CN113325676A - 静电图像显影用载体、静电图像显影剂以及图像形成装置 - Google Patents

静电图像显影用载体、静电图像显影剂以及图像形成装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及静电图像显影用载体、静电图像显影剂以及图像形成装置。本发明的静电图像显影用载体具有磁性颗粒、以及被覆上述磁性颗粒且包含无机颗粒的树脂层,上述无机颗粒的平均粒径为5nm以上90nm以下,上述树脂层的平均厚度为0.6μm以上1.4μm以下,在对上述静电图像显影用载体表面进行三维分析时,上述静电图像显影用载体的俯视面积A与上述静电图像显影用载体的表面积B之面积比B/A为1.020以上1.100以下。

Description

静电图像显影用载体、静电图像显影剂以及图像形成装置
技术领域
本发明涉及静电图像显影用载体、静电图像显影剂以及图像形成装置。
背景技术
专利文献1中公开了一种静电潜像显影剂用载体,其含有具有磁性的芯材颗粒以及被覆芯材颗粒表面的被覆层,被覆层含有两种以上的无机微粒,两种以上的无机微粒中的至少1种为具有导电性且具有300nm~1000nm的峰值粒径的无机微粒A,(载体的BET比表面积-芯材颗粒的BET比表面积)为1.10m2/g~1.90m2/g。
专利文献2中公开了一种静电潜像显影用载体,其是在芯材上具有包含粘结性树脂和微粒的被覆层的静电图像显影剂用载体,其中,芯材在载体颗粒表面露出的部分的面积比例为0.1%以上5.0%以下,芯材露出部位中的最大露出部位的面积为芯材表面积的0.03%以下,相对于粘结性树脂100重量份含有100重量份以上500重量份以下的微粒。
专利文献3中公开了一种电子照相用载体,其是具有涂布膜且该涂布膜具有粘结性树脂和颗粒的载体,其中,颗粒的固有电阻为1012Ω·cm以上,粒径D与粘结性树脂膜厚h为1<D/h<5。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2018-066892号公报
专利文献2:日本特开2013-061511号公报
专利文献3:日本特开2001-188388号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明所要解决的技术问题在于提供一种静电图像显影用载体,与如下静电图像显影用载体相比较,可抑制色调剂的吹出(blowing out),所述与本发明相比较的静电图像显影用载体具有磁性颗粒和被覆该磁性颗粒且包含无机颗粒的树脂层,其中,无机颗粒的平均粒径小于5nm或大于90nm、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm、或者在对表面进行三维分析时俯视面积A与表面积B之面积比B/A小于1.020或大于1.100。
用于解决课题的手段
用于解决上述技术问题的手段包括下述方式。
<1>一种静电图像显影用载体,其具有磁性颗粒以及被覆上述磁性颗粒且包含无机颗粒的树脂层,上述无机颗粒的平均粒径为5nm以上90nm以下,上述树脂层的平均厚度为0.6μm以上1.4μm以下,在对上述静电图像显影用载体表面进行三维分析时,上述静电图像显影用载体的俯视面积A与上述静电图像显影用载体的表面积B之面积比B/A为1.020以上1.100以下。
<2>如<1>所述的静电图像显影用载体,其中,上述面积比B/A为1.040以上1.080以下。
<3>如<1>所述的静电图像显影用载体,其中,上述无机颗粒的平均粒径为5nm以上70nm以下。
<4>如<1>所述的静电图像显影用载体,其中,上述树脂层的平均厚度为0.8μm以上1.2μm以下。
<5>如<1>所述的静电图像显影用载体,其中,上述无机颗粒为二氧化硅颗粒,通过X射线光电子能谱法求出的上述静电图像显影用载体表面的硅元素浓度大于2atomic%且小于20atomic%。
<6>如<5>所述的静电图像显影用载体,其中,上述硅元素浓度大于5atomic%且小于20atomic%。
<7>一种静电图像显影剂,其包含<1>所述的静电图像显影用载体以及静电图像显影用色调剂。
<8>如<7>所述的静电图像显影剂,其中,上述静电图像显影用色调剂具有:包含含有金属原子的无机颜料的色调剂颗粒;和附着于上述色调剂颗粒表面的外添剂,
上述面积比B/A为1.020以上1.110以下。
<9>如<8>所述的静电图像显影剂,其中,上述无机颜料的平均粒径为150nm以上500nm以下。
<10>如<8>所述的静电图像显影剂,其中,上述色调剂颗粒表面的源于上述无机颜料的凸部的面积比例为0.30%以上5.00%以下。
<11>如<8>所述的静电图像显影剂,其中,上述色调剂颗粒表面的源于上述无机颜料的凸部的平均高度为0.05μm以上0.30μm以下。
<12>如<7>所述的静电图像显影剂,其中,上述静电图像显影用色调剂具有包含结晶性树脂的色调剂颗粒,在上述色调剂颗粒表面附着有外添剂。
<13>如<12>所述的静电图像显影剂,其中,上述结晶性树脂的熔点为65℃以上90℃以下。
<14>如<12>所述的静电图像显影剂,其中,上述结晶性树脂的含量相对于上述色调剂颗粒整体为5质量%以上30质量%以下。
<15>如<12>所述的静电图像显影剂,其中,上述色调剂利用流动试验仪测定的1/2下降温度为90℃以上140℃以下。
<16>一种图像形成装置,其具备:
图像保持体;
充电机构,其对上述图像保持体表面进行充电;
静电图像形成机构,其在经充电的上述图像保持体表面形成静电图像;
显影机构,其利用<7>所述的静电图像显影剂将上述静电图像显影为色调剂图像;
转印机构,其将上述色调剂图像转印至记录介质表面;以及
定影机构,其将转印至上述记录介质表面的色调剂图像进行定影。
发明效果
根据<1>的方案,提供一种静电图像显影用载体,与无机颗粒的平均粒径小于5nm或大于90nm的情况、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm的情况、或者对表面进行三维分析时俯视面积A与表面积B之面积比B/A小于1.020或大于1.100的情况相比,可抑制色调剂的吹出。
根据<2>的方案,提供一种静电图像显影用载体,与面积比B/A小于1.040或大于1.080的情况相比,可抑制色调剂的吹出。
根据<3>的方案,提供一种静电图像显影用载体,与无机颗粒的平均粒径小于5nm或大于70nm的情况相比,可抑制色调剂的吹出。
根据<4>的方案,提供一种静电图像显影用载体,与树脂层的平均厚度小于0.8μm或大于1.2μm的情况相比,可抑制色调剂的吹出。
根据<5>的方案,提供一种静电图像显影用载体,与无机颗粒为二氧化硅颗粒、静电图像显影用载体表面的硅元素浓度为2atomic%以下或20atomic%以上的情况相比,可抑制色调剂图像转印性降低。
根据<6>的方案,提供一种静电图像显影用载体,与无机颗粒为二氧化硅颗粒、静电图像显影用载体表面的硅元素浓度为5atomic%以下或20atomic%以上的情况相比,可抑制色调剂图像转印性降低。
根据<7>的方案,提供一种静电图像显影剂,与静电图像显影用载体中无机颗粒的平均粒径小于5nm或大于90nm的情况、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm的情况、或者对表面进行三维分析时俯视面积A与表面积B之面积比B/A小于1.020或大于1.100的情况相比,可抑制色调剂的吹出。
根据<8>的方案,提供一种静电图像显影剂,与色调剂颗粒包含含金属无机颜料而载体的树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径大于90nm、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm、或者面积比B/A小于1.020或大于1.110的情况相比,可抑制在连续输出低图像浓度图像后、在高温高湿环境下色调剂长期保存后所形成的图像中的彩色条纹(色スジ(color streaks))的产生。
根据<9>的方案,提供一种静电图像显影剂,与尽管含金属无机颜料的平均粒径为150nm以上500nm以下,但载体的树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径大于90nm、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm、或者面积比B/A小于1.020或大于1.110的情况相比,可抑制在连续输出低图像浓度图像后、在高温高湿环境下色调剂长期保存后所形成的图像中的彩色条纹的产生。
根据<10>的方案,提供一种静电图像显影剂,与尽管色调剂颗粒表面的凸部的面积比例为0.30%以上5.00%以下,但载体的树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径大于90nm、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm、或者面积比B/A小于1.020或大于1.110的情况相比,可抑制在连续输出低图像浓度图像后、在高温高湿环境下色调剂长期保存后所形成的图像中的彩色条纹的产生。
根据<11>的方案,提供一种静电图像显影剂,与尽管色调剂颗粒表面的凸部的平均高度为0.05μm以上0.30μm以下,但载体的树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径大于90nm、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm、或者面积比B/A小于1.020或大于1.110的情况相比,可抑制在连续输出低图像浓度图像后、在高温高湿环境下色调剂长期保存后所形成的图像中的彩色条纹的产生。
根据<12>的方案,提供一种静电图像显影剂,与色调剂颗粒包含结晶性树脂而载体的树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径大于90nm、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm、或者面积比B/A小于1.020或大于1.100的情况相比,可抑制图像的光泽不均。
根据<13>的方案,提供一种静电图像显影剂,与尽管结晶性树脂的熔点为65℃以上90℃以下,但载体的树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径大于90nm、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm、或者面积比B/A小于1.020或大于1.100的情况相比,可抑制图像的光泽不均。
根据<14>的方案,提供一种静电图像显影剂,与尽管结晶性树脂的含量为5质量%以上30质量%以下,但载体的树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径大于90nm、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm、或者面积比B/A小于1.020或大于1.100的情况相比,可抑制图像的光泽不均。
根据<15>的方案,提供一种静电图像显影剂,与尽管色调剂利用流动试验仪测定的1/2下降温度为90℃以上140℃以下,但载体的树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径大于90nm、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm、或者面积比B/A小于1.020或大于1.100的情况相比,可抑制图像的光泽不均。
根据<16>的方案,提供一种图像形成装置,与静电图像显影用载体中的无机颗粒的平均粒径小于5nm或大于90nm的情况、或者树脂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm的情况、或者对表面进行三维分析时俯视面积A与表面积B之面积比B/A小于1.020或大于1.100的情况相比,可抑制色调剂的吹出。
附图说明
图1是示出本实施方式的图像形成装置的一例的示意性构成图。
图2是示出本实施方式的在图像形成装置中装卸的处理盒的一例的示意性构成图。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式进行说明。这些说明和实施例用于例示出实施方式,并不限制实施方式的范围。
本发明中使用“~”表示的数值范围表示分别包含“~”之前和之后记载的数值作为最小值和最大值的范围。
本发明中阶段性地记载的数值范围中,以一个数值范围记载的上限值或下限值可以被替换成所记载的其他阶段的数值范围的上限值或下限值。另外,本发明中记载的数值范围中,该数值范围的上限值或下限值可以被替换为实施例中所示的值。
本发明中的“步骤”这一用语不仅包含独立的步骤,而且即使在无法与其他步骤明确区分的情况下,只要可实现该步骤的期望目的,则也包含在本术语中。
本发明中,在参照附图对实施方式进行说明的情况下,该实施方式的构成并不限于附图所示的构成。另外,各图中的部件的大小是示意性的,部件间的大小的相对关系并不限定于此。
本发明中的各成分可以包含两种以上相应的物质。在提及本发明中的组合物中的各成分的量的情况下,在组合物中与各成分相应的物质存在两种以上的情况下,只要不特别声明,是指组合物中所存在的该两种以上的物质的总量。
本发明中的与各成分相应的颗粒可以包含两种以上。在组合物中存在两种以上的与各成分相应的颗粒的情况下,只要不特别声明,各成分的粒径是指针对组合物中所存在的该两种以上的颗粒的混合物的值。
本发明中的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一者。
本发明中,“静电图像显影用色调剂”也被称为“色调剂”,“静电图像显影用载体”也被称为“载体”,“静电图像显影剂”也被称为“显影剂”。
<静电图像显影用载体>
本实施方式的载体是树脂被覆型载体,其具有磁性颗粒和被覆该磁性颗粒且包含无机颗粒的树脂层。
并且,本实施方式的载体中,树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径为5nm以上90nm以下,树脂层的平均厚度为0.6μm以上1.4μm以下,对表面进行三维分析时俯视面积A与表面积B之面积比B/A为1.020以上1.100以下。
本实施方式中,炭黑不被视为无机颗粒。
本实施方式中,树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径和树脂层的平均厚度通过下述方法求出。
将载体用环氧树脂包埋,用切片机(Microtome)进行切削,制作载体截面。将载体截面利用扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope,SEM)拍摄,并将所得到的SEM图像导入到图像处理分析装置中进行图像分析。随机选取100个树脂层中的无机颗粒(一次颗粒),求出各自的等效圆直径(nm),进行算术平均,将该平均值作为无机颗粒的平均粒径(nm)。另外,对于每1个载体颗粒随机地选取10处测定树脂层的厚度(μm),进一步对100个载体进行测定,将全部测定值进行算术平均,将该平均值作为树脂层的平均厚度(μm)。
本实施方式中,面积比B/A是评价表面粗糙度的指标。作为一例,面积比B/A通过下述方法求出。
作为对载体表面进行三维分析的装置,使用具有4个二次电子检测器的扫描电子显微镜(例如,株式会社Elionix制、电子射线3维粗糙度分析装置ERA-8900FE)进行如下分析。将1个载体颗粒表面放大5000倍。使测定点的间隔为0.06μm,沿纵向取400个测定点,沿横向取300个测定点,对24μm×18μm的区域进行测定,得到3维图像数据。
对于3维图像数据,将样条滤波器(使用样条函数的频率选择滤波器)的极限波长设定为12μm,除去周期12μm以上的波长,由此除去载体表面的起伏成分,提取粗糙成分,得到粗糙度曲线。
进一步将高斯高通滤波器(使用高斯函数的频率选择滤波器)的取样长度值设定为2.0μm,除去周期2.0μm以上的波长,由此从样条滤波器处理后的粗糙度曲线中除去与在载体表面露出的磁性颗粒的凸部相当的波长,得到除去了周期2.0μm以上的波长成分的粗糙度曲线。
根据滤波器处理后的3维粗糙度曲线数据求出中央部12μm×12μm的区域(俯视面积A=144μm2)的表面积B(μm2),求出面积比B/A。对于100个载体分别求出面积比B/A,进行算术平均。
