CN113372809A - 一种智能保温涂料及其制备和应用 - Google Patents

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Abstract

本申请公开一种智能保温涂料及其制备和应用，将膨胀石墨与二元相变材料混合，二元相变材料吸附于膨胀石墨上，得复合相变材料；所述二元相变材料为十二烷‑油酸二元相变材料、十二烷‑大豆油二元相变材料或十二烷‑葵花籽油二元相变材料；将所得复合相变材料与聚酰胺树脂及环氧树脂混合，得保温涂料；将所述保温涂料刷涂在容器内壁上，固化后得所述智能保温涂层。本发明针对冷藏温度区间的相变材料进行研究，制备出适合于生鲜食品冷藏运输物流领域的保温材料，制备方法所用材料绿色环保，可重复利用，高效节能，所需设备简单，工艺简便。

Description

一种智能保温涂料及其制备和应用
技术领域
本发明涉及低温控制技术领域，尤其涉及一种智能保温涂料及其制备和应用。
背景技术
近年来，随着经济的发展，国民消费习惯发生了改变，越来越多的人选择网购水果、蔬菜、水产品等生鲜食品，生鲜食品的新鲜度和食用安全性就是其价值所在，但是生鲜食品极易腐烂变质，保鲜时间非常有限，因此需要在对其进行物流运输的同时，采取特殊的保鲜模式来确保全程运输环节须达到保鲜所需要的低温条件，于是，冷链物流应运而生，并在日常生活中扮演者越来越重要的角色。
目前，冷链物流的关注点主要集中在前端和中端，即从生产企业到销售之间的贮存和运输过程，而冷链末端(即从卖场到消费者手中的过程)则缺乏有效控制。冷链末端还存在转运数量少、时间短、环境条件复杂的特点，这些特点决定了在冷链末端通常需要使用轻巧便携、无需电源的冷藏材料，保持生鲜食品、药品等在销售、使用过程中的低温环境。相变材料是一种理想的高效储能绿色环保材料，可以在等温或近似等温的情况下发生相变，同时吸收或释放大量的热能，而在相变过程中自身温度基本保持不变，形成一个宽的温度平台，从而能够将周围环境的温度波动控制在很小的范围内，在不制冷的情况下可以保持温度不变长达数小时，因此相变材料在冷链物流领域中具有广泛的应用背景和巨大的节能潜力。
冷链物流中使用的相变材料主要是低温相变材料，这些低温相变材料通常被制成蓄冷剂使用，可以在一定时间内保持周围环境的低温状态，来满足食品保鲜对低温环境的需求。但针对低温相变材料的研究主要集中在冷冻温度区域，而对冷藏温度区间的相变材料研究的很少，而大量的生鲜产品、药品及生物制品都需要在冷藏区间内储运。
目前，市面上应用于冷链末端的保温材料主要有铝箔袋、泡沫箱和蓄冷剂，或者这几种方式的综合运用。铝箔袋和泡沫箱都因为具有良好的阻隔性，从而减缓热量交换而起到保温效果。蓄冷剂主要是利用其在相变过程中吸收或释放热量来维持温度稳定。
发明内容
本发明针对冷藏温度区间的相变材料进行研究，制备出适合于生鲜食品冷藏运输物流领域的保温材料，制备方法所用材料绿色环保，可重复利用，高效节能，所需设备简单，工艺简便。
一种智能保温涂料的制备方法，包括：
(1)将膨胀石墨与二元相变材料混合，二元相变材料吸附于膨胀石墨上，得复合相变材料；所述二元相变材料为十二烷-油酸二元相变材料、十二烷-大豆油二元相变材料或十二烷-葵花籽油二元相变材料；
(2)将所得复合相变材料、聚酰胺树脂及环氧树脂在无水乙醇中混合，得保温涂料。
以下还提供了若干可选方式，但并不作为对上述总体方案的额外限定，仅仅是进一步的增补或优选，在没有技术或逻辑矛盾的前提下，各可选方式可单独针对上述总体方案进行组合，还可以是多个可选方式之间进行组合。
可选的，所述膨胀石墨由可膨胀石墨制得；所述可膨胀石墨的目数为80，纯度为99％；干燥后的可膨胀石墨在微波功率700w条件下膨化40s即得所述膨胀石墨。
具体的，所述膨胀石墨制备方法如下：
首先，将可膨胀石墨置于75℃的真空干燥箱内干燥12h；
