CN113336991A - 一种耐水耐磨抗静电聚酯薄膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种耐水耐磨的抗静电聚酯薄膜，为抗静电材料溶液涂覆在聚酯表面后，经过拉伸，固化得到，所述抗静电材料溶液包括以下原料：混合单体、环氧丙烯酸树脂、π‑共轭导电聚合物、醇水混合溶剂，乳化剂和引发剂，所述混合单体包括2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸，疏水阴离子单体，(甲基)丙烯酸羟基酯，聚乙二醇双丙烯酸酯。本发明开发的抗静电聚酯薄膜在经过高湿饱和环境下或者多次摩擦后仍能保持优异的抗静电性能，具有更优异的耐湿性和持久性抗静电。

Description

一种耐水耐磨抗静电聚酯薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚酯薄膜领域，具体涉及一种耐水性表面抗静电聚酯薄膜及其制备方法。
背景技术
聚酯薄膜因为其稳定的尺寸，较好的机械强度及光学特性，在包装用材，光学设备、电器领域有广泛的应用。但由于聚酯是共价键结合的聚合物，极性基团密度非常低，为绝缘材料，表面电阻率较高(通常为1012～1030Ω·cm2)，在加工或者使用过程中中容易累积静电，静电累积到一定程度可能导致静电吸尘、电击、甚至火灾爆炸等情况，当用作包装膜、绝缘膜或者保护膜时，极易对各种电子敏感元件、仪器仪表等产生干扰或导致电子产品被静电损坏。
而对于聚酯上如此高的表面电阻，积累的静电荷不能很快转移，限制了聚酯在一些对防静电要求较高领域的应用。而由抗静电聚酯膜直接制成屏蔽包装袋，可以最大程度的保护电敏感元器件免受潜在静电危害。聚酯基膜主要起到防表面静电、镀铝基材、防刺穿的作用，表面电阻值可达到:≤106～1011Ω，广泛用于各类PCB板、电脑主机板、声卡、显卡、网卡及静电敏感高科技电子产品以及印刷自动售卖机中饮料标签的包装。
为了制成抗静电聚酯膜，一般采用加入抗静电剂的方法。而抗静电剂较多为低分子类胺盐、离子型表面活性剂等，主要有表面涂覆法(把含有抗静电剂的液体涂覆在已经加工成型的聚酯薄膜表面)和内加法(采用抗静电母粒与聚酯切片共混制成聚酯薄膜)。CN1990524A公开的一种抗静电薄膜的生产方法就是介绍加入抗静电剂的涂覆法。而CN104086957A公开的一种抗静电薄膜生产方法是内加抗静电剂的方法。
但是两种方法各自存在缺点，表面涂覆法产品的抗静电性能会因为长时间使用抗静电层的消耗而减弱；内加法，比如抗静电母粒的加入，会对聚酯薄膜的透明性、力学性能产生一定的影响。无论涂覆法还是内加法均容易受到使环境湿度的影响，因为其使用机理为通过所加入的抗静剂吸附空气中的水分子在材料表面形成一层均匀分布的导电溶液而实现聚酯表面导电。这种抗静电剂在高湿的环境下使用时会吸湿饱和，当再次需要其导电时将不能很好地导电，从而影响了抗静电膜使用的范围。而且，如果加入的抗静电剂为低分子，这些抗静电剂容易分解和析出粘附污染所保护的电子产品，导致电子产品失效率上升。此外，对于表面涂覆法得到的抗静电聚酯，还需要一定的耐磨性，否则抗静电层容易脱落而失去抗静电作用。
CN110845943A公开了一种水性透明抗静电涂料及其制备方法，采用了单壁碳纳米管作为导电物质，得到了抗静电性能和光学性能都很好的聚酯薄膜，但是单壁碳纳米管价格昂贵，该专利方法并不适合大规模工业化抗静电聚酯薄膜的生产。
CN102604455A公开了一种抗静电薄膜，该专利将丙烯酸酯类抗静电涂料涂布在薄膜外表面，通过紫外光固化后制得硬度达2H的薄膜，该种薄膜的表面电阻值可下降至108-1011Ω，优点是涂布工艺简单，生产效率高和应用面广，缺点是丙烯酸树脂涂层固化后过硬，涂层容易与基膜脱离，使用寿命较短。
CN109111738A公开了一种抗菌抗静电PET复合材料及其制备方法，使用氩等离子体对PET进行处理，提升PET复合材料的抗静电性能，通过添加无机抗菌剂提高PET复合材料的抗菌性能。但采用氩等离子体处理的方式需要增加额外的处理工序，需要耗费额外的资源和时间。
