CN113350211A - 一种芬顿组合物、制法及在制备牙齿美白产品中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种芬顿组合物、制法及在制备牙齿美白产品中的应用，属于牙齿美白技术领域，解决现有技术中芬顿试剂易氧化失效、中性条件下催化效率受限的问题。本发明提供的芬顿的组合物，其原料包括：纳米黑色二氧化钛、过氧化物。过氧化物和纳米黑色二氧化钛的质量比为1：0.01～1。本发明提供了该组合物在制备美白牙齿产品中的应用。本发明首次提出纳米黑色二氧化钛的光热增强类芬顿效应，并应用于牙齿美白，致力于提升过氧化物的牙齿美白效果，让安全的中低浓度过氧化物实现高效的牙齿美白效果，改善现有牙齿美白技术依赖有害的高浓度过氧化物的缺点，实现安全高效的牙齿美白。

Description

一种芬顿组合物、制法及在制备牙齿美白产品中的应用
技术领域
本发明属于牙齿美白技术领域，具体涉及芬顿效应的组合物、制法及在制备牙齿美白产品中的应用。
背景技术
严重的牙齿变色会对外观和自信心造成显著的负面影响，影响正常的学习、工作。牙齿变色分为内源性变色和外源性着色。内源性变色包括氟斑牙，死髓牙和四环素牙等，内在变色通常是在牙齿发育时期由摄入过量的四环素和氟元素引起的，死髓变色牙主要是坏死牙髓分解产生的色素使牙齿变色。对于外源性的牙变色，来自茶、咖啡、香烟和蔓越莓等食物的色素长期吸附在牙齿表面，常规的刷牙等机械去污手段难以彻底清洁以化学键结合在牙齿表面的色素，从而导致外源性的牙变色。
基于化学原理的牙齿漂白技术目前是最主流的牙齿美白方式。目前，含有高浓度(30-40％)过氧化物的漂白产品在专业牙医的控制下用于诊室漂白，然而高浓度的过氧化物可能会导致许多不利的并发症，例如严重的牙釉质破坏、牙齿敏感性和严重的牙龈刺激。相比之下，家庭漂白含有低浓度(6-15％)过氧化物的更安全，但随着过氧化物用量的减少其漂白效果会下降很多。一般来说，家庭漂白产品需要每天使用几小时且持续数天甚至数周，才能达到与诊室漂白相同的漂白效果。如何使用中低浓度过氧化物而实现高效快速的牙齿美白，是本领域技术研发的热点和难点。
目前，有文献和牙齿美白产品尝试通过在牙齿美白凝胶中添加芬顿试剂以增效过氧化物的牙齿漂白效能。芬顿反应是指在酸性条件下，H2O2在Fe2+存在条件下生成强氧化能力的羟基自由基(·OH)，并引发更多的其它活性氧，实现对有机物的降解，其氧化过程为链式反应。芬顿氧化法在处理难降解有机污染物时具有独特的优势，目前在污水处理领域已广泛应用。通过芬顿试剂的催化作用，可以加速和增加H2O2形成·OH的速度和产量，从而有望实现降低牙齿美白产品中过氧化物的使用量，或增强其漂白效率的效果。现有技术中所使用的芬顿试剂均使用传统的亚铁类(Fe2+)芬顿试剂，如Kevin C.-W.Wu等人采用介孔二氧化硅搭载Fe2+用于增效牙齿美白(Synthesis of Metal Ion-histidine ComplexFunctionalized Mesoporous Silica Nanocatalysts for Enhanced Light-free ToothBleaching.Acta Biomater.2011,7(5),2276-2284.)，美国飞利浦公司生产的牙齿美白产品Zoom！则采用葡萄糖酸亚铁作为芬顿试剂(Comparison of two different laserwavelengths'dental bleaching results by photo-Fenton reaction:in vitrostudy.Lasers Med Sci 2015Apr；30(3))。但是该类亚铁类试剂有两个主要的缺点1)：二价亚铁离子在空气中极易氧化失效，影响牙齿美白产品的储存时间；2)：亚铁类芬顿试剂的催化效应最佳的pH范围是偏酸性条件，而酸性条件下牙齿美白产品容易加剧牙齿的脱矿风险，中性条件下其催化效应显著降低。并且目前的亚铁类芬顿试剂缺乏对色素的吸附能力和优异光响应能力(显著的光热或光催化能力)，这些能力都对进一步提高芬顿试剂的牙齿美白效果有着十分重要的作用。因此，开发化学稳定性更好，吸附能力强的，具有光响应性的，同时在中性pH值条件下催化效率更佳的芬顿反应试剂或材料有望解决上述问题，进一步提高牙齿美白产品的应用安全性和美白效率。