然后，称取干燥后的可膨胀石墨，均匀铺在膨胀容器底部，将膨胀容器放入微波炉内进行膨化，微波功率设置为700w，微波膨化一定时间后取出，冷却至室温，得到膨胀石墨。
所述二元相变材料由两种单一相变材料混合均匀制得，一种制备方法如下：
在室温下称取一定质量配比的单一相变材料于小烧杯中，置于磁力搅拌器上，以转速400r·min-1进行搅拌混合，混合时间为30min，充分混合后得到二元相变材料。
可选的，所述二元相变材料中，十二烷与油酸、十二烷与大豆油以及十二烷与葵花籽油的质量比均为2～8:1；进一步地为3～5:1。
可选的，膨胀石墨和二元相变材料混合后，在压力为-0.1MPa，温度为70℃～80℃条件下进行真空吸附8～10h；吸附过程中间断性进行搅拌。
进一步地，将膨胀石墨和二元相变材料于烧杯中混合，搅拌均匀，放入真空干燥箱，在压力为-0.1MPa，温度为75℃条件下进行真空吸附9h，每间隔3h对样品进行一次搅拌，膨胀石墨充分吸附二元相变材料后便得复合相变材料。
可选的，所述膨胀石墨与二元相变材料的质量比为1:15～25；进一步地，所述膨胀石墨与二元相变材料的质量比为1:17～20。
可选的，所述二元相变体系为十二烷-油酸二元相变体系，所述十二烷和油酸的质量配比为5:1，所述膨胀石墨与十二烷-油酸二元相变材料的质量比为1:17；或
所述二元相变体系为十二烷-大豆油，所述十二烷和大豆油的质量配比为4:1，所述膨胀石墨与十二烷-大豆油二元相变材料的质量比为1:19；或
所述二元相变体系为十二烷-葵花籽油，所述十二烷和葵花籽油的质量配比为3:1，所述膨胀石墨与十二烷-大豆油二元相变材料的质量比为1:20。
步骤(2)中，可选的，先用无水乙醇将聚酰胺树脂稀释，充分稀释加入环氧树脂，混合均匀，最后加入复合相变材料，混合均匀后制得保温涂料，将保温涂料放进真空箱中除去气泡。
进一步地，步骤(2)中所述环氧树脂、聚酰胺树脂、无水乙醇、复合相变材料的质量配比为1:1:0.1～0.5:0.3～0.8；更进一步地，所述环氧树脂、聚酰胺树脂、无水乙醇、复合相变材料的质量配比为1:1:0.25:0.45。
本发明还提供一种如所述制备方法制备得到的保温涂料。
本发明还提供一种智能保温涂层的制备方法，包括：将所述的保温涂料刷涂在容器内壁上，固化后得所述智能保温涂层。
可选的，固化条件为室温固化；固化时间为24小时及以上。
保温涂层可以将阻隔性和相变特性有效地结合起来，既有铝箔袋和泡沫箱良好的隔热性，又有蓄冷剂吸收和释放热量的相变特性，且保温涂层还可实现重复利用，节约资源。
本发明还提供一种冷藏保温容器，包括容器本体和涂覆于容器本体内壁上的智能保温涂层，所述智能保温涂层由如前所述的方法制备。
与现有技术相比，本发明至少具有如下有益效果之一：
(1)本发明以相变材料十二烷、油酸、大豆油、葵花籽油为原料，制备十二烷-油酸二元相变材料、十二烷-大豆油二元相变材料、十二烷-葵花籽油二元相变材料，这三种二元相变材料具有相变温度低，相变潜热高的特点，还可以通过调节十二烷与油酸、十二烷与大豆油、十二烷与葵花籽油的比例调节相变温度，且制备简便，原料易得。
(2)被膨胀石墨封装后，在使用过程中不易泄露，与环氧树脂/聚酰胺涂料混合制成保温涂层，保温涂层与传统冷藏保温材料(铝箔袋、泡沫箱和蓄冷剂)相比，不仅具有铝箔袋和泡沫箱良好的阻隔性，减缓热量交换，而且具有蓄冷剂的相变特性，在相变过程中吸收或释放热量来维持温度稳定。
(3)本申请的保温涂层应用于水产例如虾的保鲜上能有效延长保鲜品质。
(4)本申请保温涂层安全性较高，不会对保存食品带来安全隐患：本申请的保温涂层总迁移量和高锰酸钾消耗量远小于国家标准，说明其安全性较高，用涂覆该涂层的冷链保温箱保存食品不会对食品的安全性带来影响。
附图说明
图1为本发明一种实施方式的流程图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本申请。