本实施方式的载体可抑制色调剂的吹出。作为其机理,据推测如下。
在显影机构内将色调剂持续搅拌时,发生色调剂的凝集,表观上的色调剂粒径增大,由此发生带电变动,色调剂可能会吹出到显影机构外。该现象在将图像密度比较低的图像连续形成于面积比较小的记录介质上、其后形成图像密度比较高的图像时容易发生。
与之相对,对于树脂层中的无机颗粒的平均粒径、树脂层的平均厚度以及面积比B/A分别为上述范围的载体,据推测,基于下述(a)~(c)的理由,不容易在显影机构内发生色调剂凝集,其结果可抑制色调剂的吹出。
(a)树脂层中的无机颗粒的平均粒径小于5nm时,难以得到增强树脂层强度的填料效果,在反复进行图像形成时树脂层容易发生剥离。树脂层中的无机颗粒的平均粒径大于90nm时,无机颗粒容易从树脂层的凸部脱离,在反复进行图像形成时树脂层容易发生剥离。据推测,在上述任一情况下,载体表面的磁性颗粒的露出面积均增加,施加到色调剂的机械应力增强,色调剂外添剂埋没在色调剂颗粒中,色调剂发生凝集。
从上述方面出发,树脂层中的无机颗粒的平均粒径为5nm以上90nm以下,优选为5nm以上70nm以下,更优选为5nm以上50nm以下,进一步优选为8nm以上50nm以下。
树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径可以通过树脂层形成中使用的无机颗粒的尺寸来控制。
(b)据推测,树脂层的平均厚度小于0.6μm时,在反复进行图像形成时树脂层容易发生剥离,载体表面的磁性颗粒的露出面积增加,施加到色调剂的机械应力增强,色调剂外添剂埋没在色调剂颗粒中,色调剂发生凝集。据推测,树脂层的平均厚度大于1.4μm时,色调剂外添剂容易在迁移到树脂层后附着或埋没于树脂层,外添剂从色调剂向载体的迁移量增加,色调剂发生凝集。
从上述方面出发,树脂层的平均厚度优选为0.6μm以上1.4μm以下、更优选为0.8μm以上1.2μm以下、进一步优选为0.8μm以上1.1μm以下。
树脂层的平均厚度可以通过树脂层形成中使用的树脂的量来控制,树脂的量相对于磁性颗粒的量越多,树脂层的平均厚度越厚。
(c)据推测,若面积比B/A小于1.020,则载体表面过于平坦,载体与色调剂的接触呈面接触,施加到色调剂的机械应力增强,色调剂外添剂埋没在色调剂颗粒中,色调剂发生凝集。据推测,面积比B/A若大于1.100,则载体表面的凹凸的个数相对多或载体表面的凹凸的高低差相对大,因此进入到载体表面的凹部的色调剂外添剂增多,外添剂从色调剂到载体的迁移量增加,色调剂发生凝集。
从上述方面出发,面积比B/A为1.020以上1.100以下,优选为1.040以上1.080以下、更优选为1.040以上1.070以下。
面积比B/A可以通过形成树脂层的制造条件来控制。详情如下文所述。
本实施方式的载体中,通过使面积比B/A为1.020以上1.100以下,具有可抑制在长期反复进行图像形成时色调剂图像转印性降低的倾向。本实施方式的载体在树脂层中包含无机颗粒,表面适度地存在微细凹凸。据推定,该凹凸为大部分被树脂覆盖、但无机颗粒的一部分露出的结构。露出的无机颗粒与树脂不同,在与色调剂接触时不会带电,因此能够抑制载体表面的过度带电。另外,在反复进行图像形成而载体的树脂层发生磨耗时,该凹凸选择性地发生磨耗,树脂层中的无机颗粒的一部分重新露出。据推测,由于无机颗粒的一部分在载体表面适度地持续露出,因此载体表面的带电性降低,色调剂带电的上升受到抑制,其结果可良好地维持色调剂图像转印性。在低温低湿环境下(例如温度10℃且相对湿度15%)在压纹纸上反复进行图像形成时,该现象显著。
本实施方式的载体中,从抑制长期反复进行图像形成时色调剂图像转印性降低的方面出发,优选在树脂层包含二氧化硅颗粒,通过X射线光电子能谱法求出的载体表面的硅元素浓度大于2atomic%且小于20atomic%。
硅元素浓度大于2atomic%是指二氧化硅颗粒在树脂层表面适度地分布,因此载体表面的带电性适度地降低。
硅元素浓度小于20atomic%是指树脂层表面分布的二氧化硅颗粒量不会过多,因此载体表面的带电性不会过度降低。
从上述方面出发,硅元素浓度更优选大于5atomic%且小于20atomic%,进一步优选大于6atomic%且小于19atomic%。
载体表面的硅元素浓度可以通过树脂层形成中使用的二氧化硅颗粒的量进行控制,二氧化硅颗粒的量相对于树脂的量越多,载体表面的硅元素浓度越提高。
本实施方式的载体中,从抑制反复进行图像形成时图像浓度的降低的方面出发,树脂层的平均厚度优选为0.6μm以上1.4μm以下。树脂层的平均厚度为0.6μm以上时,在反复进行图像形成时树脂层不容易发生剥离,因此可确保磁性颗粒的露出面积率。树脂层的平均厚度为1.4μm以下时,容易由于树脂层中的无机颗粒而在载体表面形成微细凹凸,容易将面积比B/A控制在上述范围。
从上述方面出发,树脂层的平均厚度更优选为0.8μm以上1.2μm以下、进一步优选为0.8μm以上1.1μm以下。
树脂层的平均厚度可以通过树脂层形成中使用的树脂的量进行控制,树脂的量相对于磁性颗粒的量越多,树脂层的平均厚度越厚。
下面对本实施方式的载体构成进行详细说明。
[磁性颗粒]
磁性颗粒没有特别限定,可应用作为载体的芯材使用的公知磁性颗粒。作为磁性颗粒,具体地说,可以举出铁、镍、钴等磁性金属的颗粒;铁素体、磁铁矿等磁性氧化物的颗粒;树脂浸渗到多孔质的磁性粉中而成的树脂浸渗磁性颗粒;在树脂中分散混配磁性粉而成的磁性粉分散树脂颗粒;等等。作为本实施方式中的磁性颗粒,优选铁素体颗粒。
磁性颗粒的体积平均粒径优选为15μm以上100μm以下、更优选为20μm以上80μm以下、进一步优选为30μm以上60μm以下。
此处的体积平均粒径是指在体积基准的粒度分布中从小径侧起累积50%点的粒径D50v
根据JIS B0601:2001测定的磁性颗粒的粗糙度曲线的算术平均高度Ra优选为0.1μm以上1μm以下、更优选为0.2μm以上0.8μm以下。
关于磁性颗粒的粗糙度曲线的算术平均高度Ra,使用表面形状测定装置(例如株式会社KEYENCE制“超深度彩色3D形状测定显微镜VK-9700”)以适当的倍率(例如倍率1000倍)对磁性颗粒进行观察,以取样长度值0.08mm得到粗糙度曲线,由粗糙度曲线沿其平均线的方向抽出基准长度10μm,求出高度Ra。将100个磁性颗粒的Ra进行算术平均。
关于磁性颗粒的磁力,在3000奥斯特的磁场中的饱和磁化优选为50emu/g以上、更优选为60emu/g以上。上述饱和磁化的测定使用振动试样型磁力测定装置VSMP10-15(东英工业公司制造)进行。将测定试样装入内径7mm、高度5mm的皿(cell)中并设于上述装置中。测定时施加外加磁场,扫描至最大3000奥斯特。接着减少外加磁场,在记录纸上绘制磁滞曲线。根据曲线的数据求出饱和磁化、残留磁化、保持力。
磁性颗粒的体积电阻(体积电阻率)优选为1×105Ω·cm以上1×109Ω·cm以下、更优选为1×107Ω·cm以上1×109Ω·cm以下。
磁性颗粒的体积电阻(Ω·cm)如下进行测定。将测定对象物按照1mm以上3mm以下的厚度平坦地载置于配有20cm2电极板的圆形夹具的表面,形成层。在其上载置上述20cm2电极板,将层夹在中间。为了使测定对象物之间无空隙,在配置于层上的电极板上施加4kg的负荷,之后测定层的厚度(cm)。层的上下的两电极与静电计和高压电源发生装置连接。按照电场为103.8V/cm向两电极施加高电压,读取此时流经的电流值(A)。设测定环境为温度20℃、相对湿度50%。测定对象物的体积电阻(Ω·cm)的计算式如下式所示。
R=E×20/(I-I0)/L
上述式中,R表示测定对象物的体积电阻(Ω·cm)、E表示外加电压(V)、I表示电流值(A)、I0表示外加电压0V时的电流值(A)、L表示层的厚度(cm)。系数20表示电极板的面积(cm2)。
[树脂层]
作为构成树脂层的树脂,可以举出:苯乙烯·丙烯酸共聚物;聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂;聚苯乙烯、丙烯酸类树脂、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮等聚乙烯基系或聚亚乙烯基系树脂;氯乙烯·乙酸乙烯酯共聚物;含有有机硅氧烷键的纯有机硅树脂或其改性物;聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯等氟树脂;聚酯;聚氨酯;聚碳酸酯;脲·甲醛树脂等氨基树脂;环氧树脂;等等。
树脂层优选含有具有脂环结构的丙烯酸类树脂。作为具有脂环结构的丙烯酸类树脂的聚合成分,优选(甲基)丙烯酸的低级烷基酯(例如烷基的碳原子数为1~9的(甲基)丙烯酸烷基酯),具体地说,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基已酯等。这些单体可以使用1种,也可以合用2种以上。
具有脂环结构的丙烯酸类树脂优选包含(甲基)丙烯酸环己酯作为聚合成分。具有脂环结构的丙烯酸类树脂所包含的来自(甲基)丙烯酸环己酯的单体单元的含量相对于具有脂环结构的丙烯酸类树脂的总质量优选为75质量%以上100质量%以下、更优选为85质量%以上100质量%以下、进一步优选为95质量%以上100质量%以下。
作为树脂层所包含的无机颗粒,可以举出二氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化锡等金属氧化物颗粒;硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等金属化合物颗粒;金、银、铜等金属颗粒;等等。这些之中,从抑制色调剂吹出的方面和维持色调剂图像转印性的方面出发,优选二氧化硅颗粒。
无机颗粒表面可以被施以疏水化处理。作为疏水化处理剂,例如可以举出具有烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基等)的公知有机硅化合物,具体例可以举出烷氧基硅烷化合物、硅氧烷化合物、硅氮烷化合物等。这些之中,疏水化处理剂优选硅氮烷化合物,优选六甲基二硅氮烷。疏水化处理剂可以单独使用1种,也可以将2种以上合用。
作为利用疏水化处理剂对无机颗粒进行疏水化处理的方法,例如可以举出:利用超临界二氧化碳将疏水化处理剂溶解在超临界二氧化碳中,使疏水化处理剂附着在无机颗粒表面的方法;在大气中,将包含疏水化处理剂和溶解上述疏水化处理剂的溶剂的溶液赋予(例如喷雾或涂布)至无机颗粒表面,使疏水化处理剂附着在无机颗粒表面的方法;在大气中,在无机颗粒分散液中添加包含疏水化处理剂和溶解上述疏水化处理剂的溶剂的溶液并进行保持,之后将无机颗粒分散液和上述溶液的混合溶液干燥的方法。
树脂层所包含的无机颗粒的含量相对于树脂层的总质量优选为10质量%以上60质量%以下、更优选为15质量%以上55质量%以下、进一步优选为20质量%以上50质量%以下。
树脂层所包含的二氧化硅颗粒的含量相对于树脂层的总质量优选为10质量%以上60质量%以下、更优选为15质量%以上55质量%以下、进一步优选为20质量%以上50质量%以下。
在树脂层中,出于控制带电或电阻的目的,可以包含导电性颗粒。作为导电性颗粒,例如可以举出炭黑、上述无机颗粒中的具有导电性的颗粒。
作为在磁性颗粒表面形成树脂层的方法,例如可以举出湿式制法和干式制法。湿式制法是使用溶解或分散构成树脂层的树脂的溶剂的制法。另一方面,干式制法是不使用上述溶剂的制法。
作为湿式制法,例如可以举出:浸渍法,将磁性颗粒浸渍在树脂层形成用树脂液中来进行被覆;喷雾法,将树脂层形成用树脂液喷雾至磁性颗粒表面;流化床法,使磁性颗粒在流化床中流动并在该状态下喷雾树脂层形成用树脂液;捏合涂布机法,在捏合涂布机中将磁性颗粒与树脂层形成用树脂液混合,除去溶剂;等等。也可以将这些制法重复或组合。
湿式制法中使用的树脂层形成用树脂液通过使树脂、无机颗粒及其他成分溶解或分散在溶剂中而制备。作为溶剂没有特别限定,例如使用甲苯、二甲苯等芳香族烃类;丙酮、甲基乙基酮等酮类;四氢呋喃、二氧六环等醚类;等等。
作为干式制法,例如可以举出将磁性颗粒与树脂层形成用树脂的混合物在干燥状态下加热来形成树脂层的方法。具体地说,例如将磁性颗粒与树脂层形成用树脂在气相中混合并加热熔融,形成树脂层。
面积比B/A可以通过制造条件进行控制。
例如,在反复进行多次(例如2次)捏合涂布机法而阶段性地形成树脂层的制造方法中,在最后的捏合涂布机步骤中,调整被覆对象颗粒和树脂层形成用树脂液的混合时间,对面积比B/A进行控制。最后的捏合涂布机步骤的混合时间越长,面积比B/A越倾向于减小。
此外,例如在利用喷雾法对于利用捏合涂布机法制造的树脂被覆型载体表面赋予包含无机颗粒的液体组合物(可以包含树脂、也可以不包含树脂)的制造方法中,对于液体组合物所包含的无机颗粒的粒径和含量或者液体组合物在树脂被覆型载体上的赋予量进行调整,来控制面积比B/A。
载体表面的磁性颗粒的露出面积率更优选为5%以上30%以下、进一步优选为7%以上25%以下、进而优选为10%以上25%以下。载体中的磁性颗粒的露出面积率可以利用树脂层形成中使用的树脂量进行控制,树脂的量相对于磁性颗粒的量越多,露出面积率越减小。
载体表面的磁性颗粒的露出面积率为通过下述方法求出的值。
准备作为对象的载体和从作为对象的载体除去树脂层后的磁性颗粒。作为从载体除去树脂层的方法,例如可以举出利用有机溶剂溶解树脂成分而除去树脂层的方法、通过800℃左右的加热使树脂成分消失而除去树脂层的方法等。分别将载体和磁性颗粒制成测定试样,通过XPS对于试样表面的Fe浓度(atomic%)进行定量,计算出(载体的Fe浓度)÷(磁性颗粒的Fe浓度)×100,将该计算值作为磁性颗粒的露出面积率(%)。
载体的体积平均粒径优选为10μm以上120μm以下、更优选为20μm以上100μm以下、进一步优选为30μm以上80μm以下。
此处的体积平均粒径是指在体积基准的粒度分布中从小径侧起累积50%点的粒径D50v
<静电图像显影剂>
本实施方式的显影剂是包含本实施方式的载体以及色调剂的双组分显影剂。色调剂包含色调剂颗粒以及必要时的外添剂。
显影剂中的载体与色调剂的混合比(质量比)优选为载体:色调剂=100:1~100:30、更优选为100:3~100:20。
[色调剂颗粒]
色调剂颗粒例如包含粘结性树脂以及必要时的着色剂、离型剂及其他添加剂来构成。
-粘结性树脂-
作为粘结性树脂,例如可以举出由下述单体的均聚物或者将这些单体2种以上组合而成的共聚物形成的乙烯基系树脂:苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等。
作为粘结性树脂,例如还可以举出环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、它们与上述乙烯基系树脂的混合物或者在它们的共存下将乙烯基系单体进行聚合而得到的接枝聚合物等。
这些粘结性树脂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
作为粘结性树脂,聚酯树脂是适合的。
作为聚酯树脂,例如可以举出公知的非晶性聚酯树脂。聚酯树脂中,可以将非晶性聚酯树脂与结晶性聚酯树脂合用。其中,相对于全部粘结性树脂,结晶性聚酯树脂以含量优选为2质量%以上40质量%以下、更优选为2质量%以上20质量%以下。
树脂的“结晶性”是指,在差示扫描量热测定(DSC)中不存在阶梯状的吸热量变化、具有明确的吸热峰,具体地说,是指以升温速度10(℃/min)测定时的吸热峰的半峰宽为10℃以内。
另一方面,树脂的“非晶性”是指半峰宽大于10℃、显示出阶梯状的吸热量变化或者未确认到明确的吸热峰。
粘结性树脂并不限于聚酯树脂,优选包含结晶性树脂。
作为结晶性树脂没有特别限制,例如可以举出结晶性聚酯树脂、结晶性乙烯基树脂(例如聚亚烷基树脂、长链(甲基)丙烯酸烷基酯树脂等)、结晶性环氧树脂、结晶性聚氨酯树脂、结晶性纤维素树脂、结晶性聚醚树脂、结晶性聚酰胺树脂、改性松香等公知的树脂。
这些之中,粘结性树脂优选包含结晶性聚酯树脂作为结晶性树脂。
作为结晶性树脂的熔点,例如优选为65℃以上90℃以下、更优选为70℃以上85℃以下、进一步优选为70℃以上80℃以下。
通过使结晶性树脂的熔点为90℃以下,容易得到色调剂的低温定影性。另一方面,若结晶性树脂的熔点低,则色调剂颗粒表面容易变得柔软,但通过包含上述载体,外添剂埋没受到抑制,图像的光泽不均受到抑制。另外,通过使结晶性树脂的熔点为65℃以上,与该熔点小于65℃的情况相比,色调剂颗粒表面不会变得过于柔软,外添剂埋没易被抑制,图像的光泽不均被抑制。即,通过使结晶性树脂的熔点为65℃以上90℃以下,可兼顾低温定影性和图像的光泽不均抑制性。