发明内容
本发明的目的之一在于，提供一种芬顿组合物，其不仅具有芬顿效应，还具有光响应性和色素吸附性，能实现中低浓度的过氧化物的高效安全牙齿美白，解决现有技术中芬顿试剂易氧化失效、中性条件催化效率低下的问题。
本发明的目的之二在于，提供该组合物的制备方法。
本发明的目的之三在于，提供该组合物在制备牙齿美白产品中的应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明所述的一种芬顿效应的组合物，所述组合物的原料包括：过氧化物、纳米黑色二氧化钛；其中过氧化物和纳米黑色二氧化钛的质量比为1：0.01～2。
本发明组合物的芬顿效应可通过光照的方式得到增强。
本发明的部分实施方案中，过氧化物和纳米黑色二氧化钛的质量比为1：0.15～0.8。
本发明的部分实施方案中，所述纳米黑色二氧化钛包含大量的氧空位，在宽泛的pH条件下具有优异的芬顿效应，并且具有吸附色素的能力。本发明所述黑色二氧化钛的尺寸为纳米级别，具有显著无序外层-有序晶格内核的壳核结构，晶型为锐钛矿或金红石。
本发明的部分实施方案中，所述过氧化物包括无机过氧化物或/和有机过氧化物；
优选地，所述无机过氧化物包括过氧化氢；
优选地，所述有机过氧化物包括过氧化脲、过氧乙酸、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基中的至少一种。
本发明的部分实施方案中，所述原料还包括有抗过敏药物，其中抗过敏药物与过氧化物的质量比为1:20～100
优选地，所述抗过敏药物包括氟化物、钾盐、牡丹酚；
更优选地，所述氟化物包括氟化钠、氟化亚锡、单氟磷酸钠；
更优选地，所述钾盐包括硝酸钾、柠檬酸钾。
本发明通过添加抗过敏药物，在美白牙齿的同时，可以实现抗过敏治疗。
本发明的部分实施方案中，所述组合物是以包括过氧化物、纳米黑色二氧化钛的物质为原料，或以包括过氧化物、纳米黑色二氧化钛的、抗过敏药物的物质为原料，加入药学上可接受的载体按照常规方法制备而成的制剂。
所述“药学上可接受的载体”是指与治疗剂一同给药的稀释剂、辅剂、赋形剂或媒介物，并且其在合理的医学判断的范围内适于接触人类和/或其它动物的组织而没有过度的毒性、刺激、过敏反应或与合理的益处/风险比相应的其它问题或并发症。
本发明的部分实施方案中，所述制剂为外用制剂；
优选地，所述制剂包括牙膏、牙贴、牙粉、牙用凝胶。
优选地，所述制剂中过氧化物的含量为2-30wt.％，更优选为6-15wt.％。
本发明所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1.备料：按处方准备各原料；
步骤2.制备分散液：将纳米黑色二氧化钛分散于水中，配制成分散液；
步骤3.制备工作溶胶前驱体：在制得的纳米黑色二氧化钛分散液中加入凝胶类赋型剂，搅拌溶解后，得到工作溶胶前驱体；
步骤4.将过氧化物溶液与工作溶胶前驱体混合均匀，即得牙用美白凝胶；
优选地，所述凝胶类赋型剂包括海藻酸钠、卡波姆、硅酸锂镁、瓜尔胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。
本发明的部分实施方案中，所述步骤2中，将纳米黑色二氧化钛、抗过敏药物分散于水中，配制成分散液。
本发明所述的组合物在制备美白牙齿产品中的应用。
本发明的部分实施方案中，所述牙齿美白产品包括用于外源性牙齿着色，或/和内源性牙齿变色的产品；
优选地，所述美白牙齿产品包括牙齿美白产品包括诊室牙齿美白产品、居家牙齿美白产品。
本发明所述的纳米黑色二氧化钛为现有技术，带有氧空位，具有光响应性和强大吸附能力的二氧化钛，可通过化学还原法或氧化法等制得。
本发明的组合物具有牙齿美白的作用是基于纳米黑色二氧化钛的类芬顿效应实现的。本发明的组合物中，纳米黑色二氧化钛的芬顿效应可以激活过氧化物产生羟基自由基，进一步在红光/近红外光照下，纳米黑色二氧化钛的光热效应被激活，该光热效应可以有效增强其类芬顿效应，即光热增强类芬顿效应，来提升类芬顿反应的反应速率，并且强大的吸附性让该芬顿试剂对色素的吸附性能提升