一种实施方式中，如图1所示，包括如下步骤：
(1)以目数为80，纯度为99％的可膨胀石墨为原料，将可膨胀石墨置于75℃的真空干燥箱内干燥12h，称取0.4g充分干燥后的可膨胀石墨颗粒，将其均匀铺在500ml石英烧杯的底部，避免可膨胀石墨颗粒粘在石英烧杯的壁面上，均匀铺好后，将石英烧杯放入微波炉内，对可膨胀石墨进行微波膨化，微波功率为700w，微波膨化时间为40s，膨化结束后取出膨胀容器，可膨胀石墨膨化为蠕虫状的膨胀石墨，冷却至室温。
(2)以十二烷、油酸、大豆油、葵花籽油为单一相变材料，在室温下按照组合十二烷-油酸、十二烷-大豆油、十二烷-葵花籽油，称取一定质量配比的单一相变材料于小烧杯中，置于磁力搅拌器上，以转速400r·min-1进行搅拌混合，混合时间为30min，充分混合后分别得到二元相变材料十二烷-油酸、十二烷-大豆油和十二烷-葵花籽油。
(3)以膨胀石墨为支撑材料，按照一定的质量配比称取膨胀石墨和二元相变材料于烧杯中，搅拌均匀，放入真空干燥箱，在压力为-0.1MPa，温度为75℃条件下进行真空吸附9h，每间隔3h对样品进行一次搅拌，当膨胀石墨充分吸附二元相变材料后就可制得复合相变材料。
(4)按配比取聚酰胺树脂，用无水乙醇将聚酰胺树脂进行稀释，搅拌均匀，再加入环氧树脂，均匀混合后加入复合相变材料，最后将搅拌均匀的涂料放进真空箱中除去气泡，制得智能保温涂料。
(5)将制备好的保温涂料均匀刷涂在容器内壁上，室温固化24h，待涂层完全固化，即制得保温涂层和带保温涂层的低温保藏容器。
以下以具体的实施例进行说明，以下实施例中所用原料均为市售商品。
实施例1
以目数为80，纯度为99％的可膨胀石墨为原料，将可膨胀石墨置于75℃的真空干燥箱内干燥12h，称取0.4g充分干燥后的可膨胀石墨颗粒，将其均匀铺在500ml石英烧杯的底部，避免可膨胀石墨颗粒粘在石英烧杯的壁面上，均匀铺好后，将石英烧杯放入微波炉内，对可膨胀石墨进行微波膨化，微波功率为700w，微波膨化时间为40s，膨化结束后取出膨胀容器，可膨胀石墨膨化为蠕虫状的膨胀石墨，冷却至室温。
在室温下称取质量配比分别为5:1、4:1、3:1的十二烷-油酸、十二烷-大豆油、十二烷-葵花籽油于小烧杯中，置于磁力搅拌器上，以转速400r·min-1进行搅拌混合，混合时间为30min，充分混合后得到十二烷-油酸二元相变材料、十二烷-大豆油二元相变材料、十二烷-葵花籽油二元相变材料。
在冷却温度为-25℃条件下测定十二烷-油酸二元相变材料、十二烷-大豆油二元相变材料、十二烷-葵花籽油二元相变材料的步冷曲线，根据步冷曲线得出二元相变材料的相变温度以及相变平台时间，结果如表1、表2和表3所示。
表1十二烷-油酸二元相变材料的步冷曲线结果
Figure BDA0003047308050000071
表2十二烷-大豆油二元相变材料的步冷曲线结果
Figure BDA0003047308050000072
表3十二烷-葵花籽油二元相变材料的步冷曲线结果
Figure BDA0003047308050000073
Figure BDA0003047308050000081
从表1、表2和表3可以得出十二烷-油酸、十二烷-大豆油、十二烷-葵花籽油质量比在5:1-4:1时，相变平台时间差别不大，但随着质量比的减小，相变温度则降低。
实施例2
以目数为80，纯度为99％的可膨胀石墨为原料，将可膨胀石墨置于75℃的真空干燥箱内干燥12h，称取0.4g充分干燥后的可膨胀石墨颗粒，将其均匀铺在500ml石英烧杯的底部，避免可膨胀石墨颗粒粘在石英烧杯的壁面上，均匀铺好后，将石英烧杯放入微波炉内，对可膨胀石墨进行微波膨化，微波功率为700w，微波膨化时间为40s，膨化结束后取出膨胀容器，可膨胀石墨膨化为蠕虫状的膨胀石墨，冷却至室温。