日本专利特开2003-3058、特开2009-1618公开了添加界面活性剂或聚醚类化合物的聚酯薄膜，界面活性剂以及聚醚类的不会损坏聚酯本来的特性，加工方便，在一定温度湿度下具有抗静电性能。但是聚醚类化合物易发生热分解及热氧分解，大量产生甲醛、乙醛等对人体有害的气体，并不利于聚酯薄膜的工业生产。而且还可能导致聚酯薄膜光学性能下降的情况。
现有技术有一种AZO纳米抗静电涂层材料，其是在ZnO中掺杂Al2O3，比如专利CN109306234A，这种AZO作为抗静电纳米材料涂层，耐高温、导电性好，高温稳定性强，而且价格相对便宜，但是加入无机类抗静电剂，由于和聚酯的相容性差，一是稳定性不好，二是对聚酯光学性能有不利影响，三是难以形成导电网络降低薄膜的表面电阻。目前发展比较多的是加入导电高分子材料，目前应用较多的是聚噻吩，但是这类材料存在耐候性不足的缺陷，长久使用导电性衰减。
因此，开发一类抗静电性能能够持久保持，在高温高湿环境下、或者多次摩擦下还能保持抗静电性能，同时聚酯基材的基本性能，比如力学性能、光学性能、热稳定性能不受影响，耐候性强，稳定性好的抗静电聚酯具有重要的研究意义和商业价值。
发明内容
为了克服现有技术总抗静电聚酯综合性能不能满足实际需求的缺陷，特别是抗静电聚酯的抗静电性能在潮湿环境下迅速丧失的缺陷，本发明提供了一种耐水耐磨的抗静电聚酯，其通过特制的含有π－共轭导电高分子，混合单体和丙烯酸树脂的溶液涂敷在常规聚酯片材表面，在经过拉伸工艺后，通过加热快速固化，能在聚酯表面形成一层致密的抗静电保护层，能够在高温高湿或者浸泡在水中，或者经过多次摩擦刮伤，都能保证优异的抗静电性能。同时不会对聚酯的其他性能产生不利影响。本发明得到的聚酯膜面平整、透明度高，表面电阻小，抗静电能力能够在高温高湿下不会发生明显衰减，洁净度高。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种耐水耐磨的抗静电聚酯薄膜，为抗静电材料溶液涂覆在聚酯表面后，经过拉伸，固化得到，所述抗静电材料溶液包括以下原料：混合单体、环氧丙烯酸树脂、π-共轭导电聚合物、醇水混合溶剂，乳化剂和引发剂，所述混合单体包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，疏水阴离子单体，(甲基)丙烯酸羟基酯，聚乙二醇双丙烯酸酯。
进一步地，混合单体，环氧丙烯酸树脂，π-共轭导电聚合物，醇水混合溶剂和乳化剂的质量比为15-25：5-8：2-5：300-400：5-10。
在混合单体中，所述疏水阴离子单体选自4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸，2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸，2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸，2-丙烯酰胺基十六烷基磺酸中的至少一种；和/或所述丙烯酸羟基酯选自(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯，(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯，(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯，丙烯酸山梨醇酯中的至少一种；和/或所述聚乙二醇双丙烯酸酯中聚乙二醇(PEG)的分子量为200-600，优选400-500。
优选地，混合单体中2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，疏水阴离子单体，(甲基)丙烯酸羟基酯，聚乙二醇双丙烯酸酯的质量比为20-30：5-8：10-15：2-4。
优选地，将混合单体加入醇水混合溶剂后，用碱调节pH为10-11，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水和醇胺中的至少一种。