所述类芬顿效应是指，纳米黑色二氧化钛中氧空位结构的存在，可以催化过氧化氢分解为羟基自由基，该催化反应受pH影响小，可在中性甚至弱碱性条件下保持良好的催化效率，不产生二次污染。
所述光热效应是指由于纳米黑色二氧化钛较普通二氧化钛在波长400-2500nm的光谱范围内吸光度大幅提升，可在红光/近红外光的照射下可以将光能转化为热能。
光热增强类芬顿效应是指：纳米黑色二氧化钛在过氧化物和可见红光/近红外光同时存在时，其类芬顿效应和光热效应可以同时被激活，而光热效应产生的热能可以进一步增效其类芬顿效应，最终深度的活化过氧化物。综上，本发明的组合物是一个协同增效的体系。
本发明的部分实施方案中，可见红光波段为600-780nm，近红外短波段为780-2500nm；可见红光优选为660nm，近红光优选808nm。
光源可以选用LED灯、激光灯。
本发明的组合物为牙用凝胶时，其使用方法为：将牙用凝胶均匀涂敷在待美白牙齿唇颊面，厚1-2mm，在低功率红光/近红外光下照射；优选地，于0.1-0.5W/cm2红光/近红外光下照射(光源可用LED灯或/和激光灯)；照射时间为优选15-20min，根据牙齿变色严重程度适当增加处理时间，处理完成后，去除凝胶即可。本发明操作方便，不仅可在诊室操作，在居家中亦可自行操作。
本发明的组合物为牙膏时，其使用方法为：将美白牙膏挤在牙刷上，豌豆粒大小即可，配合带光源的牙刷，采用巴氏刷牙法进行刷牙，时间2-3min，完成后漱口即可。本发明通过将芬顿反应融入到日常的口腔清洁当中以实现牙齿美白，具有成本低，操作简便的优点。
本发明的组合物为牙粉时，其使用方法为：将美白牙粉挤在牙刷上，0.5-2g即可，可使用普通牙刷或带光源的牙刷，采用巴氏刷牙法进行刷牙，时间2-3min，完成后漱口即可。本发明通过将芬顿反应融入到日常的口腔清洁当中以实现牙齿美白，具有成本低，操作简便的优点。
本发明的组合物为牙贴时，其使用方法为：将牙贴沿着龈缘轻压附于牙齿表面，将牙贴多余部分折向牙齿背面，即可完全贴服，30-60分钟后取下。使用牙贴正常情况下为3-7天使用一次。本发明可以通过引入纳米黑色二氧化钛增效现有牙贴的美白效果。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明首次提出纳米黑色二氧化钛的光热增强类芬顿效应，并将其应用于牙齿美白，致力于提升过氧化物的牙齿美白效果，让安全的中低浓度过氧化物实现高效的牙齿美白效果，从而改善现有牙齿美白技术的缺点，实现安全高效的牙齿美白。
此外，本发明的牙齿美白凝胶可以大大减弱高浓度过氧化物对釉质的损害。
本发明所涉及的原料获取容易，成本低廉，凝胶合成条件温和，使用方便。
附图说明
图1为本发明的组合物的制备流程图；
图2为纳米黑色二氧化钛芬顿效应吸附亚甲基蓝的结果图；
图3为纳米黑色二氧化钛芬顿效应降解亚甲基蓝的结果图；
图4a为本发明的基于纳米黑色二氧化钛的光热增强类芬顿效应原理图；
图4b为实施例9的纳米黑色二氧化钛光热效应结果图；
图4c为实施例9的BT45+双氧水在有无近红外光照的条件下的亚甲基蓝降解实验结果图；
图4d为实施例9的BT45、双氧水的在有无近红外光照的条件下亚甲基蓝降解实验结果图；
图4e为实施例9的BT45+双氧水在有无近红外光照的条件下顺磁电子共振图；
图5a为实施例10的牙齿漂白操作流程图；
图5b实施例10的显微观察结果图；
图5c为实施例10牙釉质色差结果图；
图5d为实施例10外部牙本质色差结果图；
图5e为实施例10内部牙本质色差结果图；
图6为实施例11釉质电镜结果图；
图7a为实施12中本发明的牙用凝胶制备图；
图7b为实施12中Boost牙齿美白凝胶制备图；
图7c为本发明的组合物漂白前后结果图；
图7d为Boost牙齿美白凝胶漂白前后结果图；
图7e为实施12的比色板图。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明做更进一步详细说明：
实施例1
本实施例公开了本发明的组合物的制备方法，其制备流程如附图1所示。其制备方法具体为：
步骤1.分散纳米黑色二氧化钛纳米材料：取纳米黑色二氧化钛适量，在超声震荡作用下，分散于去离子水中，形成3.33mg/mL的纳米黑色二氧化钛分散液，备用；