需要说明的是,结晶性树脂的熔点由通过差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线根据JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”求出。
从兼顾色调剂的低温定影性和图像的光泽不均抑制性的方面出发,相对于色调剂颗粒整体,结晶性树脂的含量优选为5质量%以上30质量%以下、更优选为5质量%以上25质量%以下、进一步优选为5质量%以上20质量%以下。
另外,从兼顾色调剂的低温定影性和图像的光泽不均抑制性的方面出发,相对于粘结性树脂整体,结晶性树脂的含量优选为3质量%以上25质量%以下、更优选为3质量%以上20质量%以下、进一步优选为3质量%以上15质量%以下。
粘结性树脂中,除了结晶性树脂以外,优选进一步包含非晶性树脂。
作为非晶性树脂,例如例如可以举出由下述单体的均聚物或者将这些单体2种以上组合而成的共聚物形成的乙烯基系树脂:苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等。
作为非晶性树脂,例如还可以举出环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、它们与上述乙烯基系树脂的混合物或者在它们的共存下将乙烯基系单体进行聚合而得到的接枝聚合物等。
这些之中,粘结性树脂优选包含非晶性聚酯树脂作为非晶性树脂。
非晶性树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。
需要说明的是,玻璃化转变温度由通过差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线求出,更具体地说,根据JIS K 7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。
需要说明的是,树脂的“结晶性”是指,在差示扫描量热测定(DSC)中不存在阶梯状的吸热量变化、具有明确的吸热峰,具体地说,是指以升温速度10(℃/min)测定时的吸热峰的半峰宽为10℃以内。
另一方面,树脂的“非晶性”是指半峰宽大于10℃、显示出阶梯状的吸热量变化或者未确认到明确的吸热峰。
粘结性树脂优选包含结晶性聚酯树脂作为结晶性树脂、并且包含非晶性聚酯树脂作为非晶性树脂。
以下,作为结晶性树脂和非晶性树脂的一例,分别对结晶性聚酯树脂和非晶性聚酯树脂进行详细说明。
·非晶性聚酯树脂
作为非晶性聚酯树脂,例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为非晶性聚酯树脂,可以使用市售品、也可以使用合成品。
作为多元羧酸,例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1~5)烷基酯。这些之中,作为多元羧酸,例如优选芳香族二羧酸。
多元羧酸中,可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的3元以上羧酸合用。作为3元以上羧酸,例如可以举出偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1~5)烷基酯等。
多元羧酸可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
作为多元醇,例如可以举出脂肪族二醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。这些之中,作为多元醇,例如优选芳香族二醇、脂环式二醇,更优选芳香族二醇。
作为多元醇,可以将二醇与采取交联结构或支链结构的3元以上的多元醇合用。作为3元以上的多元醇,例如可以举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。
多元醇可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。
玻璃化转变温度由通过差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线求出,更具体地说,根据JIS K7121:1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。
非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5000以上1000000以下、更优选为7000以上500000以下。
非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2000以上100000以下。
非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。
重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。利用GPC的分子量测定中,作为测定装置使用东曹制GPC·HLC-8120GPC,使用东曹制柱·TSKgel SuperHM-M(15cm),利用THF溶剂来进行。重均分子量和数均分子量根据该测定结果使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线来计算出。
非晶性聚酯树脂通过公知的制造方法得到。具体地说,例如通过下述方法得到:使聚合温度为180℃以上230℃以下,根据需要将反应体系内减压,一边除去缩合时产生的水或醇一边使其反应。
原料单体在反应温度下不溶解或不相容的情况下,可以加入高沸点的溶剂作为溶解辅助剂使其溶解。这种情况下,一边蒸馏除去溶解辅助剂一边进行缩聚反应。共聚反应中存在相容性差的单体的情况下,可以预先使相容性差的单体与准备与该单体缩聚的酸或醇缩合,之后与主成分进行缩聚。
·结晶性聚酯树脂
作为结晶性聚酯树脂,例如可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为结晶性聚酯树脂,可以使用市售品、也可以使用合成物。
此处,为了使结晶性聚酯树脂容易形成晶体结构,与使用具有芳香环的聚合性单体得到的缩聚物相比,优选使用直链状脂肪族的聚合性单体得到的缩聚物。
作为多元羧酸,例如可以举出脂肪族二羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸等二元酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1~5)烷基酯。
多元羧酸中,可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的3元以上羧酸合用。作为3元羧酸,例如可以举出芳香族羧酸(例如1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,2,4-萘三甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1~5)烷基酯。
作为多元羧酸,可以将这些二羧酸与具有磺酸基的二羧酸、具有烯键式双键的二羧酸合用。
多元羧酸可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
作为多元醇,例如可以举出脂肪族二醇(例如主链部分的碳原子数为7以上20以下直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇,例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇等。这些之中,作为脂肪族二醇,优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。
多元醇中,可以将二醇与采取交联结构或支链结构的3元以上的醇合用。作为3元以上的醇,例如可以举出甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
多元醇可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
此处,多元醇中,脂肪族二醇的含量可以为80摩尔%以上、优选为90摩尔%以上。
结晶性聚酯树脂的熔解温度优选为50℃以上100℃以下、更优选为55℃以上90℃以下、进一步优选为60℃以上85℃以下。
熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JIS K7121:1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。
结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6,000以上35,000以下。
结晶性聚酯树脂例如与非晶性聚酯同样地通过公知的制造方法得到。
相对于色调剂颗粒整体,粘结性树脂的含量优选为40质量%以上95质量%以下、更优选为50质量%以上90质量%以下、进一步优选为60质量%以上85质量%以下。
-着色剂-
作为着色剂,例如可以举出炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、沃丘格红、永固红、亮胭脂3B、亮胭脂6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玟瑰红、苯胺蓝、佛青蓝、油溶蓝、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等颜料;吖啶系、呫吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲碱系、靛蓝系、酞菁系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯甲烷系、二苯基甲烷系、噻唑系等染料。
着色剂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
着色剂可以使用根据需要进行了表面处理的着色剂,也可以与分散剂合用。另外,着色剂也可以将两种以上合用。
相对于色调剂颗粒整体,着色剂的含量优选为1质量%以上30质量%以下、更优选为3质量%以上15质量%以下。
作为着色剂,也可以包含含有金属原子的无机颜料(下文中也称为“含金属无机颜料”)。
包含含金属无机颜料的色调剂颗粒的比重大,因此在显影机构内搅拌时的碰撞能量容易增大。并且,在进行低浓度图像的连续形成时,由于在显影机构内的色调剂更换少的状态下长期与载体一起被搅拌,因此外添剂容易埋没在色调剂颗粒表面。一旦外添剂埋没在色调剂颗粒表面,就难以得到由外添剂带来的色调剂流动性提高效果,可能由于色调剂颗粒彼此接触的机会增加而使色调剂流动性降低。
另外,在高温高湿环境下(例如温度28.5℃、湿度85%的环境下),由于配置在色调剂颗粒表面附近的含金属无机颜料的极化的影响而水分容易附着在色调剂颗粒表面。因此,也可能由于所附着的水分的影响而色调剂流动性降低。
并且,若将包含流动性降低状态的色调剂的显影剂存储在图像形成装置的显影机构中,并且在高温高湿环境下长期保存(例如在温度40℃湿度90%的环境下保存17小时)后开始进行图像形成装置的运转,则可能因色调剂凝集而在显影机构内发生色调剂堵塞。具体地说,例如可能在显影机构中的显影剂保持体与层调整部件(layer regulatingmember)之间发生色调剂堵塞(所谓的trimmer clogging(トリマー詰まり))。并且,一旦在显影机构内发生色调剂堵塞,则会得到因色调剂堵塞而产生了彩色条纹的图像。
与之相对,本实施方式中,在载体表面存在微细凹凸。
因此可认为,通过载体表面的微细凹凸而使与色调剂的接触呈点接触,接触面积减小,由此由搅拌所致的碰撞负荷得到缓和,外添剂埋没得到抑制。另外可认为,通过载体表面的微细凹凸可刮取并保持附着于色调剂颗粒表面的水分,由此可除去色调剂颗粒表面的结合水分。
并且可推测,通过抑制上述外添剂埋没和除去结合水分,可抑制色调剂流动性降低,可抑制在高温高湿环境下色调剂长期保存后开始进行图像形成装置的运转时因色调剂凝集而在显影机构中引起的色调剂堵塞,由此可抑制因色调剂堵塞而在图像中产生彩色条纹。
作为含金属无机颜料,例如可以举出白色颜料、光辉性颜料等。
作为白色颜料,例如可以举出氧化钛、氢氧化铝、缎光白、滑石、氧化锌、氧化镁、碳酸镁、高岭土、氧化铝硅酸盐、绢云母、膨润土等。
作为光辉性颜料,例如可以举出铝、黄铜、青铜、镍、不锈钢、锌等金属颜料;被覆有氧化钛、黄色氧化铁等的云母;氧化铝硅酸盐、碱性碳酸盐、硫酸钡、氧化钛、氯化氧铋等薄片状结晶或板状结晶;薄片状玻璃粉、经金属蒸镀的薄片状玻璃粉;等等。
含金属无机颜料的平均粒径例如可以举出150nm以上,优选为180nm以上、更优选为200nm以上。通过使含金属无机颜料的平均粒径为150nm以上,在色调剂颗粒表面容易形成源于含金属无机颜料的凸部,色调剂颗粒与其他颗粒在凸部点接触,由此可抑制因外添剂埋没所引起的色调剂流动性降低。
含金属无机颜料的平均粒径可以为500nm以下、可以为450nm以下、也可以为400nm以下。通过使含金属无机颜料的平均粒径为500nm以下,具有色调剂颗粒内的结构控制性优异的优点。
含金属无机颜料的平均粒径优选为150nm以上500nm以下、更优选为180nm以上450nm以下、进一步优选为200nm以上400nm以下。
需要说明的是,含金属无机颜料为光辉性颜料的情况下,光辉性颜料的平均粒径可以为3μm以上20μm以下、可以为4.5μm以上18μm以下、也可以为6μm以上16μm以下。
含金属无机颜料的平均粒径利用与上述载体的树脂层所包含的无机颗粒的平均粒径相同的方法求出。
具体地说,将色调剂用环氧树脂包埋,用切片机(Microtome)进行切削,制作色调剂颗粒截面。将色调剂颗粒截面利用扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope,SEM)拍摄,将所得到的SEM图像导入到图像处理分析装置中进行图像分析。随机地选取100个色调剂颗粒中的含金属无机颜料(一次颗粒),求出各自的等效圆直径(nm),进行算术平均,将该平均值作为含金属无机颜料的平均粒径(nm)。即,含金属无机颜料的平均粒径为个数平均粒径。
含金属无机颜料的含量相对于色调剂颗粒整体可以为1质量%以上,也可以为5质量%以上。另外,含金属无机颜料的含量相对于色调剂颗粒整体优选为10质量%以上、更优选为25质量%以上、特别优选为32质量%以上。特别是通过使含金属无机颜料的含量为10质量%以上,在色调剂颗粒表面容易形成源于含金属无机颜料的凸部,色调剂颗粒与其他颗粒在凸部发生点接触,由此可抑制因外添剂埋没所引起的色调剂流动性降低。
含金属无机颜料的含量相对于色调剂颗粒整体可以为70质量%以下,也可以为50质量%以下。特别是通过使含金属无机颜料的含量为50质量%以下,可抑制由于向色调剂颗粒的电荷注入所引起的图像模糊。
含金属无机颜料的含量优选为10质量%以上50质量%以下、更优选为25质量%以上50质量%以下、进一步优选为32质量%以上50质量%以下。
本实施方式的静电图像显影剂可以具有下述色调剂和下述载体:该色调剂包含色调剂颗粒和附着于上述色调剂颗粒表面的外添剂,该色调剂颗粒包含含有金属原子的无机颜料,该载体具有磁性颗粒和被覆上述磁性颗粒且包含无机颗粒的树脂层,其中,上述无机颗粒的平均粒径为5nm以上90nm以下,上述树脂层的平均厚度为0.6μm以上1.4μm以下,对上述载体表面进行三维分析时,上述载体的俯视面积A与上述载体表面积B之面积比B/A为1.020以上1.110以下。
-离型剂-
作为离型剂,例如可以举出:烃类蜡;巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡;褐煤蜡等合成或矿物/石油系蜡;脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡;等等。离型剂并不限于此。
离型剂的熔解温度优选为50℃以上110℃以下、更优选为60℃以上100℃以下。
熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JIS K7121:1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。
相对于色调剂颗粒整体,离型剂的含量优选为1质量%以上20质量%以下、更优选为5质量%以上15质量%以下。
-其他添加剂-