所述醇水混合溶剂中醇的体积分数为50-70％，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇中的至少一种。现有技术中，抗静电涂料一般采用有机溶剂，存在污染和毒性的问题，本发明以醇水作为混合溶剂，符合目前绿色环保的要求，操作时避免了对操作人员的可能的毒性，安全可靠。
所述环氧丙烯酸树脂选自双酚A类环氧丙烯酸树脂，酚醛环氧丙烯酸树脂中的至少一种。
所述π-共轭导电聚合物选自聚噻吩类，聚吡咯类或聚苯胺类，所述聚噻吩类选自聚噻吩，聚(3-甲基噻吩)，聚(3-乙基噻吩)，聚(3-丙基噻吩)，聚(3-丁基噻吩)，聚(3-戊基噻吩)，聚(3-己基噻吩)，聚(3-庚基噻吩)，聚(3-辛基噻吩)，聚(3，4-二甲基噻吩)，聚(3，4-二乙基噻吩)，聚3,4-亚乙基二氧噻吩中的至少一种；所述聚吡咯类选自聚吡咯，聚(3-甲基吡咯)，聚(3-乙基吡咯)，聚(3-丙基吡咯)，聚(3-丁基吡咯)，聚(3，4-二甲基吡咯)，聚(3，4-二乙基吡咯)，聚(3-羧基吡咯)中的至少一种，所述聚苯胺类选自聚苯胺，聚(2-甲基苯胺)，聚((2-乙基苯胺)，聚((2-丙基苯胺)，聚((2-乙丁苯胺)中的至少一种。
在本发明一个优选技术方案中，还加入导电聚合物掺杂剂，所述掺杂剂选自FeCl3，SnCl4，SbF5，MoF5，PtCl4，四氰基醌二甲烷，对甲苯磺酸，酞菁铜(II)及其衍生物中的至少一种；掺杂剂的用量是π-共轭导电聚合物质量的1-30wt％。优选地，酞菁铜(II)的衍生物为，酞菁铜(II)四磺酸及其盐，比如酞菁铜(II)四磺酸四钠盐，酞菁铜(II)四磺酸四钾盐。
更优选地，所述π-共轭导电聚合物为聚3,4-亚乙基二氧噻吩，π-共轭导电聚合物的掺杂剂为酞菁铜(II)四磺酸或其盐，盐为钠盐或钾盐，掺杂剂用量是聚3,4-亚乙基二氧噻吩的3-7wt％。发明人预料不到地发现，选择上述特定的π-共轭导电聚合物和掺杂剂，按照一定比例复配，得到的聚酯薄膜抗静电性能最优。
所述乳化剂没有特别的限定，本发明优选那些无色透明的乳化剂，比如AEO-3，AEO-7，NP-4，NP-5，OP-4，OP-10。
所述引发剂没有特别的限定，能够引发碳碳不饱和双键的自由基聚合物即可，根据固化的方式而定，具体选自光引发剂或热引发剂，所述光引发剂选自酰基氧化膦类光引发剂、羟基酮类光引发剂；所述热引发剂选自偶氮类引发剂，过氧化物类引发剂，过硫酸盐类引发剂，氧化-还原引发剂。引发剂的用量为混合单体的1-5％，优选2-3％。引发剂的用量主要决定了固化速度，引发剂用量太低，固化速度过慢，引发剂用量过多，所得聚酯薄膜附着力不佳。
所述固化的方式没有特别限定，根据加入引发剂的类型为加热固化或者辐照固化。所述加热的方式包括烘箱、红外照射；所述辐照是用特定光源(UV，氙气灯，化学灯)辐照，一般光源距离聚酯薄膜40-70cm，辐照量为50-10J/cm2。
出于固化速度的考虑，本发明优选采用光引发剂和光引发固化的方式，所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮，1-羟基环己基苯甲酮，2-苯基2-N-二甲氨基1-(-4-吗啉苯基)-丁酮。
本发明的抗静电涂覆材料还包括本领域已知的辅料，比如流平剂、成膜剂、稳定剂、消泡剂等。上述辅料的具体类型和用量为本领域所熟知，比如流平剂为有机硅流平剂，成膜剂为聚乙烯醇。
所述聚酯没有特别的限定，本领域常规聚酯即可，比如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，优选为PET。
所述涂覆抗静电材料的方法没有特别的限定，包括辊涂、喷涂、挂棒涂布等方式。在本发明一个优选技术方案中，涂覆抗静电材料溶液是聚酯切片经过纵向拉伸和横向拉伸之间进行。
在本发明一个优选技术方案中，抗静电材料溶液涂覆的量按照纵向拉伸后的聚酯薄膜每平方米涂覆2-10g上述抗静电材料溶液，更优选每平方米纵向拉伸的聚酯薄膜涂覆6-8g上述抗静电材料溶液。
