80%。儿茶素类化合物主要包括表没食子儿茶素没食子酸酯EGCg（Epigallocatechingallate）、表儿茶素没食子酸酯( epicatechin gallate, ECG)、儿茶素(catechin, C)、表儿茶素(epicatechin,EC)、表没食子儿茶素(epigallocatechin, EGC)、没食子儿茶素(gallocatechin, GC)、儿茶素没食子酸酯(catechin gallate, CG)、没食子儿茶素没食子酸酯( gallocatechin gallate, GCg)。因此，一般茶多酚中可能含有一定量原料EGCg，可以作为原料EGCg的来源。茶多酚可通过使用有机溶剂萃取茶叶并浓缩后获得。

。

根据本发明的某些实施例，所述茶多酚包含表没食子儿茶素没食子酸酯EGCg（Epigallocatechin gallate）、表儿茶素没食子酸酯( epicatechin gallate, ECG)、儿茶素(catechin, C)、表儿茶素(epicatechin,EC)、表没食子儿茶素(epigallocatechin,EGC)、没食子儿茶素( gallocatechin, GC)、儿茶素没食子酸酯(catechin gallate, CG)、没食子儿茶素没食子酸酯( gallocatechin gallate, GCg)中一种或几种的组合。

根据本发明的某些优选实施例，所述茶多酚包含EGCg。

根据本发明的某些实施例，所述茶多酚在口腔护理组合物中用量为常规用量，比如在口腔护理组合物中的质量比为0.0001-5%，例如，但不限于，0 .0001-2 .5％、0 .0001-2 .0％、0 .0001-1 .5％、0 .0001-1％、0 .0001-0 .9％、0 .0001-0 .8％、0 .0001-0.7％、0 .0001-0 .6％、0 .0001-0 .5％、0 .0001-0 .4％、0 .0001-0 .3％、0 .0001-0.2％、0 .0001-0 .1％、0 .0001-0 .09％、0 .0001-0 .08％、0 .0001-0 .07％、0 .0001-0.06％、0 .0001-0 .05％、0 .0001-0 .04％、0 .0001-0 .03％、0 .0001-0 .02％、0.0001-0 .01％、0 .01％-1％

EGCg（Epigallocatechin gallate）即表没食子儿茶素没食子酸酯，是绿茶茶多酚的主要组成成分，是从茶叶中分离得到的儿茶素类单体，具有抗菌、抗病毒、抗氧化、抗动脉硬化、抗血栓形成、抗血管增生、抗炎以及抗肿瘤作用。

根据本发明的某些实施例，所述EGCg在口腔护理组合物中用量为常规用量，比如在口腔护理组合物中的质量比为0.0001-5%，例如，但不限于，0 .0001-2 .5％、0 .0001-2.0％、0 .0001-1 .5％、0 .0001-1％、0 .0001-0 .9％、0 .0001-0 .8％、0 .0001-0 .7％、0 .0001-0 .6％、0 .0001-0 .5％、0 .0001-0 .4％、0 .0001-0 .3％、0 .0001-0 .2％、0.0001-0 .1％、0 .0001-0 .09％、0 .0001-0 .08％、0 .0001-0 .07％、0 .0001-0 .06％、0 .0001-0 .05％、0 .0001-0 .04％、0 .0001-0 .03％、0 .0001-0 .02％、0 .0001-0.01％、0 .01％-1％％

根据本发明的某些实施例，所述茶多酚来源于茶提取液。

茶提取液

茶提取液是从茶叶片通过水、酒精等溶剂提取后所得的溶液，主要包括茶多酚、咖啡因、芳香油、水分、矿物质、色素、碳水化合物、蛋白质、氨基酸、维生素等。

根据本发明的某些实施例，所述茶提取液是通过茶的酵母发酵制得的产物。

茶的酵母发酵产物是指由天然酿酒酵母菌与绿茶提取物发酵得来，可以提供茶多酚、茶多糖、茶氨酸等多种绿茶抗氧化、抗衰老成分。通过酵母菌发酵，提供多种氨基酸、有机酸等多种成分，协同作用，具有显著的清除自由基、抑制酪氨酸酶作用，美白等功效。可市售购买，比如安琪酵母销售的茶酵母提取物。