作为其他添加剂,例如可以举出磁性体、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂可以作为内添剂包含在色调剂颗粒中。
-色调剂颗粒的特性等-
色调剂颗粒可以为单层结构的色调剂颗粒,也可以为由芯部(核颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓核/壳结构的色调剂颗粒。
核/壳结构的色调剂颗粒例如可以由芯部和被覆层构成,该芯部通过包含粘结性树脂以及必要时的着色剂和离型剂等其他添加剂来构成,该被覆层通过包含粘结性树脂来构成。
色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)优选为2μm以上10μm以下、更优选为4μm以上8μm以下。
关于色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v),使用Coulter Multisizer II(BeckmanCoulter公司制造),电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter公司制造)来进行测定。
在测定时,在作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5质量%水溶液2ml中添加0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加到100ml以上150ml以下的电解液中。
将悬浮有试样的电解液利用超声波分散器进行1分钟分散处理,利用CoulterMultisizer II使用孔径100μm的孔测定2μm以上60μm以下的范围的粒径的颗粒的粒度分布。采样的颗粒数为50000个。从小径侧起描绘体积基准的粒度分布,将累积50%点的粒径作为体积平均粒径D50v
色调剂颗粒的平均圆度优选为0.94以上1.00以下、更优选为0.95以上0.98以下。
色调剂颗粒的平均圆度利用(等效圆周长)/(周长)、即(与颗粒图像具有相同投影面积的圆的周长)/(颗粒投影图像的周长)来求出。具体地说,为利用下述方法测定得到的值。
首先,吸引采集作为测定对象的色调剂颗粒,使其形成扁平流,通过使其瞬时频闪发光而获取作为静止图像的颗粒图像,利用对该颗粒图像进行图像分析的流式颗粒图像分析装置(Sysmex公司制造的FPIA-3000)来求出平均圆度。并且,设求出平均圆度时的采样数为3500个。
色调剂具有外添剂的情况下,使作为测定对象的色调剂(显影剂)分散在包含表面活性剂的水中,之后进行超声波处理,得到除去外添剂的色调剂颗粒。
作为着色剂包含含金属无机颜料的情况下,色调剂颗粒表面的源于含金属无机颜料的凸部的面积比例优选为0.30%以上5.00%以下、更优选为0.35%以上3.00%以下、进一步优选为0.40%以上1.50%以下。
通过使上述凸部的面积比例为0.30%以上,色调剂颗粒与其他颗粒容易在凸部点接触,可抑制因外添剂埋没所引起的色调剂流动性降低。另外,通过使上述凸部的面积比例为5.00%以下,可抑制由于向色调剂颗粒的电荷注入所引起的图像模糊。
上述凸部的面积比例例如通过调整色调剂颗粒的制造过程中使用的表面活性剂的添加量而进行控制。另外,在色调剂颗粒为核/壳结构的情况下,可以通过调整壳层的厚度来控制凸部的面积比例。
上述凸部的面积比例例如按下述方式计算出。
使用对测定对象——色调剂通过蒸镀法进行10秒铂蒸镀而得到的测定试样,利用高分辨率场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM、日立高新技术公司制造、型号:S-4700)以加速电压6kV进行SEM观察。对所得到的色调剂颗粒表面的照片进行图像分析,对于100个色调剂颗粒求出源于含金属无机颜料的凸部的面积相对于色调剂颗粒整体面积的比例(%),将100个色调剂颗粒的平均值作为“凸部的面积比例”。
色调剂颗粒表面的源于含金属无机颜料的凸部的平均高度优选为0.05μm以上0.30μm以下、更优选为0.10μm以上0.30μm以下、进一步优选为0.15μm以上0.25μm以下。
通过使上述凸部的平均高度为0.05μm以上,色调剂颗粒与其他颗粒容易在凸部点接触,可抑制因外添剂埋没所引起的色调剂流动性降低。另外,通过使上述凸部的平均高度为0.30μm以下,可抑制由于向色调剂颗粒的电荷注入所引起的图像模糊。
上述凸部的平均高度例如通过调整色调剂颗粒的制造过程中使用的表面活性剂的添加量来进行控制。
上述凸部的平均高度例如按下述方式计算出。
使用对测定对象——色调剂通过蒸镀法进行70秒铂蒸镀而得到的测定试样,利用电子射线三维粗糙度分析装置(株式会社Elionix制、型号:ERA-8900FE)以加速电压2kV进行SEM观察。对所得到的色调剂颗粒表面的照片进行图像分析,对于100个色调剂颗粒依据JIS B 0601-2001计算出包含源于含金属无机颜料的凸部的色调剂颗粒表面的表面粗糙度,求出最大高度Ry(μm),将100个色调剂颗粒的平均值作为“凸部的平均高度”。
色调剂利用流动试验仪测定的1/2下降温度优选为90℃以上140℃以下、更优选为95℃以上120℃以下、进一步优选为95℃以上115℃以下。
通过使色调剂利用流动试验仪测定的1/2下降温度为90℃以上140℃以下,容易得到色调剂的低温定影性。另一方面,色调剂利用流动试验仪测定的1/2下降温度为90℃以上140℃以下时,色调剂颗粒表面容易变得柔软,但通过包含上述载体,外添剂埋没受到抑制,图像的光泽不均受到抑制。
色调剂利用流动试验仪测定的1/2下降温度的测定使用高化型流变仪CFT-500C(株式会社岛津制作所制)进行测定,在口模的细孔径为0.5mm、口模的细孔长度为1mm、加压负荷为0.98MPa(10kg/cm2)、预热时间为5分钟、升温速度为1℃/分钟、测定温度间隔为1℃、开始温度为65℃的条件下,使1.1g的试样熔融流出时,从试样流出起始点到终止点的1/2高度所对应的温度被定义为1/2下降温度。
-色调剂颗粒的制造方法-
色调剂颗粒可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝集合并法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种进行制造。这些制法没有特别限制,采用公知的制法。这些之中,通过凝集合并法来得到色调剂颗粒为宜。
具体地说,例如,在通过凝集合并法制造色调剂颗粒的情况下,经下述步骤制造色调剂颗粒:准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的步骤(树脂颗粒分散液准备步骤);在树脂颗粒分散液中(必要时混合其他颗粒分散液后的分散液中)使树脂颗粒(必要时的其他颗粒)凝集,形成凝集颗粒的步骤(凝集颗粒形成步骤);以及将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热,使凝集颗粒融合/合并,形成色调剂颗粒的步骤(融合/合并步骤)。
以下对各步骤的详情进行说明。
在以下的说明中,对于得到包含着色剂以及离型剂的色调剂颗粒的方法进行了说明,但着色剂、离型剂是根据需要使用的添加剂。当然也可以使用着色剂、离型剂以外的其他添加剂。
-树脂颗粒分散液准备步骤-
准备分散有作为粘结性树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液,并同时准备例如分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液、分散有离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液。
树脂颗粒分散液例如通过将树脂颗粒利用表面活性剂分散在分散介质中来制备。
作为树脂颗粒分散液中使用的分散介质,例如可以举出水系介质。
作为水系介质,例如可以举出蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些介质可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
作为表面活性剂,例如可以举出:硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂;胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂;聚乙二醇系、烷基苯酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂;等等。这些之中,特别可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子系表面活性剂也可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。
表面活性剂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
树脂颗粒分散液中,作为使树脂颗粒分散在分散介质中的方法,例如可以举出使用旋转剪切型均化器或具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等的常见分散方法。另外,根据树脂颗粒的种类,也可以利用转相乳化法使树脂颗粒分散在分散介质中。转相乳化法为下述的方法:使要分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中,向有机连续相(O相)中加入碱来进行中和,之后投入水系介质(W相),由此从W/O转相为O/W,使树脂以颗粒状分散在水系介质中。
作为分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径,例如优选为0.01μm以上1μm以下、更优选为0.08μm以上0.8μm以下、进一步优选为0.1μm以上0.6μm以下。
关于树脂颗粒的体积平均粒径,使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所制LA-700)的测定得到的粒度分布,对于所划分出的粒度范围(区段),从小粒径侧起绘制累积体积分布,测定相对于全部颗粒的累积50%点的粒径,将其作为体积平均粒径D50v。其他分散液中的颗粒的体积平均粒径同样地进行测定。
树脂颗粒分散液所包含的树脂颗粒的含量优选为5质量%以上50质量%以下、更优选为10质量%以上40质量%以下。
与树脂颗粒分散液同样地还制备例如着色剂颗粒分散液、离型剂颗粒分散液。即,在树脂颗粒分散液中的颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法以及颗粒的含量方面,对于分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒以及分散在离型剂颗粒分散液中的离型剂颗粒也是同样的。
-凝集颗粒形成步骤-
接着,将树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液以及离型剂颗粒分散液混合。
之后,在混合分散液中使树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒异质凝集,形成具有与目标色调剂颗粒直径相近的直径且包含树脂颗粒、着色剂颗粒以及离型剂颗粒的凝集颗粒。
具体地说,例如,在混合分散液中添加凝集剂,并且将混合分散液的pH调节至酸性(例如pH2以上5以下),根据需要添加分散稳定剂,之后加热至与树脂颗粒的玻璃化转变温度相近的温度(具体地说,例如“树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃”以上且“玻璃化转变温度-10℃”以下),使分散在混合分散液中的颗粒凝集,形成凝集颗粒。
在凝集颗粒形成步骤中,例如,可以在利用旋转剪切型均化器对混合分散液进行搅拌下,于室温(例如25℃)添加凝集剂,将混合分散液的pH调整至酸性(例如pH2以上5以下),根据需要添加分散稳定剂后进行加热。
作为凝集剂,例如可以举出与混合分散液中包含的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。作为凝集剂使用金属络合物的情况下,表面活性剂的用量降低、充电特性提高。
根据需要,可以与凝集剂一起使用与该凝集剂的金属离子形成络合物或者类似键的添加剂。作为该添加剂,适于使用螯合剂。
作为无机金属盐,例如可以举出氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐;聚合氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物;等等。
作为螯合剂,可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂,例如可以举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸;亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸;等等。
螯合剂的添加量相对于树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下、更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。
-融合/合并步骤-
接着,将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至例如树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至高30℃的温度),使凝集颗粒融合/合并(融合·合一),形成色调剂颗粒。
经过以上的步骤,得到色调剂颗粒。
在得到分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液后,可以经下述步骤制造色调剂颗粒:将该凝集颗粒分散液与分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进一步混合,按照使树脂颗粒进一步附着在凝集颗粒表面的方式进行凝集,形成第2凝集颗粒的步骤;以及对分散有第2凝集颗粒的第2凝集颗粒分散液进行加热,使第2凝集颗粒融合/合并,形成核/壳结构的色调剂颗粒的步骤。
在融合/合并步骤结束后,对于在溶液中形成的色调剂颗粒实施公知的清洗步骤、固液分离步骤以及干燥步骤,得到干燥状态的色调剂颗粒。关于清洗步骤,从充电性的方面出发,可以充分实施利用离子交换水的置换清洗。关于固液分离步骤,从生产率的方面出发,可以实施抽滤、加压过滤等。关于干燥步骤,从生产率的方面出发,可以实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动式流化干燥等。
之后,例如向所得到的干燥状态的色调剂颗粒中添加外添剂并进行混合,由此制造出本实施方式的色调剂。混合例如可以利用V型搅拌机、亨舍尔混合机、Loedige混合机等来进行。进而可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等除去色调剂的粗大颗粒。
-外添剂-
作为外添剂,例如可以举出无机颗粒。作为该无机颗粒,可以举出SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等。
作为外添剂的无机颗粒表面可以被施以疏水化处理。疏水化处理例如将无机颗粒浸渍在疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂没有特别限制,例如可以举出硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。它们可以单独使用一种,也可以合用两种以上。
疏水化处理剂的量通常例如相对于无机颗粒100质量份为1质量份以上10质量份以下。
作为外添剂,还可以举出树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活化剂(例如以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的颗粒)等。
外添剂的外添量相对于色调剂颗粒优选为0.01质量%以上5质量%以下、更优选为0.01质量%以上2.0质量%以下。
<图像形成装置、图像形成方法>