本发明还提供了所述耐水耐磨的抗静电聚酯薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(S1)配制抗静电材料溶液：按照质量分称取混合单体、环氧丙烯酸树脂、π-共轭导电聚合物、乳化剂和引发剂，投入到醇水混合溶剂，充分搅拌混合均匀；
(S2)将聚酯熔融挤出，冷却，切片，纵向拉伸，涂覆步骤(S1)得到的抗静电材料溶液，横向拉伸，光固化，热定型，冷却，收卷，分切。
步骤(S2)中聚酯薄膜的制备工艺为本领域所熟知。熔融挤出采用双螺杆挤出机，工作温度为280-320℃，纵向拉伸温度在90-120℃，纵向拉伸倍数为3-4倍，横向拉伸温度在140-150℃，横向拉伸倍数3-4倍。在纵向拉伸之后，横向拉伸之前，进行在线的涂覆抗静电材料溶液。抗静电材料溶液涂覆的量为纵向拉伸后的聚酯薄膜每平方米涂覆2-10g抗静电材料溶液，优选每平方米纵向拉伸的聚酯薄膜涂覆6-8g抗静电材料溶液。
所述光固化是用UV固化灯对横向拉伸的薄膜进行辐照，辐照距离30-50cm，辐照强度辐照5-10J/cm2；所述热定型实在200-220℃热处理1-5min。
相对于现有技术，本发明取得了以下有益效果：
一、本发明开发的抗静电聚酯薄膜在经过高湿饱和环境下或者多次摩擦后仍能保持优异的抗静电性能，具有更优异的耐湿性和持久性抗静电。
二、与现有品相比由于表面抗静电材料高分子网状结构稳定，使抗静电层不容易分解和迁移到产品导致包装的高端电子产品后续使用失效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
膜级有光PET聚酯切片采购自仪征化纤股份有限公司，特性粘度IV0.670±0.020dl/g，熔点：260±3℃，色值L≥70，色度b值:2.0±2.0。
聚乙二醇双丙烯酸酯采购自为康(天津)科技发展有限公司，其中PEG段的分子量为400。
聚噻吩，聚3,4-亚乙基二氧噻吩，聚吡咯，聚(2-甲基吡咯)，聚苯胺采购自苏州亚科科技股份有限公司。
酚醛环氧丙烯酸树脂为帝斯曼9720S。
本发明实施例中所述“份”若无特别说明，均为质量份。
制备例1
称取15份混合单体，5份帝斯曼9720S，2份聚3,4-亚乙基二氧噻吩，5份OP-10，1份BYK333，1份聚乙烯醇，0.5份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮投入到300份乙醇水溶液(乙醇体积浓度60％)中，搅拌使其混合均匀得到抗静电材料溶液，用于后续聚酯薄膜的抗静电涂布液，其中混合单体是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸，丙烯酸-2-羟乙酯和聚乙二醇双丙烯酸酯按照质量比为20:5:10:2。
制备例2
称取25份混合单体，8份帝斯曼9720S，5份聚3,4-亚乙基二氧噻吩，10份AEO-3，1份BYK333，1份聚乙烯醇，1份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮投入到300份乙醇水溶液(乙醇体积浓度60％)中，搅拌使其混合均匀得到抗静电材料溶液，其中混合单体是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸，丙烯酸-2-羟乙酯和聚乙二醇双丙烯酸酯按照质量比为20:8:15:4。
制备例3
称取20份混合单体，6份帝斯曼9720S，3.5份聚3,4-亚乙基二氧噻吩，8份AEO-3，1份BYK333，1份聚乙烯醇，0.6份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮投入到300份乙醇水溶液(乙醇体积浓度60％)中，搅拌使其混合均匀得到抗静电材料溶液，其中混合单体是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸，丙烯酸-2-羟乙酯和聚乙二醇双丙烯酸酯按照质量比为20:6:12:3。
制备例4
其他条件和操作和条件和制备例3相同，区别在于2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸，丙烯酸-2-羟乙酯和聚乙二醇双丙烯酸酯按照质量比为20:3:12:3。