步骤2.在制得的纳米黑色二氧化钛分散液中加入卡波姆粉末，调节pH至中性使卡波姆凝胶化，制得均匀工作凝胶前驱体，工作凝胶前驱体中卡波姆的含量为1wt％；
步骤3.将步骤2制得的工作凝胶前驱体吸入到螺口注射器中，将质量浓度为30％的过氧化氢溶液吸入到另一只螺口注射器中，两支螺口注射器通过螺口注射器连接体连接，来回推动注射器以混匀二者，即得本发明的组合物牙用凝胶。。其中工作凝胶前驱体与30％过氧化氢溶液体积比为1.5：1。
将制得的牙用凝胶全部推入到一只注射器中，取下螺口注射器连接体，接上注射头，便可使用。
实施例2
本实施例公开了本发明的组合物的制备方法，具体为：
步骤1.分散纳米黑色二氧化钛纳米材料：分别取纳米黑色二氧化钛、硝酸钾适量，在超声震荡作用下，分散于去离子水中，所得分散液中，形成的纳米黑色二氧化钛含量为4mg/mL，硝酸钾含量为1wt％，备用；
步骤2.在制得的纳米黑色二氧化钛分散液中加入海藻酸钠，磁力搅拌下溶解，加入适量CaCl2，制得均匀工作凝胶前驱体，工作凝胶前驱体中海藻酸钠的含量为3wt％，CaCl2含量为1wt％；
步骤3.将步骤2制得的工作凝胶前驱体与质量浓度为30％的过氧化氢溶液按实施例1的方法混合均匀，即得本发明的组合物牙用凝胶。。其中工作凝胶前驱体与30％过氧化氢溶液体积比为3：1。
将制得的牙用凝胶全部推入到一只注射器中，取下螺口注射器连接体，接上注射头，便可使用。
本实施例中的硝酸钾亦可采用其他钾盐，如柠檬酸钾。
实施例3
本实施例公开了本发明的组合物的制备方法，具体为：
步骤1.分散纳米黑色二氧化钛纳米材料：分别取纳米黑色二氧化钛、氟化钠适量，在超声震荡作用下，分散于去离子水中，所得分散液中纳米黑色二氧化钛含量为12.5mg/mL，氟化钠含量为1mg/mL，备用；
步骤2.在制得的纳米黑色二氧化钛分散液中加入硅酸锂镁，磁力搅拌下溶解，静置后制得均匀工作凝胶前驱体，工作凝胶前驱体中硅酸锂镁的含量为3wt％；
步骤3.将步骤2制得的工作凝胶前驱体与质量浓度为30％的过氧化氢溶液按实施例1的方法混合均匀，即得本发明的基于光热增强类芬顿反应的凝胶。其中工作凝胶前驱体与30％过氧化氢溶液体积比为4：1。
将制得的基于光热增强类芬顿反应的凝胶全部推入到一只注射器中，取下螺口注射器连接体，接上注射头，便可使用。
本实施例中的氟化钠亦可采用其他氟化物，如氟化亚锡、单氟磷酸钠。
实施例4
本实施例公开了本发明的组合物的制备方法，具体为：
步骤1.同实施例1的步骤1；
步骤2.在制得的纳米黑色二氧化钛分散液中加入海藻酸钠和硅酸锂镁，磁力搅拌下溶解，静置后制得均匀工作凝胶前驱体，工作凝胶前驱体中海藻酸钠的含量为1wt％，硅酸锂镁的含量为3wt％；
步骤3.将步骤2制得的工作凝胶前驱体与质量浓度为30％的过氧化氢溶液按实施例1的方法混合均匀，即得本发明的组合物牙用凝胶。。其中工作凝胶前驱体与30％过氧化氢溶液体积比为3：1。
将制得的牙用凝胶全部推入到一只注射器中，取下螺口注射器连接体，接上注射头，便可使用。
实施例5
本实施例公开了本发明的组合物的制备方法，具体为：
步骤1.同实施例2的步骤1
步骤2.在制得的纳米黑色二氧化钛分散液中加入卡波姆和硅酸锂镁(2wt％)，磁力搅拌下溶解，静置后制得均匀工作凝胶前驱体，工作凝胶前驱体中卡波姆的含量为0.5wt％，硅酸锂镁含量为2wt％；
步骤3.将步骤2制得的工作凝胶前驱体与质量浓度为30％的过氧化氢溶液按实施例1的方法混合均匀，即得本发明的组合物牙用凝胶。。其中工作凝胶前驱体与30％过氧化氢溶液体积比为5：1。
将制得的牙用凝胶全部推入到一只注射器中，取下螺口注射器连接体，接上注射头，便可使用。
实施例6
本实施例公开了本发明的组合物的制备方法，具体为：
步骤1.同实施例3的步骤1；
步骤2.在制得的纳米黑色二氧化钛分散液中加入卡波姆和海藻酸钠，磁力搅拌下溶解，静置后制得均匀纳米黑色二氧化钛凝胶，工作凝胶前驱体中卡波姆的含量为1wt％，海藻酸钠含量为1wt％；；
步骤3.将步骤2制得的工作凝胶前驱体与质量浓度为30％的过氧化氢溶液按实施例1的方法混合均匀，即得本发明的组合物牙用凝胶。。其中工作凝胶前驱体与30％过氧化氢溶液体积比为2.5：1。
将制得的牙用凝胶全部推入到一只注射器中，取下螺口注射器连接体，接上注射头，便可使用。
实施例7
本实施例公开了本发明的组合物的制备方法，具体为：