在本发明的某些优选实施例中，所述茶优选为黄山毛峰、龙井、碧螺春。

亚锡离子源

本申请的口腔护理组合物包含亚锡离子源，亚锡离子源有一定的稳定茶多酚中组分的功效，亚锡离子源与茶多酚形成的是沉淀状态的络合物。本领域技术人员可以根据本领域的常识选自适当的亚锡离子源，例如，但不限于：氟化亚锡、氯化亚锡、焦磷酸亚锡、磷酸亚锡、溴化亚锡、碘化亚锡、氧化亚锡、硫化亚锡、偏磷酸亚锡、乙酸亚锡、酒石酸亚锡、柠檬酸亚锡、苹果酸亚锡、丙二酸亚锡、葡萄糖酸亚锡、草酸亚锡等中的一种或几种。

在某些实施方式中，所述亚锡离子源在口腔护理组合物重量占比为0 .001-5％，例如，但不限于：0 .01-5％、0 .01-4％、0 .01-3％、0 .01-2％、0 .01-1％、0 .01-0 .9％、0 .01-0 .8％、0 .01-0 .7％、0 .01-0 .6％、0 .01-0 .5％、0 .01-0 .4％、0 .01-0.3％、0 .01-0 .2％、0 .01-0 .1％、0 .02-0 .9％、0 .02-0 .8％、0 .02-0 .7％、0 .02-0.6％、0 .02-0 .5％、0 .02-0 .4％、0 .02-0 .3％、0 .02-0 .2％、0 .02-0 .1％、0 .03-0.9％、0 .03-0 .8％、0 .03-0 .7％、0 .03-0 .6％、0 .03-0 .5％、0 .03-0 .4％、0 .03-0.3％、0 .03-0 .2％、0 .03-0 .1％、0 .04-0 .9％、0 .04-0 .8％、0 .04-0 .7％、0 .04-0.6％、0 .04-0 .5％、0 .04-0 .4％、0 .04-0 .3％、0 .04-0 .2％、0 .04-0 .1％、0 .05-0.9％、0 .05-0 .8％、0 .05-0 .7％、0 .05-0 .6％、0 .05-0 .5％、0 .05-0 .4％、0 .05-0.3％、0 .05-0 .2％或0 .05％-0 .1％。

间位羟基羧酸根离子源

本申请的口腔护理组合物中包含间位羟基羧酸根离子源，其具有如下结构:

。

根据本发明的某些优选实施方式，所述间位羟基羧酸根离子具有如下结构：

、/>、

、/>。

根据本发明的某些优选实施方式，所述间位羟基羧酸选自于柠檬酸，苹果酸，葡萄糖酸的一种或几种的组合。

在包含亚锡离子源和茶多酚的基础上，所述口腔护理组合物添加间位羟基羧酸根离子源可提高组合物中茶多酚的稳定性，同时提升组合物中游离茶多酚的浓度。

根据本发明的某些实施方式，所述间位羟基羧酸根离子源选自于间位羟基羧酸。

根据本发明的某些实施方式，所述间位羟基羧酸根离子源选自于间位羟基羧酸的碱金属盐，比如钠盐或钾盐的一种或两种的组合。

根据本发明的某些实施方式，所述间位羟基羧酸根离子源在口腔护理组合物中的重量占比为0.001-5％，例如，但不限于，0 .01-4％、0 .01-3％、0 .01-2％、0 .01-1％、0.01-0 .9％、0 .01-0 .8％、0 .01-0 .7％、0 .01-0 .6％、0 .01-0 .5％、0 .01-0 .4％、0.01-0 .3％、0 .01-0 .2％、0 .01-0 .1％、0 .02-0 .9％、0 .02-0 .8％、0 .02-0 .7％、0.02-0 .6％、0 .02-0 .5％、0 .02-0 .4％、0 .02-0 .3％、0 .02-0 .2％、0 .02-0 .1％、0.03-0 .9％、0 .03-0 .8％、0 .03-0 .7％、0 .03-0 .6％、0 .03-0 .5％、0 .03-0 .4％、0.03-0 .3％、0 .03-0 .2％、0 .03-0 .1％、0 .04-0 .9％、0 .04-0 .8％、0 .04-0 .7％、0.04-0 .6％、0 .04-0 .5％、0 .04-0 .4％、0 .04-0 .3％、0 .04-0 .2％、0 .04-0 .1％、0.05-0 .9％、0 .05-0 .8％、0 .05-0 .7％、0 .05-0 .6％、0 .05-0 .5％、0 .05-0 .4％、0.05-0 .3％、0 .05-0 .2％、0 .05％-0 .1％、0.1-5%、0.1-4%、0.1-3%、0.1-2%或0.1-1%、。

多聚磷酸盐

本申请意外发现，口腔护理组合物在亚锡离子源、间位羟基羧酸盐和EGCg的基础上添加多聚磷酸盐，多聚磷酸盐可显著提高组合物中EGCg稳定性以及游离EGCg浓度。

根据本发明的某些实施方式，所述多聚磷酸盐选自多聚磷酸的碱金属盐，比如钠盐或钾盐的一种或两种的组合。

根据本发明的某些实施方式，所述多聚磷酸盐为焦磷酸盐、三聚磷酸盐或流片磷酸盐的一种或多种的组合。

根据本发明的某些实施方式，所述多聚磷酸盐在所述口腔护理组合物中的用量为常规用量，例如质量占比为0.01-8%。

根据本发明的某些实施例，所述口腔护理组合物为牙膏.凝胶.漱口水或牙粉。

在本发明某些实施方式中，所述口腔护理组合物包括牙膏、凝胶、漱口水或牙粉。

口腔可接受的载体

本发明中，所述“口腔可接受的载体”是指适用于配制本发明所公开的口腔护理组合物的任何媒介物；当口腔可接受的载体以本发明公开的量在口中保留而不吞咽持续如本发明所需的足以允许与牙齿表面有效接触的时间段时对哺乳动物无害；总体上，口腔可接受的载体即使无意被吞咽也不会有害；合适的口腔可接受的载体包括，例如，一种或多种下列物质:水、增稠剂、缓冲剂、湿润剂、表面活性剂、研磨剂、 甜味剂、调味剂、视觉辅助剂(例如，色素、染料或其混合物)、抗龋齿剂、抗菌剂、增白剂、脱敏剂、维生素、防腐剂、酶以及其混合物等。

根据本申请的某些实施例，所述口腔护理组合物中还包括保湿剂、调味剂和/或增稠剂等辅料。

“保湿剂”是防止口腔护理组合物脱水变硬的成分。示例的保湿剂包括但不限于如甘油、丙二醇、山梨醇等。按质量百分比计，保湿剂在口腔护理组合物中的含量通常为10-80%。

“增稠剂”是一种增加溶液或液体/固体混合物的粘度，但基本上不会改变其性质的物质。加入增稠剂的目的是为了给产品提供骨架、流动性和稳定性。示例的增稠剂包括，但不限于，以下一种或多种:羟乙基纤维素、羧甲基纤维素及其盐（例如羧甲基纤维素钠）、羧基乙烯基聚合物、黄原胶（xanthan gμm）、卡拉胶、明胶、支链淀粉、海藻酸钠等。在某些实施方式中，所述增稠剂包括黄原胶、卡拉胶或羧甲基纤维素钠中的一种或多种。增稠剂在口腔护理组合物中的重量比例通常为0.2-2%。

根据本申请的某些优选实施例，所述口腔护理组合物中可进一步包括抗菌剂、抗龋剂、抗敏剂和/或美白剂等活性成分。

“抗菌剂”是指能够在一定时间内，使口腔护理组合物中某些微生物的生长或繁殖保持在必要水平以下的化学物质。示例的抗菌剂包括但不限于:氯化亚锡、四氢姜黄素、氯化十六烷基吡啶、三氯生等。