制备例5
其他条件和操作和条件和制备例3相同，区别在于2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸，丙烯酸-2-羟乙酯和聚乙二醇双丙烯酸酯按照质量比为20:10:12:3。
制备例6
其他条件和操作和条件和制备例3相同，区别在于2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸，丙烯酸-2-羟乙酯和聚乙二醇双丙烯酸酯按照质量比为20:6:12:1。
制备例7
其他条件和操作和条件和制备例3相同，区别在于2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸，丙烯酸-2-羟乙酯和聚乙二醇双丙烯酸酯按照质量比为20:6:12:7。
制备例8
其他条件和操作和条件和制备例3相同，区别在于，配制抗静电材料溶液时，还加入0.25份酞菁铜(II)四磺酸四钠盐。
制备例9
其他条件和操作和条件和制备例3相同，区别在于，配制抗静电材料溶液时，还加入0.33份四氰基醌二甲烷。
制备例10
其他条件和操作和条件和制备例3相同，区别在于，配制抗静电材料溶液时，聚3,4-亚乙基二氧噻吩替换为等质量的聚吡咯。
制备例11
其他条件和操作和条件和制备例10相同，区别在于，配制抗静电材料溶液时，还加入0.25份酞菁铜(II)四磺酸四钠盐。
制备例12
其他条件和操作和条件和制备例3相同，区别在于，4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸替换为等质量的2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸。
对比制备例1
其他条件和操作和条件和制备例3相同，区别在于，配制抗静电材料溶液时，不加入4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸。
对比制备例2
其他条件和操作和条件和制备例3相同，区别在于，配制抗静电材料溶液时，不加入聚乙二醇双丙烯酸酯。
实施例1
将充分干燥的膜级有光聚酯切片通过双螺杆挤出机在熔融温度以上挤出造粒，挤出机螺杆长径比为32,螺杆转速控制在500转/分钟，切粒机转速为600转/分钟，挤出速度控制在30r/min，加工温度分为四段：Ⅰ，280℃±5℃；Ⅱ，290℃±5℃；Ⅲ，300℃±5℃；Ⅳ，305℃±5℃；将所述聚酯切片在表面温度为25℃的冷鼓进上行冷却铸片；将所得铸片导入已加热的纵向拉伸辊组，沿长度方向进行纵向拉伸，预热过程中预热辊温度控制在约95℃的拉伸温度沿膜前进方向拉伸3.5倍，拉伸后冷却至室温进行电晕处理；将纵向拉伸后所得聚酯薄膜使用在线涂布机，将制备例1得到的抗静电涂布液均匀涂覆在经过纵向拉伸的聚酯薄膜的双面，涂覆量为按照纵向拉伸后的聚酯薄膜每平米涂覆5g抗静电涂布液，将涂覆有抗静电涂布液的聚酯薄膜导入已加热的横向拉伸辊组，经过110℃的预热，在150℃下横向拉伸3.5倍，将所得经过双向拉伸的聚酯薄膜在UV固化灯下固化，采用UV LED光源，360-420nm，辐照距离50cm，辐照量5J/cm2，辐照时间5s，在240℃下热定型快速固化2min，逐步冷却至室温进行冷却，收卷和分切，最终得到22μm的抗静电聚酯薄膜。厚度按照DIN53370测试方法进行。
实施例2-12
其他操作和条件和实施例1相同，区别在于纵向拉伸后，抗静电涂布液分别为制备例2-12所制得。
对比例1-2
其他操作和条件和实施例1相同，区别在于纵向拉伸后，抗静电涂布液分别为对比制备例1-2所制得。
对比例3
其他操作和条件和实施例1相同，区别在于纵向拉伸后，采用的抗静电涂布液为商购某型号，抗静电剂为聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)。
应用例1
将实施例和对比例所得聚酯薄膜进行以下性能测试，结果如下表1所示:
表1