以十二烷、油酸、大豆油、葵花籽油为单一相变材料，在室温下称取一定质量配比的十二烷-油酸、十二烷-大豆油、十二烷-葵花籽油于玻璃瓶中，置于磁力搅拌器上，以转速400r·min-1进行搅拌混合，混合时间为30min，充分混合后得到十二烷-油酸二元相变材料、十二烷-大豆油二元相变材料、十二烷-葵花籽油二元相变材料。
以膨胀石墨为支撑材料，按照质量配比称取一定质量的膨胀石墨和二元相变材料于烧杯中，搅拌均匀，放入真空干燥箱，在压力为-0.1MPa，温度为75℃条件下进行真空吸附9h，每间隔3h对样品进行一次搅拌，当膨胀石墨充分吸附二元相变材料后就可制得十二烷-油酸/膨胀石墨复合相变材料、十二烷-大豆油/膨胀石墨复合相变材料、十二烷-葵花籽油/膨胀石墨复合相变材料。
通过油印法以及质量损失率确定膨胀石墨与十二烷-油酸二元相变材料、十二烷-大豆油二元相变材料、十二烷-葵花籽油二元相变材料的比例。
本实施例中按照表4、表5、表6中不同二元相变体系及配比以及膨胀石墨与二元相变体系配比，制备得到9组不同的复合相变材料。
表4膨胀石墨与相变材料十二烷-油酸二元相变材料的配比
Figure BDA0003047308050000091
表5膨胀石墨与相变材料十二烷-大豆油二元相变材料的配比
Figure BDA0003047308050000092
表6膨胀石墨与相变材料十二烷-葵花籽油二元相变材料的配比
Figure BDA0003047308050000093
实施例3
取1份(g)聚酰胺树脂，先0.25(g)份无水乙醇将聚酰胺树脂进行稀释，搅拌均匀，再加入1份(g)环氧树脂，均匀混合后加入0.45份(g)复合相变材料(实施例3制备得到的不同复合相变材料)，最后将搅拌均匀的涂料放进真空箱中除去气泡，对应制得9组不同的智能保温涂料。
将制备好的涂料均匀刷涂在泡沫箱内壁上，室温固化24h，待涂层完全固化，分别制得制得十二烷-油酸保温涂层(3组)、十二烷-大豆油保温涂层(3组)、十二烷-葵花籽油保温涂层(3组)，如表7。
表7
Figure BDA0003047308050000094
将涂有不同保温涂层的保温箱放置在-20℃冰箱预冷5h，迅速在保温箱内放入一瓶500mL的矿泉水(-20℃冷冻5h)，将箱子密封后放在室温条件下(温度为26±1℃)，用温度记录仪监测保温箱内空气温度和矿泉水瓶表面(瓶壁)的温度变化，将保温箱与不添加涂层的泡沫箱进行对比，分析智能保温涂层的保温效果，结果如表8、表9和表10所示。
表8十二烷-油酸保温涂层的保温效果
Figure BDA0003047308050000101
表9十二烷-大豆油保温涂层的保温效果
Figure BDA0003047308050000102
表10十二烷-葵花籽油保温涂层的保温效果
Figure BDA0003047308050000103
不加涂层的泡沫箱内空气温度为18.4℃，保温时间为15.5h，瓶壁温度为9.1℃，保温时间为14h。
由表8～表10的结果可知：
(1)当十二烷-油酸质量配比为5:1、膨胀石墨：(十二烷-油酸)质量配比为1:17(1#)时，十二烷-油酸保温涂层的保温效果最好，与空白组相比，空气温度降低了5.5℃，保温时间延长了5h，瓶壁温度降低了6.1℃，保温时间延长了4h。
(2)当十二烷-大豆油质量配比为4:1、膨胀石墨：(十二烷-大豆油)质量配比为1:19(5#)时，十二烷-大豆油保温涂层的保温效果最好，此时，与空白组相比，涂有十二烷-大豆油保温涂层的箱子内部空气温度降低了6.4℃，保温时间延长了2.5h；瓶壁温度降低了6.4℃，温度稳定时间延长了4.5h。
(3)当十二烷-葵花籽油质量配比为3:1、膨胀石墨：(十二烷-葵花籽油)质量配比1:20(9#)时，十二烷-葵花籽油保温涂层的保温效果最好，此时，与空白保温箱相比，空气和瓶壁温度分别降低了3.6℃和5.6℃，温度稳定时间则分别延长了2.5h和4h。