本实施方式的图像形成装置具备:图像保持体;充电机构,对图像保持体表面进行充电;静电图像形成机构,在经充电的图像保持体表面形成静电图像;显影机构,存储静电图像显影剂并利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像;转印机构,将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面;以及定影机构,将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影。并且,作为静电图像显影剂,应用本实施方式的静电图像显影剂。
利用本实施方式的图像形成装置实施具有下述步骤的图像形成方法(本实施方式的图像形成方法):充电步骤,对图像保持体表面进行充电;静电图像形成步骤,在经充电的图像保持体表面形成静电图像;显影步骤,利用本实施方式的静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像;转印步骤,将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面;以及定影步骤,将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影。
本实施方式的图像形成装置适用于下述公知的图像形成装置:将形成在图像保持体表面的色调剂图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置;将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体的表面,将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的中间转印方式的装置;具备对于色调剂图像转印后、充电前的图像保持体表面进行清洁的清洁机构的装置;具备在色调剂图像的转印后、充电前对图像保持体表面照射除电光而进行除电的除电机构的装置;等等。
本实施方式的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下,转印机构应用例如具有下述部件的构成:将色调剂图像转印至表面的中间转印体;将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体表面的一次转印机构;以及将转印至中间转印体表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的二次转印机构。
本实施方式的图像形成装置中,例如包含显影机构的部分可以为在图像形成装置中装卸的盒结构(处理盒)。作为处理盒,例如适于使用存储本实施方式的静电图像显影剂且具备显影机构的处理盒。
以下示出本实施方式的图像形成装置的一例,但并不限定于此。在以下的说明中,对于图中示出的主要部分进行说明,省略其他说明。
图1为示出本实施方式的图像形成装置的示意性构成图。
图1所示的图像形成装置具备:基于分色图像数据输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各色图像的电子照相方式的第1~第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成机构)。这些图像形成单元(以下有时简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上相互间隔开预先设定的距离并列排布。这些单元10Y、10M、10C、10K可以为在图像形成装置中装卸的处理盒。
在各单元10Y、10M、10C、10K的上方,中间转印带(中间转印体的一例)20延伸穿过各单元而设置。中间转印带20卷绕设置在驱动辊22和支持辊24上,使其沿着从第1单元10Y向着第4单元10K的方向行进。支持辊24通过未图示的弹簧等沿着与驱动辊22分离的方向施加力,对于卷绕在这两者上的中间转印带20施加张力。在中间转印带20的图像保持体侧面具备与驱动辊22对置的中间转印体清洁装置30。
向各单元10Y、10M、10C、10K的显影装置(显影机构的一例)4Y、4M、4C、4K中分别进行存储在色调剂盒8Y、8M、8C、8K中的黄色、品红色、青色、黑色的各色调剂的供给。
由于第1~第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的构成和动作,因此,此处以配设在中间转印带行进方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。
第1单元10Y具有起到作为图像保持体作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次配置有:充电辊(充电机构的一例)2Y,其将感光体1Y的表面充电至预先设定的电位;曝光装置(静电图像形成机构的一例)3,其基于分色图像信号利用激光线3Y将充电后的表面曝光而形成静电图像;显影装置(显影机构的一例)4Y,其将充电后的色调剂供给至静电图像以使静电图像进行显影;一次转印辊5Y(一次转印机构的一例),其将显影后的色调剂图像转印至中间转印带20上;以及感光体清洁装置(清洁单元的一例)6Y,其除去一次转印后残留在感光体1Y的表面上的色调剂。
一次转印辊5Y配置在中间转印带20的内侧,被设于与感光体1Y对置的位置。各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K分别与施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)连接。各偏压电源通过利用未图示的控制部的控制而改变施加至各一次转印辊的转印偏压的值。
下面对第1单元10Y中的形成黄色图像的动作进行说明。
首先,在动作之前,利用充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至-600V~-800V的电位。
感光体1Y在导电性(例如20℃的体积电阻率1×10-6Ωcm以下)的基体上层积感光层而形成。该感光层通常具有高电阻(常见的树脂的电阻),但具有在照射激光线时被照射了激光线的部分的电阻率发生变化的性质。因此,根据从未图示的控制部送出的黄色用图像数据,将激光线3Y由曝光装置3照射至充电后的感光体1Y的表面。由此在感光体1Y的表面形成黄色图像图案的静电图像。
静电图像是通过充电而形成在感光体1Y的表面的图像,其是所谓的负潜像,该负潜像是如下形成的:利用激光线3Y降低感光层的被照射部分的电阻率,使感光体1Y表面的充电后的电荷流动;另一方面,未照射激光线3Y的部分的电荷发生残留,由此形成该负潜像。
在感光体1Y上形成的静电图像随着感光体1Y的运转而旋转至预先设定的显影位置。并且,在该显影位置,通过显影装置4Y使感光体1Y上的静电图像显影为色调剂图像而进行可视化。
在显影装置4Y内存储有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂在显影装置4Y的内部通过被搅拌而摩擦带电,具有与在感光体1Y上充电的充电电荷相同极性(负极性)的电荷,而被保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。之后使感光体1Y的表面经过显影装置4Y,由此使黄色色调剂静电附着于感光体1Y表面上的经除电的潜像部,利用黄色色调剂使潜像进行显影。形成有黄色色调剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度运转,将在感光体1Y上显影的色调剂图像传送至预先设定的一次转印位置。
感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印位置时,对一次转印辊5Y施加一次转印偏压,由感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像,将感光体1Y上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相反的(+)极性,在第1单元10Y中利用控制部(未图示)控制为例如+10μA。
另一方面,利用感光体清洁装置6Y除去并回收残留在感光体1Y上的色调剂。
施加至第2单元10M以后的一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。
这样,利用第1单元10Y转印了黄色色调剂图像的中间转印带20依次传送通过第2~第4单元10M、10C、10K,各颜色的色调剂图像以叠加方式被多重转印。
通过第1~第4单元而多重转印了4色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部,该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带的内表面相接的支持辊24以及配置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印机构的一例)26构成。另一方面,记录纸(记录介质的一例)P藉由供给构件在预先设定的时机送至二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙,并对支持辊24施加二次转印偏压。此时所施加的转印偏压与色调剂的极性(-)具有相同的(-)极性,从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于色调剂图像,将中间转印带20上的色调剂图像转印至记录纸P上。此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检测机构(未图示)所检测出的电阻来确定,并且被控制着电压。
之后,将记录纸P送入定影装置(定影机构的一例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部),将色调剂图像定影在记录纸P上,形成定影图像。
作为转印色调剂图像的记录纸P,例如可以举出电子照相法的复印机、打印机等中使用的普通纸。作为记录介质,除了记录纸P以外,还可以举出OHP透明胶片等。
为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性,优选记录纸P的表面也是平滑的,例如适于使用将普通纸的表面利用树脂等进行涂布而得到的铜版纸、印刷用的美术纸等。
将已完成彩色图像的定影的记录纸P向排出部送出,结束一系列的彩色成像动作。
<处理盒>
本实施方式的处理盒是在图像形成装置中装卸的处理盒,其具备显影机构,该显影机构存储本实施方式的静电图像显影剂,利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像。
本实施方式的处理盒并不限于上述构成,也可以为具备显影机构、以及必要时的例如选自图像保持体、充电机构、静电图像形成机构以及转印机构等其他机构中的至少一者的构成。
以下示出本实施方式的处理盒的一例,但并不限定于此。在以下的说明中,对于图中示出的主要部分进行说明,省略其他说明。
图2为示出本实施方式的处理盒的示意性构成图。图2所示的处理盒200例如通过具备安装导轨116和用于曝光的开口部118的壳体117将感光体107(图像保持体的一例)与感光体107的周围所具备的充电辊108(充电机构的一例)、显影装置111(显影机构的一例)以及感光体清洁装置113(清洁机构的一例)一体地组合并进行保持来构成,制成墨盒。
图2中,109表示曝光装置(静电图像形成机构的一例)、112表示转印装置(转印机构的一例)、115表示定影装置(定影机构的一例)、300表示记录纸(记录介质的一例)。
[实施例]
以下通过实施例对发明的实施方式进行详细说明,但发明的实施方式并不限于这些实施例。在以下的说明中,只要不特别声明,“份”和“%”为质量基准。
以下的记载中,体积平均粒径是指在体积基准的粒度分布中从小径侧起累积50%点的粒径D50v
<色调剂的制作>
[非晶性聚酯树脂分散液(A1)的制作]
·乙二醇:37份
·新戊二醇:65份
·1,9-壬二醇:32份
·对苯二甲酸:96份
将上述材料投入烧瓶中,用时1小时将温度升至200℃,确认反应体系内被均匀搅拌着之后,投入二丁基氧化锡1.2份。一边蒸馏除去生成的水一边用时6小时将温度升至240℃,在240℃下继续搅拌4小时,得到非晶性聚酯树脂(酸值9.4mgKOH/g、重均分子量13,000、玻璃化转变温度62℃)。将非晶性聚酯树脂保持熔融状态以每分钟100g的速度输送到乳化分散机(Cavitron CD1010、Eurotec公司)中。另行将试剂氨水利用离子交换水稀释并将所得到的0.37%浓度的稀氨水投入罐中,利用热交换器加热至120℃,并同时以每分钟0.1升的速度与非晶性聚酯树脂一起输送至乳化分散机中。使乳化分散机以转子的旋转速度60Hz、压力5kg/cm2的条件运转,得到体积平均粒径160nm、固体成分20%的非晶性聚酯树脂分散液(A1)。
[结晶性聚酯树脂分散液(C1)的制作]
·癸二酸:81份
·己二醇:47份
将上述材料投入烧瓶中,用时1小时将温度升至160℃,确认反应体系内被均匀搅拌着之后,投入0.03份二丁基氧化锡。一边蒸馏除去生成的水一边用时6小时将温度升至200℃,在200℃继续搅拌4小时。接着将反应液冷却,进行固液分离,将固体物质在温度40℃/减压下进行干燥,得到结晶性聚酯树脂(C1)(熔点64℃、重均分子量15,000)。
·结晶性聚酯树脂(C1):50份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药株式会社制、NEOGEN RK):2份
·离子交换水:200份
将上述材料加热至120℃,利用均化器(ULTRA-TURRAXT50、IKA公司)充分分散后,利用压力吐出型均化器进行分散处理。在体积平均粒径达到180nm的时刻回收,得到固体成分20%的结晶性聚酯树脂分散液(C1)。
[离型剂颗粒分散液(W1)的制作]
·固体石蜡(日本精蜡株式会社制HNP-9):100份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药株式会社制、NEOGEN RK):1份
·离子交换水:350份
将上述材料混合,加热至100℃,使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)分散后,利用压力吐出型Gaulin均化器进行分散处理,得到分散有体积平均粒径200nm的离型剂颗粒的离型剂颗粒分散液。向该离型剂颗粒分散液中加入离子交换水,将固体成分量制备成20%,制成离型剂颗粒分散液(W1)。
[着色剂颗粒分散液(K1)的制作]
·炭黑(Cabot公司制造、Regal330):50份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药株式会社制、NEOGEN RK):5份
·离子交换水:195份
将上述材料混合,利用高压冲击式分散机(Ultimaizer HJP30006、SuginoMachine公司)进行60分钟分散处理,得到固体成分量20%的着色剂颗粒分散液(K1)。
[着色剂颗粒分散液(C1)的制作]
·青色颜料(颜料蓝15:3、大日精化工业):50份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药株式会社制、NEOGEN RK):5份
·离子交换水:195份
将上述材料混合,利用高压冲击式分散机(Ultimaizer HJP30006、SuginoMachine公司)进行60分钟分散处理,得到固体成分量20%的着色剂颗粒分散液(C1)。
[着色剂颗粒分散液(M1)的制作]
·品红颜料(颜料红122、DIC公司):50份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药株式会社制、NEOGEN RK):5份
·离子交换水:195份
将上述材料混合,利用高压冲击式分散机(Ultimaizer HJP30006、SuginoMachine公司)进行60分钟分散处理,得到固体成分量20%的着色剂颗粒分散液(M1)。
[黑色色调剂颗粒(K1)的制作]
·离子交换水:200份
·非晶性聚酯树脂分散液(A1):150份
·结晶性聚酯树脂分散液(C1):10份
·离型剂颗粒分散液(W1):10份
·着色剂颗粒分散液(K1):15份
·阴离子型表面活性剂(TaycaPower):2.8份