Figure BDA0003100668930000101
Figure BDA0003100668930000111
通过表1数据可知，本发明制备得到的耐水耐磨的抗静电聚酯薄膜综合性能优异，能够在水中长期浸泡或者经过多次耐磨后，依然保持很低的表面电阻，说明其抗静电性能耐水耐磨，同时对聚酯薄膜的静电改性还没有影响其光学性能和附着性能。

Claims (10)

1.一种耐水耐磨的抗静电聚酯薄膜，为抗静电材料溶液涂覆在聚酯表面后，经过拉伸，固化得到，所述抗静电材料溶液包括以下原料：混合单体、环氧丙烯酸树脂、π-共轭导电聚合物、醇水混合溶剂，乳化剂和引发剂，所述混合单体包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，疏水阴离子单体，(甲基)丙烯酸羟基酯，聚乙二醇双丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的抗静电聚酯薄膜，其特征在于，混合单体，环氧丙烯酸树脂，π-共轭导电聚合物，醇水混合溶剂和乳化剂的质量比为15-25：5-8：2-5：300-400：5-10。
3.根据权利要求1所述的抗静电聚酯薄膜，其特征在于，所述疏水阴离子单体选自4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸，2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸，2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸，2-丙烯酰胺基十六烷基磺酸中的至少一种；和/或所述(甲基)丙烯酸羟基酯选自(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯，(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯，(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯，丙烯酸山梨醇酯中的至少一种；和/或所述聚乙二醇双丙烯酸酯中聚乙二醇(PEG)的分子量为200-600，优选400-500。
4.根据权利要求1所述的抗静电聚酯薄膜，其特征在于，混合单体中2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，疏水阴离子单体，(甲基)丙烯酸羟基酯，聚乙二醇双丙烯酸酯的质量比为20-30：5-8：10-15：2-4。
5.根据权利要求1所述的抗静电聚酯薄膜，其特征在于，抗静电材料溶液用碱调节pH为10-11，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水和醇胺中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的抗静电聚酯薄膜，其特征在于，所述醇水混合溶剂中醇的体积分数为50-70％，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇中的至少一种；和/或
所述环氧丙烯酸树脂选自双酚A类环氧丙烯酸树脂，酚醛环氧丙烯酸树脂中的至少一种；和/或
所述π-共轭导电聚合物选自聚噻吩类，聚吡咯类或聚苯胺类，所述聚噻吩类选自聚噻吩，聚(3-甲基噻吩)，聚(3-乙基噻吩)，聚(3-丙基噻吩)，聚(3-丁基噻吩)，聚(3-戊基噻吩)，聚(3-己基噻吩)，聚(3-庚基噻吩)，聚(3-辛基噻吩)，聚(3，4-二甲基噻吩)，聚(3，4-二乙基噻吩)，聚3,4-亚乙基二氧噻吩中的至少一种；所述聚吡咯类选自聚吡咯，聚(3-甲基吡咯)，聚(3-乙基吡咯)，聚(3-丙基吡咯)，聚(3-丁基吡咯)，聚(3，4-二甲基吡咯)，聚(3，4-二乙基吡咯)，聚(3-羧基吡咯)中的至少一种，所述聚苯胺类选自聚苯胺，聚(2-甲基苯胺)，聚((2-乙基苯胺)，聚(2-丙基苯胺)，聚((2-乙丁苯胺)中的至少一种；和/或