步骤1.同实施例3的步骤1；
步骤2.同实施例4的步骤2；
步骤3.将步骤2制得的工作凝胶前驱体与质量浓度为30％的过氧化氢溶液按实施例1的方法混合均匀，即得本发明的组合物牙用凝胶。。其中工作凝胶前驱体与30％过氧化氢溶液体积比为1.5：1。
将制得的牙用凝胶全部推入到一只注射器中，取下螺口注射器连接体，接上注射头，便可使用。
实施例8
本实施例公开了本发明的组合物的制备方法，具体为：
步骤1.同实施例1的步骤1；
步骤2.同实施例1的步骤2；
步骤3.将步骤2制得的工作凝胶前驱体与质量浓度为30％的过氧化氢溶液按实施例1的方法混合均匀，即得本发明的组合物牙用凝胶。其中工作凝胶前驱体与30％过氧化氢溶液体积比为3：1。
将制得的牙用凝胶全部推入到一只注射器中，取下螺口注射器连接体，接上注射头，便可使用。
实施例9
本实施例公开了本发明的组合物的性能表征。本实施例中所述的P25为纳米黑色二氧化钛的前驱体，BT45为P25还原处理45分钟后得到的纳米黑色二氧化钛，体系双氧水质量分数为12％。
1.纳米黑色二氧化钛的色素吸附效应
分别将0.1mL P25、BT45样品(浓度均为10mg/mL)和1mL 50ppm亚甲基蓝(MB)溶液均匀分散入1.5mL离心管中，黑暗条件下用涡旋振荡器振荡60分钟达到吸附-解吸平衡，然后将这些悬浮液离心，测量上清液的亚甲基蓝的残留浓度。结果如附图2所示，表明纳米黑色二氧化钛具有吸附色素的作用。
2.纳米黑色二氧化钛的类芬顿效应
为了排除纳米黑色二氧化钛吸附能力对测定其降解能力的干扰，用4.5mL50ppm的亚甲基蓝溶液和0.5mL 30wt.％过氧化氢溶液(HP)重选吸附实验中的离心后的纳米黑色二氧化钛沉淀，单纯过氧化氢组用4.5mL ddH2O和0.5mL 30％过氧化氢重悬，在避光条件下，反应0.5、2、4小时测定溶液中剩余亚甲基蓝的浓度。结果如附图3所示，表明单纯双氧水对亚甲基蓝降解微弱，而引入纳米黑色二氧化钛后，亚甲基蓝的量随时间逐渐下降，从而体现出纳米黑色二氧化钛优异的芬顿效应。
3.纳米黑色二氧化钛光热效应
0.2W/cm2的808nm近红外激光照射2mg/mL的P25和BT45水溶液15min，记录其每分钟的温度变化。结果如图4b所示，表明BT45较P25具有非常优异的光热性能。
4.纳米黑色二氧化钛光热增强类芬顿效应
以亚甲基蓝(MB)降解实验为模型，检测体系产生ROS的能力。
采用BT45(2mg/mL)、双氧水(HP,12％)、以及BT45(2mg/mL)+双氧水(HP,12％)三种样品，进行激光照射前后亚甲基蓝的降解能力测试。结果如附图4c和4d所示。
由图4c可知，在有激光存在时，BT45+双氧水的样品对MB的降解率大幅提升；由图4d可知，激光不能促进单一的BT45或双氧水对MB的降解作用。表明激光激活的光热效应只对纳米黑色二氧化钛的类芬顿效应有促进作用。
顺磁电子共振(图4e)结果表明，在激光存在时，BT45+HP可以产生更多的羟基自由基。
实施例10
本实施例公开了本发明的中的有效成分(BT45+HP)对染色牙的美白作用。
将金橙Ⅱ染色牙齿模型没入漂白溶液中(2mg/mL BT45+12％HP)，并用0.2W/cm2的808nm近红外激光照射。在漂白第1，2,4小时对美白效果进行评价(拍照+色差改变测量)。每次评价后更换新的漂白液。图5c、5d和5e所示，12％HP在BT45的光热增强类芬顿效应的增效下，较单纯12％HP实现了更高效的牙齿美白(内部牙本质，外部牙本质，牙釉质)。
实施例11
本实施例公开了本发明中的有效成分对牙齿釉质的影响，本实施例的实验分组包括未处理组，30％HP组，12％HP+NIR组，BT45/HP(12％)+NIR组，其中BT45为2mg/mL.
来自于同一个牙齿的4片釉质分别接受上述组的漂白液处理，共5小时(每一小时更换一次漂白液)。其中，30％HP组采用质量浓度为30％的双氧水处理釉质；12％HP+NIR组为采用质量浓度为12％的双氧水，在红外照射条件下处理釉质；BT45/HP(12％)+NIR为采用2mg/mL.的BT45与质量浓度为12％的双氧水的混合物、红外照射条件下处理釉质。