“抗龋剂”是指对龋病有抑制作用的物质，例如可以通过降低牙釉质羟基磷灰石的溶解度增强牙齿的抗龋能力的物质，或控制菌斑、抑制细菌生长的物质。示例的抗龋剂包括但不限于含磷试剂（磷酸钙、甘油磷酸镁、乳磷酸钙、酪蛋白酸钠等）、或精氨酸及其衍生物。

“抗敏剂”是指通过抑制神经冲动或能够封闭牙本质小管或降低其通透性，从而预防或治疗牙本质过敏症的物质。示例的抗敏剂包括但不限于:甘草酸二钾、氟化钾、硝酸钾、氯化钾等钾离子源。

“美白剂”是指对牙齿能起到美白作用的物质。示例的美白剂包括但不限于:过氧化物漂白剂。

另一方面，本申请提供了一种预防牙齿表面着色的方法，所述方法包括使用本申请所述的组合物与牙齿相接触。例如，当本申请所述的组合物是牙膏或凝胶时，所述方法包括用所述牙膏或凝胶刷牙，以允许与牙齿相接触。本申请中的牙齿包括人类牙齿、人造牙齿（例如假牙）或牙修复体（例如牙齿缺损修复）等。

具体实施例

检测方法1

检测口腔护理组合物配方中总茶多酚含量的方法：

试验材料:

稳定剂: 称取EDTA-2Na、Vc（抗坏血酸）各2 g到100 ml容量瓶，加超纯水溶解，定容，摇匀；

酸性稀释液: 20wt%冰乙酸。

检测步骤:

1）称取5g牙膏于烧杯中；

2）加入5ml稳定剂和20ml酸性稀释液搅拌20分钟得牙膏浆，此时亚锡与多酚络合物中多酚得到解离溶解；

3）将上述牙膏浆装至离心管，用离心仪以6000RPM转速离心15分钟得牙膏浆上清液；

4）将上述上清液转移至50ml容量瓶中，并用酸性稀释液定容至刻度，混匀，

5）用HPLC于色谱条件下检测；

6）用外标法计算溶液中茶多酚的浓度，计算牙膏中茶多酚的含量，即牙膏中茶多酚总含量。

检测方法2

检测口腔护理组合物配方中游离茶多酚浓度的方法：

试验材料:

稳定剂: 称取EDTA-2Na、Vc（抗坏血酸）各2 g到100 ml容量瓶，加超纯水溶解，定容，摇匀；

酸性稀释液: 20%冰乙酸。

检测步骤:

1）称取5g牙膏于烧杯中；

2）加入5ml稳定剂和20ml去离子水搅拌20分钟得牙膏浆，使游离部分的EGCg充分释放，同时亚锡与多酚络合物中仍处于沉淀状态；

3）将上述牙膏浆装至离心管，用离心仪以6000RPM转速离心15分钟得牙膏浆上清液；

4）将上述上清液转移至50ml容量瓶中，并用酸性稀释液定容至刻度，混匀，

5）用HPLC于色谱条件下检测；

6）用外标法计算溶液中茶多酚的浓度，计算牙膏中茶多酚的含量，即牙膏中游离茶多酚浓度。

实施例1-2、对比例1-6组合物：

根据表格1所述配方配置实施例实施例1-2，对比例1-6。

表1:实施例1-2、对比例1-6组合物配方组成（表格中百分比为重量百分比）

表2：实施例1-2、对比例1-6组合物在50℃老化1个月后 EGCg总含量的检测结果(ppm)