采用国家标准GB31604.8—2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品总迁移量的测定》和GB31604.2—2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品高锰酸钾消耗量的测定》，对1#、5#和9#保温涂层进行总迁移量和高锰酸钾消耗量表征，结果如表11所示：
表11保温涂层的总迁移量以及高锰酸钾消耗量结果
Figure BDA0003047308050000111
表11给出了十二烷/大豆油质量配比为4:1(1#)、十二烷/葵花籽油质量配比为3:1(5#)和十二烷/油酸质量配比为5:1(9#)的保温涂层总迁移量以及高锰酸钾消耗量，显然三种保温涂层的总迁移量和高锰酸钾消耗量远小于国家标准要求，说明本申请制备出的保温涂层是安全的，用涂覆该涂层的冷链保温箱保存食品不会对食品的安全性带来影响。
为了考察保温涂层在冷链物流中的应用，制备好的涂料均匀刷涂在聚苯乙烯泡沫箱内壁上制成了冷链保温箱，将其用于南美白对虾的贮藏中，与没有涂层的空白聚苯乙烯泡沫箱(空白)进行了对比，将装有南美白对虾的冷链保温箱放置于25±2℃的环境中，测试虾的相关理化指标变化。
表12不同低温冷链保温箱对南美白对虾色差指标的影响
Figure BDA0003047308050000131
利用色差计测定虾肉的L*，a*和b*，表12给出了1#、5#和9#保温箱贮藏期间内样品色差的变化情况。L*值对应颜色的深浅，L*值越大说明颜色越浅，对于虾而言，表面越有光泽，虾越新鲜。L*值越小则表明虾表面暗淡，发生了腐败。由表12可知，在贮藏过程中不同处理组的L*值均呈下降趋势，说明虾体颜色随贮藏时间的延长逐渐加深。但不同组别之间差异较大，空白组L*的下降更为明显。a*为正，表明颜色偏红，b*为正，表示颜色偏黄，贮藏期内，a*、b*值均随着贮藏时间延长而逐渐增大，其中空白组变化最为明显。用冷链保温箱保存的南美白虾b*在储藏期结束时仍较低，与空白组形成了强烈的对比，说明冷链保温箱能有效控制虾体的黑变现象。
采用重量法测试贮藏期间内虾的失重率变化；参照GB5009.237-2016《食品安全国家标准食品pH值的测定》测定虾肉的pH值；参照GB5009.228-2016《食品安全国家标准食品中挥发性盐基氮的测定》测定虾肉的挥发性盐基氮含量；参照硫代巴比妥酸法测定虾肉的硫代巴比妥酸值；参照GB4789.2-2016《食品安全国家标准食品微生物学检验菌落总数测定》测定虾肉的菌落总数。1#、5#和9#保温箱贮藏期间内虾品质的变化特点如表13所示：
表13不同低温冷链保温箱对南美白对虾品质的影响
Figure BDA0003047308050000141
Figure BDA0003047308050000151
表13给出了贮藏期间内虾品质的变化特点。结果显示，在贮藏过程中，失重率随着贮藏时间的延长而逐渐升高，第1d失重率变化最大，之后随着贮藏时间的延长，失重率增长速率逐渐减小。3种保温箱中南美白对虾的失重率始终显著低于空白泡沫箱中虾失重率。
虾肉pH值随着贮藏时间的延长而均逐渐增大，各冷链保温箱组pH始终低于空白组，其中十二烷:油酸＝5:1处理组(1#)的pH值最低。由于保温涂层内的相变材料可以吸收箱内的热量，维持箱内的低温环境，低温抑制了酶和微生物的活性，延缓pH增加，抑制虾肉腐败，所以在贮藏期内，各冷链保温箱组pH始终低于空白组。pH＝7.8被认为是为虾类可食用的临界值，当储藏时间达到第3d时，除了空白组的虾肉pH值(7.82)，超过7.8的临界值以外，其它冷链保温箱内虾肉的pH值均处于可食用范围内。说明冷链保温箱有助于延缓虾肉品质pH值的升高。
在储藏期内，虾肉的挥发性盐基氮值逐渐增大，冷链保温箱中虾肉的TVB-N值均显著低于空白组，说明保温涂层可以有效减缓虾肉TVB-N值的增高。
不同处理组虾肉的TBA值均随着储藏时间的延长而增大，相同贮藏时间条件下，冷链保温箱组虾肉的TBA值显著低于空白组。说明保温涂层能够抑制南美白对虾脂肪氧化，起到保鲜作用。