将上述材料投入至圆型不锈钢制烧瓶中,添加0.1N的硝酸将pH调整至3.5后,添加将聚合氯化铝(王子造纸株式会社制造、30%粉末品)2份溶解在离子交换水30份中而得到的聚合氯化铝水溶液。使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)在30℃进行分散后,在加热用油浴中加热至45℃,保持至体积平均粒径达到4.9μm为止。接着追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份,保持30分钟。接下来,在体积平均粒径达到5.2μm的时刻,进一步追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份,保持30分钟。接着加入10%的NTA(次氮基三乙酸)金属盐水溶液(Chelest70、Chelest株式会社制造)20份,添加1N的氢氧化钠水溶液,将pH调整为9.0。接着投入阴离子型表面活性剂(Tayca Power)1份,继续进行搅拌,同时加热至85℃,保持5小时。接着以20℃/分钟的速度冷却至20℃。接着进行过滤,利用离子交换水充分清洗,将其干燥,由此得到体积平均粒径5.7μm、平均圆度0.971的黑色色调剂颗粒(K1)。
[青色色调剂颗粒(C1)的制作]
将着色剂颗粒分散液(K1)变更为着色剂颗粒分散液(C1),此外,与黑色色调剂颗粒(K1)的制作同样地得到青色色调剂颗粒(C1)。
[品红色色调剂颗粒(M1)的制作]
将着色剂颗粒分散液(K1)变更为着色剂颗粒分散液(M1),此外,与黑色色调剂颗粒(K1)的制作同样地得到品红色色调剂颗粒(M1)。
[黑色色调剂(K1)的制作]
将黑色色调剂颗粒(K1)100质量份和疏水性二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造、RY50)1.5质量份装入样品磨中,以旋转速度10000rpm混合30秒。接着利用网孔45μm的振动筛进行筛分,得到体积平均粒径5.7μm的黑色色调剂(K1)。
[青色色调剂(C1)的制作]
将黑色色调剂颗粒(K1)变更为青色色调剂颗粒(C1),此外,与黑色色调剂(K1)的制作同样地得到青色色调剂(C1)。
[品红色色调剂(M1)的制作]
将黑色色调剂颗粒(K1)变更为品红色色调剂颗粒(M1),此外,与黑色色调剂(K1)的制作同样地得到品红色色调剂(M1)。
<铁素体颗粒的制作>
将Fe2O31318份、Mn(OH)2587份以及Mg(OH)296份混合,在温度900℃进行4小时的预烧制。向水中投入预烧制品、聚乙烯醇6.6份、作为分散剂的多元羧酸0.5份以及介质径1mm的氧化锆珠,利用砂磨机粉碎和混合,得到分散液。分散液中的颗粒的体积平均粒径为1.5μm。
使分散液为原料,利用喷雾干燥机进行造粒和干燥,得到体积平均粒径37μm的粒状物。接着,在氧分压1%的氧氮混合气氛下,使用电炉在温度1450℃进行4小时主烧制,接着在大气中在温度900℃进行3小时的加热,得到烧制颗粒。将烧制颗粒进行粉碎和分级,得到体积平均粒径35μm的铁素体颗粒(1)。基于JIS B0601:2001的铁素体颗粒(1)的粗糙度曲线的算术平均高度Ra为0.6μm。
<内添在载体树脂层中的二氧化硅颗粒的制作>
[二氧化硅颗粒(1)]
准备市售品亲水性二氧化硅颗粒(气相法二氧化硅颗粒、未经表面处理、体积平均粒径40nm),将其作为二氧化硅颗粒(1)。
[二氧化硅颗粒(2)]
在具备搅拌机、滴头和温度计的1.5L玻璃制反应容器中投入甲醇890份、9.8%氨水210份,进行混合,得到碱性催化剂溶液。将碱性催化剂溶液调整为45℃后,在搅拌下用时450分钟同时滴加四甲氧基硅烷550份和7.6%氨水140份,得到二氧化硅颗粒分散液(A)。二氧化硅颗粒分散液(A)中的二氧化硅颗粒的体积平均粒径为4nm,体积粒度分布指标(在体积基准的粒度分布中从小径侧起累积16%点的粒径D16v与累积84%点的粒径D84v之比的平方根、即(D84v/D16v)1/2)为1.2。
将二氧化硅颗粒分散液(A)300份投入到带搅拌机的高压釜中,使搅拌机以旋转速度100rpm旋转。一边持续进行搅拌机的旋转,一边经由泵从二氧化碳储瓶向高压釜内注入液化二氧化碳,将高压釜内一边利用加热器升温一边用泵升压,使高压釜内成为150℃且15MPa的超临界状态。操作压力阀将高压釜内保持在15MPa同时流通超临界二氧化碳,从二氧化硅颗粒分散液(A)中除去甲醇和水。在供给至高压釜内的二氧化碳量达到900份的时刻停止二氧化碳的供给,得到二氧化硅颗粒的粉体。
利用加热器和泵将高压釜内保持在150℃且15MPa,维持二氧化碳的超临界状态,在该状态下一边使高压釜的搅拌机持续旋转,一边利用共沸剂泵向高压釜内注入相对于二氧化硅颗粒100份为50份的六甲基二硅氮烷,将高压釜内升温至180℃,反应20分钟。接着,在高压釜内再次流通超临界二氧化碳,除去剩余的六甲基二硅氮烷。接着停止搅拌,打开压力阀,将高压釜内的压力开放至大气压,将温度降至室温(25℃)。这样得到利用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的二氧化硅颗粒(2)。二氧化硅颗粒(2)的体积平均粒径为4nm、个数平均粒径为5nm。
[二氧化硅颗粒(3)]
增加制作二氧化硅颗粒分散液(A)时的四甲氧基硅烷和7.6%氨水的滴加量,将二氧化硅颗粒分散液中的二氧化硅颗粒的体积平均粒径变更为6nm,此外,与二氧化硅颗粒(2)的制作同样地得到利用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的二氧化硅颗粒(3)。二氧化硅颗粒(3)的体积平均粒径为7nm。
[二氧化硅颗粒(4)]
准备市售品疏水性二氧化硅颗粒(利用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的气相法二氧化硅颗粒、Tokuyama公司制造、商品名:REOLOSIL HM20S、体积平均粒径12nm),将其作为二氧化硅颗粒(4)。
[二氧化硅颗粒(5)]
准备市售品亲水性二氧化硅颗粒(气相法二氧化硅颗粒、未经表面处理、体积平均粒径62nm),将其作为二氧化硅颗粒(5)。
[二氧化硅颗粒(6)]
准备市售品疏水性二氧化硅颗粒(利用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的气相法二氧化硅颗粒、体积平均粒径88nm),将其作为二氧化硅颗粒(6)。
[二氧化硅颗粒(7)]
准备市售品疏水性二氧化硅颗粒(利用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的气相法二氧化硅颗粒、体积平均粒径93nm),将其作为二氧化硅颗粒(7)。
<用于形成载体树脂层的涂布剂的制作>
[涂布剂(1)]
·甲基丙烯酸全氟丙基乙酯·甲基丙烯酸甲酯共聚物(质量基准的聚合比30:70、重均分子量19000):7.5份
·甲基丙烯酸环己酯树脂(重均分子量5万):9份
·炭黑(Cabot公司、VXC72):0.5份
·二氧化硅颗粒(1):20份
·甲苯:250份
·异丙醇:50份
将上述材料和玻璃珠(直径1mm、与甲苯同量)投入砂磨机中,以旋转速度190rpm搅拌30分钟,得到固体成分11%的涂布剂(1)。
[涂布剂(2)~(7)]
将二氧化硅颗粒(1)变更为二氧化硅颗粒(2)~(7)中的任一者,此外,与涂布剂(1)的制作同样地分别得到涂布剂(2)~(7)。
[涂布剂(8)~(11)]
按下述变更二氧化硅颗粒(1)的添加量,此外,与涂布剂(1)的制作同样地分别得到涂布剂(8)~(11)。
·涂布剂(8):二氧化硅颗粒(1)10份
·涂布剂(9):二氧化硅颗粒(1)12份
·涂布剂(10):二氧化硅颗粒(1)30份
·涂布剂(11):二氧化硅颗粒(1)40份
[涂布剂(12-1)和涂布剂(12-2)]
-涂布剂(12-1)-
·甲基丙烯酸环己酯树脂(重均分子量5万):20份
·多异氰酸酯(东曹株式会社、CORONETL):4份
·炭黑(Cabot公司、VXC72):1份
·甲苯:425份
·甲醇:50份
将上述材料和玻璃珠(直径1mm、与甲苯同量)投入到砂磨机中,以旋转速度1200rpm搅拌30分钟,得到固体成分5%的涂布剂(12-1)。
-涂布剂(12-2)-
·二氧化硅颗粒(4):8份
·甲苯:92份
将上述材料和玻璃珠(直径1mm、与甲苯同量)投入到砂磨机中,以旋转速度1200rpm搅拌30分钟搅拌,得到固体成分8%的涂布剂(12-2)。
<树脂被覆型载体的制作>
[载体(1)]
将铁素体颗粒(1)1000份和涂布剂(1)125份投入捏合机中,在室温(25℃)混合20分钟。接着加热至70℃并减压进行干燥。
将干燥物冷却至室温(25℃),追加投入涂布剂(1)125份,在室温(25℃)混合20分钟。接着加热至70℃并减压进行干燥。
接着将干燥物从捏合机中取出,利用网孔75μm的网筛分,除去粗粉,得到载体(1)。
[载体(2)~(7)]
按照表1记载变更追加投入涂布剂(1)后的混合时间,此外,与载体(1)的制作同样地分别制作载体(2)~(7)。
[载体(8)~(13)]
将涂布剂(1)变更为涂布剂(2)~(7)中的任一者,此外,与载体(1)的制作同样地分别制作载体(8)~(13)。
[载体(14)~(19)]
按照表1记载变更追加投入涂布剂(1)的量,此外,与载体(1)的制作同样地分别得到载体(14)~(19)。
[载体(20)~(23)]
将涂布剂(1)变更为涂布剂(8)~(11)中的任一者,此外,与载体(1)的制作同样地分别得到载体(20)~(23)。
[载体(24)]
向真空脱气型捏合机中加入铁素体颗粒(1)100份,加入涂布剂(12-1)40份,在搅拌下进行升温和减压,在90℃/-720mHg的气氛下搅拌30分钟进行干燥。对于取出的载体通过喷雾法涂布10份涂布剂(12-2),干燥后在电炉中于150℃放置1小时,进行烧制。利用网孔75μm的网筛分,除去粗粉,得到载体(24)。
<显影剂的制作>
将载体(1)~(24)中的任一者与黑色色调剂(K1)以载体:色调剂=100:10(质量比)的混合比装入V型搅拌机中,搅拌20分钟,分别得到黑色显影剂(K1)~(K24)。
将黑色色调剂(K1)变更为青色色调剂(C1),此外,与上述同样地分别得到青色显影剂(C1)~(C24)。
将黑色色调剂(K1)变更为品红色色调剂(M1),此外,与上述同样地分别得到品红色显影剂(M1)~(M24)。
下面,将显影剂(K1)、显影剂(C1)和显影剂(M1)统称为显影剂(1)。对于显影剂(2)~(24)也是同样的。
<树脂层中的二氧化硅颗粒的平均粒径的测定>
将载体用环氧树脂包埋,用切片机(Microtome)进行切削,制作载体截面。将载体截面利用扫描透射电子显微镜(株式会社日立制作所制、S-4100)拍摄,并将所得到的SEM图像导入到图像处理分析装置(株式会社NIRECO、Luzex AP)中,进行图像分析。随机选取100个树脂层中的二氧化硅颗粒(一次颗粒),求出各自的等效圆直径(nm),进行算术平均,将其作为二氧化硅颗粒的平均粒径(nm)。
<树脂层的平均厚度的测定>
将上述SEM图像导入到图像处理分析装置(株式会社NIRECO、Luzex AP)中,进行图像分析。对每1载体颗粒随机地选取10处进行树脂层厚度(μm)的测定,进一步对100个载体进行测定,将全部值进行算术平均,将该平均值作为树脂层的平均厚度(μm)。
<载体表面分析>
作为对载体表面进行三维分析的装置,使用株式会社Elionix制造的电子射线3维粗糙度分析装置ERA-8900FE。利用ERA-8900FE的载体表面分析具体如下进行。
将1个载体颗粒表面放大5000倍,沿纵向取400个测定点、沿横向取300个测定点,实施3维测定,对于24μm×18μm的区域得到3维图像数据。对于3维图像数据,将样条滤波器的极限波长设定为12μm,除去周期12μm以上的波长,进一步将高斯高通滤波器的取样长度值设定为2.0μm,除去周期2.0μm以上的波长,得到3维粗糙度曲线数据。由3维粗糙度曲线数据求出中央部12μm×12μm的区域(俯视面积A=144μm2)的表面积B(μm2),求出面积比B/A。对100个载体分别求出面积比B/A,进行算术平均。
<硅元素浓度的测定>
以载体作为试样,在下述条件下利用X射线光电子能谱法(X-ray PhotoelectronSpectroscopy,XPS)进行分析,由各元素的峰强度求出硅元素浓度(atomic%)。
·XPS装置:ULVAC·PHI公司制造、VersaProbeII
·蚀刻枪:氩枪
·加速电压:5kV
·放射电流:20mA
·溅射区域:2mm×2mm
·溅射速度:3nm/min(SiO2换算)
<色调剂吹出的评价>
准备图像形成装置DocuPrintColor3540(富士施乐株式会社制)的改造机,在显影机内装入显影剂(1)~(24)中的任一者。将图像形成装置在温度22.5℃且相对湿度50%的环境下放置24小时。在温度22.5℃且相对湿度50%的环境下在A6尺寸的普通纸上连续输出10万张图像密度1%的黑色测试图表,接着在A6尺寸的普通纸上连续输出10万张图像密度100%的黑色测试图表。图像形成后,目视观察图像形成装置的内部,按照如下基准分等级。
A:未确认到由色调剂所致的机内污染。
B:在极小区域轻微地确认到由色调剂所致的机内污染。
C:稍微确认到由色调剂所致的机内污染,但为实际使用上的容许范围。
D:显著确认到由色调剂所致的机内污染,实际使用上成为问题。
<转印性的评价>
准备图像形成装置DocuPrintColor400(富士施乐株式会社制),在显影机内装入显影剂(1)~(24)中的任一者。将图像形成装置在温度10℃且相对湿度15%的环境下放置24小时。在温度10℃且相对湿度15%的环境下,在A4尺寸的压纹纸(特种东海造纸株式会社、Lesac 66)上连续输出5万张图像密度1%的测试图表(青色浓度50%且品红色浓度50%的蓝色)。在图像形成时,设定影温度为190℃、定影压力为4.0kg/cm2
-色调剂的飞散-
使用100倍的带刻度放大镜对于第10张和第5万张各自的背景部进行观察,按照如下基准分等级。
G0:未发生色调剂的飞散。
G1:尽管发生色调剂的飞散,但实际使用上没有问题。
G2:发生色调剂的飞散,实际使用上可能存在问题。
G3:发生色调剂的飞散,实际使用上存在问题。
-色差-
使用分光测色计(X-Rite Ci62、X-Rite公司制造),对于第10张和第5万张图像分别测定3处的L*值、a*值和b*值,基于下述式计算出色差ΔE,将色差ΔE按照如下基准分等级。
Figure BDA0002677200650000451
式中,L1、a1和b1为第10张图像的L*值、a*值和b*值(分别为3处的平均值),L2、a2和b2为第5万张图像的L*值、a*值和b*值(分别为3处的平均值)。
G0:色差ΔE为1以下。
G1:色差ΔE大于1且为3以下。
G2:色差ΔE大于3且为5以下。
G3:色差ΔE大于5。
[表1]
Figure BDA0002677200650000461
<包含含金属无机颜料作为着色剂的实施例>
<着色剂颗粒分散液(W1)的制作>
在1mol/L的四氯化钛水溶液100mL中添加0.15mol的甘油,在90℃加热4小时,由此形成白色颗粒,之后进行过滤。将所得到的白色颗粒分散在100mL的离子交换水中,加入0.4mol的盐酸,再次在90℃加热3小时。利用0.1N氢氧化钠调整为pH7后,进行过滤、水洗及干燥(105℃、12小时),得到作为二氧化钛颗粒的白色颜料颗粒(1)。所得到的白色颜料颗粒(1)的粒径为250nm。
·白色颜料颗粒(1):100份
·阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制、NEOGEN R):15份
·离子交换水:400份
将上述材料混合,使用高压冲击式分散机Ultimaizer(株式会社Sugino Machine制、HJP30006)分散约3小时,制备着色剂颗粒分散液(W1)。
着色剂颗粒分散液(W1)的固体成分量为23质量%。
<着色剂颗粒分散液(W2)的制作>
在1mol/L的四氯化钛水溶液100mL中添加0.15mol的甘油,在25℃加热1小时,由此形成白色颗粒,之后进行过滤。将所得到的白色颗粒分散在100mL的离子交换水中,加入0.4mol的盐酸,在90℃加热4小时。利用0.1N氢氧化钠调整为pH7后,进行过滤、水洗以及干燥(105℃、12小时),得到作为二氧化钛颗粒的白色颜料颗粒(2)。所得到的白色颜料颗粒(2)的粒径为100nm。