从表1和表2可以看出，没有添加稳定剂的对比例1在50℃老化1个月后配方中的EGCg已基本被氧化；添加氟化亚锡的对比例2经50℃老化1个月后配方中剩余的EGCg有28.57ppm；对比例3在对比例2的基础上进一步添加柠檬酸钙，经50℃老化1个月后配方中剩余的EGCg提升到46.33ppm，即柠檬酸钙盐可提升配方中多酚总量的稳定性，此结果与CN106074192A中钙离子和亚锡离子源的组合可提高口腔护理组合中茶多酚总量的稳定性效果一致；对比例5、对比例6和实施例1分别添加了焦磷酸钠、醋酸钠和柠檬酸钠，50℃老化1个月后配方中留存的EGCg分别还剩余24.19ppm，26.89ppm和47.01ppm，虽然焦磷酸钠、醋酸钠和柠檬酸钠同属于金属离子络合剂，但对比例5和对比例6并没有在对比例2的基础上有进一步稳定EGCg的效果，反而老化后EGCg的浓度比对比例2要低，只有实例1老化后EGCg相比对比例2有了显著上升；对比例4是在对比例2的基础上添加了柠檬酸锡，柠檬酸锡和实施例1的柠檬酸钠同属柠檬酸盐，但对比例4配方老化后剩余的EGCg只有30.25ppm，对EGCg稳定性的提升并不明显；实施例2是在实施例1的基础上添加焦磷酸盐，虽然添加了焦磷酸盐的对比例5并没有提升EGCg稳定性的效果，但是当焦磷酸盐和柠檬酸钠组合，配方50℃老化1个月后剩余的EGCg浓度却达到了52.32ppm，表现出了比实施例1更好的稳定EGCg效果。由上述结果可以得出，柠檬酸钠可以提升包含亚锡离子和多酚的口腔护理组合物中多酚的稳定性，且柠檬酸钠、亚锡离子和焦磷酸盐三者的组合对口腔护理组合物种多酚的稳定有进一步提升。

表3：实施例1-2、对比例1-6组合物50℃老化1个月后 配方中游离EGCg浓度的检测结果(ppm)

从表1和表3可以看出，没有添加稳定剂锡盐的对比例1在50℃老化1个月后配方中已经没有游离的EGCg；

对比例2、对比例3和对比例4在50℃老化1个月后配方中游离的EGCg浓度分别为2.43ppm、1.51ppm和2.08ppm，结合表2配方中EGCg的总含量，可见对比例2-4配方中的EGCg基本以沉淀形式存在；

对比例5和对比例6在50℃老化1个月后配方中游离的EGCg浓度分别为15.56ppm和13.65ppm，相比对比例2-4有明显提升；

实施例1在50℃老化1个月后配方中游离的EGCg浓度为20.73ppm，占老化后配方剩余EGCg总含量的44.1%，大幅度提升了配方中游离EGCg浓度；

在实施例1基础上添加焦磷酸盐的实施例2在50℃老化1个月后配方中游离的EGCg浓度为24.55pp，占老化后配方剩余EGCg总含量的46.92%。由此可见，添加焦磷酸钠和醋酸钠的配方虽然能提升配方中游离的EGCg浓度，但是配方中EGCg总量相比实施例1不升反降，而添加了柠檬酸钠的配方不仅提高了配方中EGCg的总含量，还大幅度提高了配方中游离的EGCg浓度，且配方在柠檬酸钠基础上进一步添加焦磷酸盐，还可同时进一步提升EGCg总浓度和游离EGCg浓度。

实施例3-9组合物：

根据表格4所述配方配置实施例3-9，为比较数据方便，将实施例1数据同时录入表格。

表4:实施例3-9配方组成（表格中百分比为重量百分比）

表5: 实施例3-9组合物50℃老化1个月后配方中EGCg总含量的检测结果

表6：实施例3-9组合物50℃老化1个月后配方中游离EGCg浓度的检测结果

从表格4-6可以看出，随着柠檬酸钠添加的逐步增加，组合物50℃老化1个月后，EGCg总含量和游离EGCg浓度也随之增加；

当柠檬酸钠浓度为0.05%时，,EGCg总含量和游离EGCg浓度分别为30.33ppm和5.25ppm；

当柠檬酸钠浓度为0.1%时，EGCg总含量和游离EGCg浓度分别为32.6ppm和7.48ppm；

当柠檬酸钠浓度为0.3%时，EGCg总含量和游离EGCg浓度分别为35.21ppm和11.32ppm；

当柠檬酸钠浓度为0.5%时，EGCg总含量和游离EGCg浓度分别为47.01ppm和20.73ppm，相比实施例3-4，EGCg总含量和游离EGCg浓度都有了明显提升；