结果如附图6所示，附图6扫描电镜的结果表明：①减低双氧水浓度可以有效缓解对牙齿的损害，②引入纳米黑色二氧化钛后，可以通过类芬顿效应快速消耗弱酸性的双氧水，从而进一步减弱双氧水对釉质的腐蚀作用。
实施例12
本实施例公开了本发明组合物牙用凝胶与商品化的含有高浓度双氧水(40％HP)的牙齿美白凝胶的牙齿美白效果对比试验。
本实施例中所用的本发明的组合物牙用凝胶为按实施例1的方法制得。
天然变色牙从近远中向均匀磨开成两片釉质，在釉质表面分别涂抹等量的Boost牙齿美白凝胶和本发明的牙用凝胶。用0.25W/cm2的激光照射本发明的牙用凝胶，Boost牙齿美白凝胶不用照射(根据说明书使用)。共处理三次，每次20min。如图7所示，处理完成后，通过比色板比色发现，本发明的仅含有12％HP的牙用凝胶达到了和Boost美白凝胶(40％HP)类似的美白效果。实施例9-12中的过氧化氢替换为其他过氧化物，如过氧化脲、过氧乙酸、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基中，也能取得同样的美白效果。
最后应说明的是：以上各实施例仅仅为本发明的较优实施例用以说明本发明的技术方案，而非对其限制，当然更不是限制本发明的专利范围；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围；也就是说，但凡在本发明的主体设计思想和精神上作出的毫无实质意义的改动或润色，其所解决的技术问题仍然与本发明一致的，均应当包含在本发明的保护范围之内；另外，将本发明的技术方案直接或间接的运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种芬顿组合物，其特征在于，所述组合物的原料包括：纳米黑色二氧化钛、过氧化物；其中过氧化物和纳米黑色二氧化钛的质量比为1：0.01～2。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，过氧化物和纳米黑色二氧化钛的质量比为1：0.15～0.8。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，纳米黑色二氧化钛包含大量的氧空位。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述过氧化物包括无机过氧化物或/和有机过氧化物；
优选地，所述无机过氧化物包括过氧化氢；
优选地，所述有机过氧化物包括过氧化脲、过氧乙酸、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述原料还应包括有常规抗牙齿过敏药物，其中抗过敏药物与过氧化物的质量比为1:10～100；
优选地，所述抗牙齿过敏药物包括氟化物、钾盐、牡丹酚；
更优选地，所述氟化物包括氟化钠、氟化亚锡、单氟磷酸钠；
更优选地，所述钾盐包括硝酸钾、柠檬酸钾。
6.根据权利要求1～5任意一项所述的组合物，其特征在于：所述组合物是以包括过氧化物、纳米黑色二氧化钛的物质为原料，或以包括过氧化物、纳米黑色二氧化钛的、抗牙齿过敏药物的物质为原料，加入药学上可接受的载体按照常规方法制备而成的制剂。
7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述制剂为外用制剂；
优选地，所述制剂包括牙膏、牙贴、牙粉、牙用凝胶；
优选地，所述制剂中过氧化物的含量为2-30wt.％，更优选为6-15wt.％。
8.权利要求1～7所述的组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1.备料：按处方准备各原料；
步骤2.：将纳米黑色二氧化钛分散于水中，配制成分散液；
步骤3.制备工作溶胶前驱体：在制得的纳米黑色二氧化钛分散液中加入凝胶类赋型剂，搅拌溶解后，得到工作溶胶前驱体；
步骤4.将过氧化物溶液与工作溶胶前驱体混合均匀，即得牙用凝胶；
优选地，所述凝胶类赋型剂包括海藻酸钠、卡波姆、硅酸锂镁、瓜尔胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，将纳米级纳米黑色二氧化钛、抗过敏药物分散于水中，配制成分散液。
10.权利要求1～7任意一项所述的组合物在制备牙齿美白产品中的应用；