所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)。
7.根据权利要求1所述的抗静电聚酯薄膜，其特征在于，所述抗静电材料溶液中还加入导电聚合物掺杂剂，所述掺杂剂选自FeCl3，SnCl4，SbF5，MoF5，PtCl4，四氰基醌二甲烷，对甲苯磺酸，酞菁铜(II)及其衍生物中的至少一种；掺杂剂的用量是π-共轭导电聚合物质量的1-30wt％；优选地，酞菁铜(II)的衍生物为酞菁铜(II)四磺酸及其盐。
8.根据权利要求7所述的抗静电聚酯薄膜，其特征在于，所述π-共轭导电聚合物为聚3,4-亚乙基二氧噻吩，π-共轭导电聚合物的掺杂剂为酞菁铜(II)四磺酸或其盐，盐为钠盐或钾盐，掺杂剂用量是聚3,4-亚乙基二氧噻吩的3-7wt％。
9.根据权利要求1所述的抗静电聚酯薄膜，其特征在于，抗静电材料溶液涂覆的量按照纵向拉伸后的聚酯薄膜每平方米涂覆2-10g抗静电材料溶液，优选每平方米纵向拉伸的聚酯薄膜涂覆6-8g抗静电材料溶液。
10.权利要求1-9任一项所述抗静电聚酯薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(S1)配制抗静电材料溶液：按照质量分称取混合单体、环氧丙烯酸树脂、π-共轭导电聚合物、乳化剂和引发剂，投入到醇水混合溶剂，充分搅拌混合均匀；
(S2)将聚酯熔融挤出，冷却，切片，纵向拉伸，涂覆步骤(S1)得到的抗静电材料溶液，横向拉伸，光固化，热定型，冷却，收卷，分切。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114044932A (zh) * 2021-12-08 2022-02-15 江苏普清净化科技有限公司 一种防静电高分子卷膜材料及其制备方法
CN114854251A (zh) * 2022-05-27 2022-08-05 山东亿博润新材料科技有限公司 一种导电聚合物改性的塑胶跑道面层喷涂色浆及其制备与应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000043201A (ja) * 1998-08-03 2000-02-15 Toyobo Co Ltd 高制電性多層熱可塑性樹脂シート
JP2006117906A (ja) * 2004-09-24 2006-05-11 Shin Etsu Polymer Co Ltd 帯電防止塗料、帯電防止膜及び帯電防止フィルム、光学フィルタ、光情報記録媒体
JP2006169494A (ja) * 2004-11-22 2006-06-29 Shin Etsu Polymer Co Ltd 帯電防止塗料、帯電防止膜及び帯電防止フィルム、光学フィルタ、光情報記録媒体
CN101023138A (zh) * 2004-09-22 2007-08-22 信越聚合物株式会社 导电性组合物及其制造方法、抗静电涂料、抗静电膜、抗静电涂膜、滤光器、光信息记录媒体、电容器及其制造方法
US20100028693A1 (en) * 2006-09-20 2010-02-04 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Resin laminate, method for production thereof, and transfer film for use in the production of resin laminate
CN103819652A (zh) * 2014-03-11 2014-05-28 中国科学院长春应用化学研究所 一种抗静电涂料组合物及其制备方法
CN107502122A (zh) * 2017-09-11 2017-12-22 合肥乐凯科技产业有限公司 一种抗静电保护膜
CN108384476A (zh) * 2018-02-28 2018-08-10 昆山乐凯锦富光电科技有限公司 一种偏光片保护膜用压敏胶制备方法及其保护膜
CN110128641A (zh) * 2019-04-29 2019-08-16 广东轻工职业技术学院 五元环静电耗散共聚酯及其制备方法和应用