除了使用白色颜料颗粒(2)来代替白色颜料颗粒(1)以外,与着色剂颗粒分散液(W1)同样地制备着色剂颗粒分散液(W2)。着色剂颗粒分散液(W2)的固体成分量为23质量%。
<着色剂颗粒分散液(W3)的制作>
在1mol/L的四氯化钛水溶液100mL中添加0.15mol的甘油,在95℃加热7小时,由此形成白色颗粒,之后进行过滤。将所得到的白色颗粒分散在100mL的离子交换水中,加入0.4mol的盐酸,再次在95℃加热4小时。利用0.1N氢氧化钠调整为pH7后,进行过滤、水洗以及干燥(105℃、12小时),得到作为二氧化钛颗粒的白色颜料颗粒(3)。所得到的白色颜料颗粒(3)的粒径为750nm。
除了使用白色颜料颗粒(3)来代替白色颜料颗粒(1)以外,与着色剂颗粒分散液(W1)同样地制备着色剂颗粒分散液(W3)。
着色剂颗粒分散液(W3)的固体成分量为23质量%。
<色调剂颗粒(W1)的制作>
·离子交换水:200份
·非晶性聚酯树脂分散液(A1):150份
·结晶性聚酯树脂分散液(C1):10份
·离型剂颗粒分散液(W1):10份
·着色剂颗粒分散液(W1):20份
·阴离子型表面活性剂(TaycaPower):2.8份
将上述材料投入至圆型不锈钢制烧瓶中,添加0.1N的硝酸将pH调整为3.5后,添加将聚合氯化铝(王子造纸株式会社制、30%粉末品)2份溶解在离子交换水30份中而得到的聚合氯化铝水溶液。使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)在30℃进行分散后,在加热用油浴中加热至45℃,保持至体积平均粒径达到4.9μm为止。
接着追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份,保持30分钟。
接着,在体积平均粒径达到5.2μm的时刻,进一步追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份,保持30分钟。
接着加入10%的NTA(次氮基三乙酸)金属盐水溶液(Chelest70、Chelest株式会社制造)20份,添加1N氢氧化钠水溶液将pH调整为9.0。接着投入阴离子型表面活性剂(TaycaPower)1份,一边继续进行搅拌一边加热至85℃,保持5小时。接着以20℃/分钟的速度冷却至20℃。接着进行过滤,利用离子交换水充分清洗,进行干燥,由此得到体积平均粒径5.7μm、平均圆度0.971的色调剂颗粒(W1)。
下文中,将初期投入到圆型不锈钢制烧瓶中的非晶性聚酯树脂分散液(A1)也称为“初期非晶性聚酯树脂分散液(A1)”,将保持至体积平均粒径达到4.9μm后追加的非晶性聚酯树脂分散液(A1)也称为“第一追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)”,将体积平均粒径达到5.2μm后追加的非晶性聚酯树脂分散液(A1)也称为“第二追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)”。
<色调剂(W1)的制作>
将色调剂颗粒(W1)100质量份和疏水性二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造、RY50)1.5质量份装入样品磨中,以旋转速度10000rpm混合30秒。接着利用网孔45μm的振动筛进行筛分,得到体积平均粒径5.7μm的色调剂(W1)。
<色调剂颗粒(W2)和色调剂(W2)的制作>
将初期非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为100份、第一追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为90份、第二追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为80份,除此以外与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W2)和色调剂(W2)。
<色调剂颗粒(W3)和色调剂(W3)的制作>
将初期非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为180份、第一追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为60份、第二追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为30份,除此以外与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W3)和色调剂(W3)。
<色调剂颗粒(W4)和色调剂(W4)的制作>
除了将阴离子型表面活性剂(TaycaPower)的添加量变更为1.9份以外,与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W4)和色调剂(W4)。
<色调剂颗粒(W5)和色调剂(W5)的制作>
除了将阴离子型表面活性剂(TaycaPower)的添加量变更为3.5份以外,与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W5)和色调剂(W5)。
<色调剂颗粒(W6)和色调剂(W6)的制作>
将初期非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为80份、第一追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为100份、第二追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为90份,除此以外与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W6)和色调剂(W6)。
<色调剂颗粒(W7)和色调剂(W7)的制作>
将初期非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为170份、第一追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为90份、第二追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)的添加量变更为10份,除此以外与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W7)和色调剂(W7)。
<色调剂颗粒(W8)和色调剂(W8)的制作>
添加着色剂颗粒分散液(W2)20份来代替着色剂颗粒分散液(W1)20份,并且将阴离子型表面活性剂(TaycaPower)的添加量变更为1.5份,除此以外与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W8)和色调剂(W8)。
<色调剂颗粒(W9)和色调剂(W9)的制作>
添加着色剂颗粒分散液(W3)20份来代替着色剂颗粒分散液(W1)20份,并且将阴离子型表面活性剂(TaycaPower)的添加量变更为4份,除此以外与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W9)和色调剂(W9)。
<色调剂颗粒(W10)和色调剂(W10)的制作>
添加着色剂颗粒分散液(W1)5.7份来代替着色剂颗粒分散液(W1)20份,并且将阴离子型表面活性剂(TaycaPower)的添加量由2.8份变更为1.4份,除此以外与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W10)和色调剂(W10)。
<色调剂颗粒(W11)和色调剂(W11)的制作>
添加着色剂颗粒分散液(W1)29份来代替着色剂颗粒分散液(W1)20份,除此以外与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W11)和色调剂(W11)。
<色调剂颗粒(W12)和色调剂(W12)的制作>
添加着色剂颗粒分散液(W1)5份来代替着色剂颗粒分散液(W1)20份,除此以外与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W12)和色调剂(W12)。
<色调剂颗粒(W13)和色调剂(W13)的制作>
添加着色剂颗粒分散液(W1)35份来代替着色剂颗粒分散液(W1)20份,除此以外与色调剂颗粒(W1)和色调剂(W1)同样地得到色调剂颗粒(W13)和色调剂(W13)。
<色调剂的测定>
对于所得到的色调剂,通过上述方法求出色调剂颗粒表面的源于白色颜料的凸部的面积比例(表2中的“凸部比例”)、白色颜料的平均粒径(表2中的“颜料粒径”)、白色颜料相对于色调剂颗粒整体的含量(表2中的“颜料量”)、以及色调剂颗粒表面的源于白色颜料的凸部的平均高度(表2中的“凸部高度”),将结果示于表2。
[表2]
Figure BDA0002677200650000511
[载体的制作]
<二氧化硅颗粒(8)>
将制作二氧化硅颗粒分散液(A)时的碱性催化剂溶液调整为70℃,之后将四甲氧基硅烷和7.6%氨水的滴加量变更为四甲氧基硅烷550份和7.6%氨水100份,将滴加时间变更为400分钟,将二氧化硅颗粒分散液中的二氧化硅颗粒的个数平均粒径变更为90nm,此外,与二氧化硅颗粒(2)的制作同样地得到利用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的二氧化硅颗粒(8)。二氧化硅颗粒(8)的个数平均粒径为90nm。
<二氧化硅颗粒(9)>
在具备搅拌机、滴头以及温度计的1.5L玻璃制反应容器中添加甲醇890份、9.8%氨水210份进行混合,得到碱性催化剂溶液。
将该碱性催化剂溶液调整为47℃后,在搅拌下利用450分钟同时进行四甲氧基硅烷550份和7.6%氨水140份的滴加,得到粒径1nm、粒度分布1.25的亲水性二氧化硅颗粒分散液(B)。
使用二氧化硅颗粒分散液(B),如以下所描述,对于二氧化硅颗粒在超临界二氧化碳气氛下进行利用硅氧烷化合物的表面处理。需要说明的是,表面处理中使用具备二氧化碳储瓶、二氧化碳泵、共沸剂泵、带有搅拌机的高压釜(容量500ml)以及压力阀的装置。
首先向带有搅拌机的高压釜(容量500ml)中投入二氧化硅颗粒分散液(B)300份,将搅拌机以100rpm旋转。之后向高压釜内注入液化二氧化碳,一边利用加热器进行升温一边利用二氧化碳泵升压,使高压釜内为150℃、15MPa的超临界状态。一边利用压力阀将高压釜内保持在15MPa一边利用二氧化碳泵流通超临界二氧化碳,从二氧化硅颗粒分散液(B)中除去甲醇和水(溶剂除去步骤),得到二氧化硅颗粒(未处理的二氧化硅颗粒)。
接着,在流通的超临界二氧化碳流通量(积分量:以标准状态的二氧化碳流通量的形式测定)达到900份的时刻,停止超临界二氧化碳的流通。
其后,利用加热器维持温度150℃、利用二氧化碳泵维持压力15MPa,在高压釜内维持二氧化碳超临界状态的状态下,预先利用共沸剂泵向高压釜内注入相对于上述二氧化硅颗粒(未处理的二氧化硅颗粒)100份为100份的作为疏水化处理剂的六甲基二硅氮烷(HMDS:有机合成化学药品工业公司制造),之后在搅拌下在180℃反应20分钟。其后再次流通超临界二氧化碳,除去剩余的处理剂溶液。其后停止搅拌,开放压力阀,将高压釜内的压力开放至大气压,将温度降至室温(25℃)。像这样依次进行溶剂除去步骤、利用硅氧烷化合物的表面处理,得到个数平均粒径1nm的作为表面处理二氧化硅颗粒的二氧化硅颗粒(9)。
<二氧化硅颗粒(10)>
作为二氧化硅颗粒(10),准备市售品疏水性二氧化硅颗粒(利用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的二氧化硅颗粒、CABOT公司制造、产品编号:TG-6020N、个数平均粒径200nm)。
<载体(25)的制作>
·铁素体颗粒(1):100份
·甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比95摩尔:5摩尔):3份
·二氧化硅颗粒(4):0.7份
·甲苯14份
将上述材料中的甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、二氧化硅颗粒(1)、甲苯和玻璃珠(直径1mm、与甲苯同量)投入砂磨机(Kansai Paint公司)中,以旋转速度1200rpm搅拌30分钟,制成涂布剂(13)。向真空脱气型捏合机中加入铁素体颗粒(1),进一步加入涂布剂(13),一边以40rpm搅拌一边用时30分钟进行升温和减压,蒸馏除去甲苯,将铁素体颗粒(1)用树脂被覆,形成树脂层。接着利用急弯射流分级去除微粉和粗粉,得到作为树脂被覆载体的载体(25)。
<载体(26)的制作>
除了将升温和减压时间变更为60分钟以外,与载体(25)同样地得到载体(26)。
<载体(27)的制作>
除了将升温和减压时间变更为15分钟以外,与载体(25)同样地得到载体(27)。
<载体(28)的制作>
使用二氧化硅颗粒(2)0.7份来代替二氧化硅颗粒(4)0.7份,并且将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为3.4份,除此以外与载体(25)同样地得到载体(28)。
<载体(29)的制作>
使用二氧化硅颗粒(8)0.7份来代替二氧化硅颗粒(4)0.7份,并且将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为2份,除此以外与载体(25)同样地得到载体(29)。
<载体(30)的制作>
除了将升温和减压时间变更为90分钟以外,与载体(25)同样地得到载体(30)。
<载体(31)的制作>
除了将升温和减压时间变更为10分钟以外,与载体(25)同样地得到载体(31)。
<载体(32)的制作>
使用二氧化硅颗粒(9)0.7份来代替二氧化硅颗粒(4)0.7份,并且将升温和减压时间变更为45分钟、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为3份,除此以外与载体(25)同样地得到载体(32)。
<载体(33)的制作>
除了使用二氧化硅颗粒(10)0.7份来代替二氧化硅颗粒(4)0.7份以外,与载体(25)同样地得到载体(33)。
<载体(34)的制作>
除了将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为5份以外,与载体(25)同样地得到载体(34)。
<载体(35)的制作>
除了将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为1.3份以外,与载体(25)同样地得到载体(35)。
<载体(36)的制作>
除了不使用二氧化硅颗粒(4)以外,与载体(25)同样地得到载体(36)。
<载体的测定>
对于所得到的载体通过上述方法求出面积比B/A(表3和表4中的“面积比B/A”)、树脂层所包含的二氧化硅颗粒的平均粒径(表3和表4中的“无机颗粒粒径”)以及树脂层的平均厚度(表3和表4中的“膜厚”),将结果示于表3和表4。
[显影剂的制作]
将表3和表4所示的载体与表3和表4所示的色调剂以载体:色调剂=100:10(质量比)的混合比装入V型搅拌机中,搅拌20分钟,分别得到白色显影剂。
[显影剂的评价]
在温度28.5℃湿度85%的环境下,使用DocuCentreColor400(富士施乐株式会社制)的改造机,使用A4尺寸的彩色纸(富士施乐株式会社制、淡蓝色、基重64g/m2),使用按照图像浓度达到20%的方式书写了矩形块(rectangular patch)的图像样品,进行用时10天输出100,000张图像的试验。输出计100,000张图像后,将改造机关机,放置一昼夜(具体地说,在温度40℃湿度90%的环境下放置17小时)。其后以无边距印刷模式使用按照图像浓度达到20%的方式书写了矩形块的图像样品在1天印刷7,000张图像,之后再次将改造机关机,放置一昼夜(具体地说,在温度40℃湿度90%的环境下放置17小时)。进一步在第二天输出日本影像学会(Imaging Society of Japan)测试图表编号5(Test Chart No.5)进行画质评价(具体地说,进行彩色条纹的评价和模糊的评价)。各评价的评价基准如下所示,将其结果示于表3和表4。需要说明的是,评价中,截至C为容许范围。
<彩色条纹(Color Streak)的评价基准>
A:画质没有问题。