各组虾肉中的菌落总数随着储藏时间的延长而升高，冷链保温箱中虾肉的菌落总数增长速率显著低于空白组。在贮藏期第2d时，空白组中的虾肉菌落总数为5.77CFU/g，在第3d时达到了6.93CFU/g，超过了限值6.0CFU/g，而冷链保温箱组在0～3d内虾肉菌落总数始终低于限值，说明冷链保温箱对于虾体内的微生物有抑制作用。
在贮藏过程中，南美白对虾虾体逐渐变暗、变红。失重率、pH值、挥发性盐基氮、硫代巴比妥酸值、菌落总数均呈上升趋势，保温涂层能显著延缓贮藏期间内南美白对虾的劣变。与空白箱相比，冷链保温箱可以延长虾的保鲜时间1～2d。由此可见，将保温涂层制备的冷链保温箱用于冰鲜虾类的储藏、运输及销售过程中，可有效减缓品质劣变速率，延长商品货架期，在生鲜产品的快递运输中具有应用价值。
以上所述实施例仅表达了本申请的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。因此，本申请专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种智能保温涂料的制备方法，其特征在于，包括：
(1)将膨胀石墨与二元相变材料混合，二元相变材料吸附于膨胀石墨上，得复合相变材料；所述二元相变材料为十二烷-油酸二元相变材料、十二烷-大豆油二元相变材料或十二烷-葵花籽油二元相变材料；
(2)将所得复合相变材料与聚酰胺树脂及环氧树脂混合，得保温涂料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二元相变材料中，十二烷与油酸、十二烷与大豆油以及十二烷与葵花籽油的质量比均为2～8:1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，膨胀石墨和二元相变材料混合后，在压力为-0.1MPa，温度为70℃～80℃条件下进行真空吸附8～10h；吸附过程中间断性进行搅拌。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述膨胀石墨与二元相变材料的质量比为1:15～25。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二元相变体系为十二烷-油酸二元相变体系，所述十二烷和油酸的质量配比为5:1，所述膨胀石墨与十二烷-油酸二元相变材料的质量比为1:17；或
所述二元相变体系为十二烷-大豆油，所述十二烷和大豆油的质量配比为4:1，所述膨胀石墨与十二烷-大豆油二元相变材料的质量比为1:19；或
所述二元相变体系为十二烷-葵花籽油，所述十二烷和葵花籽油的质量配比为3:1，所述膨胀石墨与十二烷-大豆油二元相变材料的质量比为1:20。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，先用无水乙醇将聚酰胺树脂稀释，充分稀释后加入环氧树脂，混合均匀，最后加入复合相变材料，混合均匀后制得所述保温涂料；所述环氧树脂、聚酰胺树脂、无水乙醇、复合相变材料的质量配比为1:1:0.1～0.5:0.3～0.8。
7.如权利要求1～6任一项权利要求所述制备方法制备得到的保温涂料。
8.一种智能保温涂层的制备方法，其特征在于，包括：
将如权利要求7所述的保温涂料刷涂在容器内壁上，固化后得所述智能保温涂层。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，固化条件为室温固化；固化时间为24小时及以上。
10.一种冷藏保温容器，包括容器本体，其特征在于，所述容器本体的内壁上涂覆智能保温涂层，所述智能保温层由权利要求8或9所述的制备方法制备。
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