当柠檬酸钠浓度为1%时，EGCg总含量和游离EGCg浓度分别为52.69ppm和23.47ppm，相比实施例1，EGCg总含量和游离EGCg浓度进一步提升；

当柠檬酸钠浓度为1.5%时，EGCg总含量和游离EGCg浓度分别为57.76ppm和27.69ppm，相比实施例6，EGCg总含量和游离EGCg浓度仍有提升；

当柠檬酸钠浓度为1.8%时，EGCg总含量和游离EGCg浓度分别为58.89ppm和28.56ppm，相比实施例7，EGCg总含量和游离EGCg浓度提升趋于平缓；

当柠檬酸钠浓度为2.0%时， EGCg总含量和游离EGCg浓度分别为58.86ppm和28.65ppm，相比实施例3-4，EGCg总含量和游离EGCg浓度与实施例8基本持平。

实施例10-11组合物：

根据表格7所述配方配置实施例10-11。

表7:实施例10-11配方组成（表格中百分比为重量百分比）

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表格8: 实施例10-11组合物50℃老化1个月后茶多酚成分的检测浓度(wt%)

从表格7-8可以看出，柠檬酸钾同样有稳定茶多酚中的ECG和Catechin作用，且配方游离的ECG和Catechin在总量中也有较高的占比。

实施例12-15组合物：

根据表格9所述配方配置实施例12-15。

表9:实施例12-15配方组成（表格中百分比为重量百分比）

表格10: 实施例12-15组合物50℃老化1个月后EGCg的检测浓度(ppm)

从表格9-10可以看出，同属间位羟基羧酸盐的苹果酸盐、水杨酸盐、葡萄糖酸盐均具有提升茶多酚稳定性且提高茶多酚配方游离茶多酚浓度的作用。

实施例16组合物：

根据表格11所述配方配置实施例16。

表11:实施例16配方组成（表格中百分比为重量百分比）

表格12: 实施例16组合物50℃老化1个月后EGCg的检测浓度(ppm)

从表格12可以看出，柠檬酸钾对低茶多酚添加量配方中的茶多酚总量同样具有稳定性，且同样能提高茶多酚配方游离茶多酚浓度。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (8)

1.一种口腔护理组合物中稳定茶多酚总量且提高口腔护理组合物中游离茶多酚的浓度的方法，其特征在于，所述口腔护理组合物为:

茶多酚，

亚锡离子源，

焦磷酸盐

间位羟基羧酸根离子源，及

口腔可接受的载体；

其中间位羟基羧酸根离子源选自间位羟基羧酸的碱金属盐的一种或两种的组合；

所述焦磷酸盐占口腔护理组合物的质量百分比为0.5％；

所述间位羟基羧酸的碱金属盐为钾盐或钠盐的一种或两种的组合；

所述间位羟基羧酸的碱金属盐占所述口腔护理组合物重量的0.5-1.8%；

所述亚锡离子源占口腔护理组合物的质量百分比为0.1％-5％；

所述茶多酚占口腔护理组合物的质量百分比为0.0001-1%。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述间位羟基羧酸选自柠檬酸、苹果酸、葡萄糖酸、水杨酸的一种或几种的组合。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：间位羟基羧酸为柠檬酸。

4.根据权利要求1中所述的方法，其特征在于：所述亚锡离子源选自氟化亚锡、氯化亚锡、焦磷酸亚锡、磷酸亚锡、溴化亚锡、碘化亚锡、氧化亚锡、硫化亚锡、偏磷酸亚锡、乙酸亚锡、酒石酸亚锡、柠檬酸亚锡、苹果酸亚锡、丙二酸亚锡、葡萄糖酸亚锡、和草酸亚锡的一种或几种的组合。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述茶多酚包含EGCg，EGC，ECG，GC，Catechin，EC，CG，GCg中一种或几种的组合。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述EGCg占口腔护理组合物的质量百分比为0.0001-1%。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述茶多酚来源于茶提取液。

8.根据权利要求1-7任一所述的方法，其特征在于：所述口腔护理组合物为牙膏、凝胶、漱口水或牙粉。