优选地，所述牙齿美白产品包括用于外源性牙齿着色，或/和内源性牙齿变色的产品；
优选地，所述牙齿美白产品包括美白牙齿产品包括诊室牙齿美白产品、居家牙齿美白产品。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114933489A (zh) * 2022-07-01 2022-08-23 杭州新致美义齿研发有限公司 一种全瓷牙染色液、制备方法及染色液在全瓷牙上的应用
CN115634210A (zh) * 2022-09-30 2023-01-24 成都世联康健生物科技有限公司 一种模拟酶微球和牙周炎用组合物、制法及其牙周炎注射用制剂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004292429A (ja) * 2003-03-10 2004-10-21 Gc Corp 歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法
US6843981B1 (en) * 1999-07-02 2005-01-18 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Tooth bleaching compositions and methods of bleaching discolored tooth
CN101461740A (zh) * 2008-12-10 2009-06-24 金耀 一种含有激活剂的家用牙齿漂白系统
US20160220460A1 (en) * 2013-09-27 2016-08-04 Dent-White Co., Ltd. Composition for dental whitening
CN106076302A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 中国科学院新疆理化技术研究所 一种纳米黑色二氧化钛光催化剂的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6843981B1 (en) * 1999-07-02 2005-01-18 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Tooth bleaching compositions and methods of bleaching discolored tooth
JP2004292429A (ja) * 2003-03-10 2004-10-21 Gc Corp 歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法
CN101461740A (zh) * 2008-12-10 2009-06-24 金耀 一种含有激活剂的家用牙齿漂白系统
US20160220460A1 (en) * 2013-09-27 2016-08-04 Dent-White Co., Ltd. Composition for dental whitening
CN106076302A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 中国科学院新疆理化技术研究所 一种纳米黑色二氧化钛光催化剂的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114933489A (zh) * 2022-07-01 2022-08-23 杭州新致美义齿研发有限公司 一种全瓷牙染色液、制备方法及染色液在全瓷牙上的应用
CN115634210A (zh) * 2022-09-30 2023-01-24 成都世联康健生物科技有限公司 一种模拟酶微球和牙周炎用组合物、制法及其牙周炎注射用制剂
CN115634210B (zh) * 2022-09-30 2024-06-28 成都世联康健生物科技有限公司 一种模拟酶微球和牙周炎用组合物、制法及其牙周炎注射用制剂

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