CN110229259A (zh) * 2019-06-24 2019-09-13 苏州双象光学材料有限公司 一种透明抗静电pmma及其制备方法
CN112029128A (zh) * 2020-08-28 2020-12-04 合肥乐凯科技产业有限公司 一种抗静电聚酯薄膜及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000043201A (ja) * 1998-08-03 2000-02-15 Toyobo Co Ltd 高制電性多層熱可塑性樹脂シート
CN101023138A (zh) * 2004-09-22 2007-08-22 信越聚合物株式会社 导电性组合物及其制造方法、抗静电涂料、抗静电膜、抗静电涂膜、滤光器、光信息记录媒体、电容器及其制造方法
JP2006117906A (ja) * 2004-09-24 2006-05-11 Shin Etsu Polymer Co Ltd 帯電防止塗料、帯電防止膜及び帯電防止フィルム、光学フィルタ、光情報記録媒体
JP2006169494A (ja) * 2004-11-22 2006-06-29 Shin Etsu Polymer Co Ltd 帯電防止塗料、帯電防止膜及び帯電防止フィルム、光学フィルタ、光情報記録媒体
US20100028693A1 (en) * 2006-09-20 2010-02-04 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Resin laminate, method for production thereof, and transfer film for use in the production of resin laminate
CN103819652A (zh) * 2014-03-11 2014-05-28 中国科学院长春应用化学研究所 一种抗静电涂料组合物及其制备方法
CN107502122A (zh) * 2017-09-11 2017-12-22 合肥乐凯科技产业有限公司 一种抗静电保护膜
CN108384476A (zh) * 2018-02-28 2018-08-10 昆山乐凯锦富光电科技有限公司 一种偏光片保护膜用压敏胶制备方法及其保护膜
CN110128641A (zh) * 2019-04-29 2019-08-16 广东轻工职业技术学院 五元环静电耗散共聚酯及其制备方法和应用
CN110229259A (zh) * 2019-06-24 2019-09-13 苏州双象光学材料有限公司 一种透明抗静电pmma及其制备方法
CN112029128A (zh) * 2020-08-28 2020-12-04 合肥乐凯科技产业有限公司 一种抗静电聚酯薄膜及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴朗等: "聚苯胺/聚丙烯酸酯复合乳液的制备及其在织物抗静电中的应用", 《印染助剂》 *
赵幸等: "复合型导电塑料的发展", 《塑料科技》 *
高继和: "导电复合材料及其在鱼雷上的应用", 《玻璃钢/复合材料》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114044932A (zh) * 2021-12-08 2022-02-15 江苏普清净化科技有限公司 一种防静电高分子卷膜材料及其制备方法
CN114854251A (zh) * 2022-05-27 2022-08-05 山东亿博润新材料科技有限公司 一种导电聚合物改性的塑胶跑道面层喷涂色浆及其制备与应用
CN114854251B (zh) * 2022-05-27 2023-03-31 山东亿博润新材料科技有限公司 一种导电聚合物改性的塑胶跑道面层喷涂色浆及其制备与应用

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