B:经目视确认,在显影套筒上稍微观察到因显影刷(developing brush)所致的不均(unevenness),但画质没有问题。
C:经目视确认,在显影套筒上观察到因显影刷所致的不均,稍微观察到彩色条纹。
D:经目视确认,在显影套筒上观察到因显影刷所致的不均,清楚观察到彩色条纹。
<模糊(Fogging)的评价基准>
A:图像的背景部(即非图像部)的浓度E小于0.015,目视未观察到模糊,在感光体上的带转印试验(tape transfer test)中也未确认到模糊,画质也没有题。
B:图像的背景部的浓度E为0.015以上且小于0.03,目视未观察到模糊,在感光体上的带转印试验中稍微确认到模糊,但画质没有问题。
B-:图像的背景部的浓度E为0.03以上且小于0.04,目视未观察到模糊,在感光体上的带转印试验中确认到模糊,但画质没有问题。
C:图像的背景部的浓度E为0.04以上且小于0.05,目视未观察到模糊,在感光体上的带转印试验中清楚确认到模糊,但画质为容许范围。
D:图像的背景部的浓度E为0.05以上,目视观察到模糊,并且图像上清楚观察到浓度不均。
需要说明的是,上述“浓度E”是利用图像浓度计(X-Rite938:X-Rite公司制造)对非图像部进行9点测定而得到的浓度的平均值。
[表3]
Figure BDA0002677200650000561
[表4]
Figure BDA0002677200650000571
由上述表中所示可知,与比较例相比,实施例中抑制了图像中的彩色条纹的产生。
<使用结晶性树脂作为粘结性树脂的实施例>
<结晶性聚酯树脂分散液(C2)的制作>
·癸二酸:81份
·己二醇:47份
将上述材料投入烧瓶中,用时1小时将温度升至160℃,确认反应体系内被均匀搅拌着之后,投入0.03份二丁基氧化锡。一边蒸馏除去生成的水一边用时6小时将温度升至200℃,在200℃继续搅拌4小时。接着将反应液冷却,进行固液分离,将固体物质在温度40℃/减压下进行干燥,得到结晶性聚酯树脂(C2)(熔点67℃、重均分子量15,000)。
除了使用结晶性聚酯树脂(C2)来代替结晶性聚酯树脂(C1)以外,与结晶性聚酯树脂分散液(C1)同样地得到固体成分量20质量%的结晶性聚酯树脂分散液(C2)。
<结晶性聚酯树脂分散液(C3)的制作>
·十二烷二酸:81份
·乙二醇:47份
将上述材料投入烧瓶中,用时1小时将温度升至160℃,确认反应体系内被均匀搅拌着之后,投入二丁基氧化锡0.03份。一边蒸馏除去生成的水一边用时6小时将温度升至200℃,在200℃继续搅拌4小时。接着将反应液冷却,进行固液分离,将固体物质在温度40℃/减压下干燥,得到结晶性聚酯树脂(C3)(熔点86℃、重均分子量15,000)。
除了使用结晶性聚酯树脂(C3)来代替结晶性聚酯树脂(C1)以外,与结晶性聚酯树脂分散液(C1)同样地得到固体成分量20质量%的结晶性聚酯树脂分散液(C3)。
<结晶性聚酯树脂分散液(C4)的制作>
·辛二酸:81份
·乙二醇:47份
将上述材料投入烧瓶中,用时1小时将温度升至160℃,确认反应体系内被均匀搅拌着之后,投入二丁基氧化锡0.03份。一边蒸馏除去生成的水一边用时6小时将温度升至200℃,在200℃继续搅拌4小时。接着将反应液冷却,进行固液分离,将固体物质在温度40℃/减压下干燥,得到结晶性聚酯树脂(C4)(熔点63℃、重均分子量15,000)。
除了使用结晶性聚酯树脂(C4)来代替结晶性聚酯树脂(C1)以外,与结晶性聚酯树脂分散液(C1)同样地得到固体成分量20质量%的结晶性聚酯树脂分散液(C4)。
<结晶性聚酯树脂分散液(C5)的制作>
·邻苯二甲酸:81份
·壬二醇:47份
将上述材料投入烧瓶中,用时1小时将温度升至160℃,确认反应体系内被均匀搅拌着之后,投入二丁基氧化锡0.03份。一边蒸馏除去生成的水一边用时6小时将温度升至200℃,在200℃继续搅拌4小时。接着将反应液冷却,进行固液分离,将固体物质在温度40℃/减压下干燥,得到结晶性聚酯树脂(C5)(熔点91℃、重均分子量15,000)。
除了使用结晶性聚酯树脂(C5)来代替结晶性聚酯树脂(C1)以外,与结晶性聚酯树脂分散液(C1)同样地得到固体成分量20质量%的结晶性聚酯树脂分散液(C5)。
<黑色色调剂颗粒(K2)的制作>
·离子交换水:200份
·非晶性聚酯树脂分散液(A1):375份
·结晶性聚酯树脂分散液(C1):50份
·离型剂颗粒分散液(W1):50份
·着色剂颗粒分散液(K1):25份
·阴离子型表面活性剂(TaycaPower):2.8份
将上述材料投入至圆型不锈钢制烧瓶中,添加0.1N的硝酸将pH调整为3.5后,添加将聚合氯化铝(王子造纸株式会社制、30%粉末品)2份溶解在离子交换水30份中而得到的聚合氯化铝水溶液。使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)在30℃进行分散后,在加热用油浴中加热至45℃,保持至体积平均粒径达到4.9μm为止。接着追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份,保持30分钟。接下来,在体积平均粒径达到5.2μm的时刻,进一步追加非晶性聚酯树脂分散液(A1)60份,保持30分钟。接着加入10%的NTA(次氮基三乙酸)金属盐水溶液(Chelest70、Chelest株式会社制造)20份,添加1N的氢氧化钠水溶液,将pH调整为9.0。接着投入阴离子型表面活性剂(TaycaPower)1份,继续进行搅拌,同时加热至85℃,保持5小时。接着以20℃/分钟的速度冷却至20℃。接着进行过滤,利用离子交换水充分清洗,将其干燥,由此得到体积平均粒径5.7μm、平均圆度0.971的黑色色调剂颗粒(K2)。
需要说明的是,结晶性聚酯树脂(C1)相对于黑色色调剂颗粒(K2)整体的含量为10质量%。
<黑色色调剂(K2)的制作>
将黑色色调剂颗粒(K2)100质量份和疏水性二氧化硅颗粒(外添剂、NIPPONAEROSIL公司制造、RY50、平均粒径:40nm)1.5质量份加入样品磨中,以旋转速度10000rpm混合30秒。接着利用网孔45μm的振动筛进行筛分,得到体积平均粒径5.7μm的黑色色调剂(K2)。基于流动试验仪的1/2下降温度为105℃。
<黑色色调剂颗粒(K3)和黑色色调剂(K3)的制作>
除了添加结晶性聚酯树脂分散液(C2)75份来代替结晶性聚酯树脂分散液(C1)10份以外,与黑色色调剂颗粒(K2)和黑色色调剂(K2)同样地得到黑色色调剂颗粒(K3)和黑色色调剂(K3)。
需要说明的是,结晶性聚酯树脂(C2)相对于黑色色调剂颗粒(K3)整体的含量为14.3质量%。基于流动试验仪的1/2下降温度为95℃。
<黑色色调剂颗粒(K4)和黑色色调剂(K4)的制作>
除了添加结晶性聚酯树脂分散液(C3)35份来代替结晶性聚酯树脂分散液(C1)10份以外,与黑色色调剂颗粒(K2)和黑色色调剂(K2)同样地得到黑色色调剂颗粒(K4)和黑色色调剂(K4)。
另外,结晶性聚酯树脂(C3)相对于黑色色调剂颗粒(K4)整体的含量为7.2质量%。基于流动试验仪的1/2下降温度为135℃。
<黑色色调剂颗粒(K5)和黑色色调剂(K5)的制作>
除了添加结晶性聚酯树脂分散液(C4)125份来代替结晶性聚酯树脂分散液(C1)10份以外,与黑色色调剂颗粒(K2)和黑色色调剂(K2)同样地得到黑色色调剂颗粒(K5)和黑色色调剂(K5)。
需要说明的是,结晶性聚酯树脂(C4)相对于黑色色调剂颗粒(K5)整体的含量为21.7质量%。基于流动试验仪的1/2下降温度为85℃。
<黑色色调剂颗粒(K6)和黑色色调剂(K6)的制作>
除了添加结晶性聚酯树脂分散液(C5)25份来代替结晶性聚酯树脂分散液(C1)10份以外,与黑色色调剂颗粒(K2)和黑色色调剂(K2)同样地得到黑色色调剂颗粒(K6)和黑色色调剂(K6)。
另外,结晶性聚酯树脂(C5)相对于黑色色调剂颗粒(K6)整体的含量为5.2质量%。基于流动试验仪的1/2下降温度为145℃。
<二氧化硅颗粒(11)>
作为二氧化硅颗粒(11),准备市售品疏水性二氧化硅颗粒(利用二甲基硅油进行了表面处理的气相二氧化硅颗粒、Tokuyama公司制造、品名:PM09、平均一次粒径:60nm)。
<二氧化硅颗粒(12)>
将碱性催化剂溶液的温度变更为35℃,此外,与二氧化硅颗粒(2)的制作同样地得到利用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的二氧化硅颗粒(12)。二氧化硅颗粒(12)的平均一次粒径为75nm。
<二氧化硅颗粒(13)>
作为二氧化硅颗粒(13),准备市售品疏水性二氧化硅颗粒(利用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的气相二氧化硅颗粒、NIPPON AEROSIL公司制造、品名:RX50、平均一次粒径:85nm)。
<二氧化硅颗粒(14)>
将碱性催化剂溶液的温度变更为45℃,此外,与二氧化硅颗粒(2)的制作同样地得到利用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的二氧化硅颗粒(14)。二氧化硅颗粒(14)的平均一次粒径为2nm。
<载体(37)的制作>
·铁素体颗粒(1):100份
·甲苯:10份
·苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比15摩尔:85摩尔):0.8份
·甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比95摩尔:5摩尔):0.8份
·炭黑:0.08份
·二氧化硅颗粒(4):0.9份
将上述材料中的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、二氧化硅颗粒(4)、甲苯和玻璃珠(直径1mm、与甲苯同量)投入至砂磨机(Kansai Paint公司)中,以旋转速度1200rpm搅拌30分钟,制成涂布剂(14)。向真空脱气型捏合机中加入铁素体颗粒(1),进一步加入涂布剂(14)的一半量,一边以40rpm搅拌一边升温至70℃,保持15分钟。其后用时30分钟进行减压,蒸馏除去甲苯。其后冷却至室温(25℃),加入涂布剂(14)剩余的一半量,一边以40rpm搅拌一边升温至70℃,混合20分钟。其后用时30分钟进行减压,蒸馏除去甲苯。接着利用急弯射流分级去除微粉和粗粉,得到作为树脂被覆载体的载体(37)。
<载体(38)的制作>
使用二氧化硅颗粒(13)0.6份来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.9份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.9份,将第二次的混合时间(即,加入涂布剂(14)剩余的一半量,一边以40rpm搅拌一边升温至70℃进行混合的时间)从20分钟变更为40分钟,除此以外与载体(37)同样地得到载体(38)。
<载体(39)的制作>
使用二氧化硅颗粒(2)1.1份来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.8份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.8份,将第二次的混合时间(即,加入涂布剂(14)剩余的一半量,一边以40rpm搅拌一边升温至70℃进行混合的时间)从20分钟变更为15分钟,除此以外与载体(37)同样地得到载体(39)。
<载体(40)的制作>
使用二氧化硅颗粒(11)0.8份来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.9份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.9份,将第二次的混合时间(即,加入涂布剂(14)剩余的一半量,一边以40rpm搅拌一边升温至70℃进行混合的时间)从20分钟变更为30分钟,除此以外与载体(37)同样地得到载体(40)。
<载体(41)的制作>
使用二氧化硅颗粒(12)1.0份来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.8份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.8份,将第二次的混合时间(即,加入涂布剂(14)剩余的一半量,一边以40rpm搅拌一边升温至70℃进行混合的时间)从20分钟变更为35分钟,除此以外与载体(37)同样地得到载体(41)。
<载体(42)的制作>
使用二氧化硅颗粒(4)0.4份来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.6份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.6份,除此以外与载体(37)同样地得到载体(42)。
<载体(43)的制作>
使用二氧化硅颗粒(4)1.4份来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为1.0份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为1.0份,除此以外与载体(37)同样地得到载体(43)。
<载体(44)的制作>
使用二氧化硅颗粒(4)0.8份来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.7份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.7份,除此以外与载体(37)同样地得到载体(44)。
<载体(45)的制作>
使用二氧化硅颗粒(4)1.1份来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.9份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.9份,除此以外与载体(37)同样地得到载体(45)。
<载体(46)的制作>
不添加二氧化硅颗粒(4),并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为1.1份,将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为1.1份,除此以外与载体(37)同样地得到载体(46)。
<载体(47)的制作>
使用二氧化硅颗粒(14)0.8份来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.8份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.8份,将第二次的混合时间(即,加入涂布剂(14)剩余的一半量,一边以40rpm搅拌一边升温至70℃进行混合的时间)从20分钟变更为10分钟,除此以外与载体(37)同样地得到载体(47)。
<载体(48)的制作>
使用二氧化硅颗粒(4)0.2份来代替来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.3份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为0.3份,除此以外与载体(37)同样地得到载体(48)。
<载体(49)的制作>
使用二氧化硅颗粒(4)1.6份来代替二氧化硅颗粒(4)0.9份,并且将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为1.1份、将甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的添加量变更为1.1份,除此以外与载体(37)同样地得到载体(49)。
<载体的测定>
对于所得到的载体,通过上述方法求出面积比B/A(表5中的“面积比B/A”)、树脂层所包含的二氧化硅颗粒的平均粒径(表5中的“无机颗粒粒径”)以及树脂层的平均厚度(表5中的“膜厚”),将结果示于表5。
[显影剂的评价]
在温度28.5℃湿度85%的环境下,使用DocuCentreColor400(富士施乐株式会社制)的改造机,使用A4尺寸的记录纸(富士施乐株式会社制、基重64g/m2),形成10,000张图像浓度10%的中间色调图像,之后在A4尺寸的薄记录纸(富士施乐株式会社制、ST纸、厚度78μm、基重54g/m2)上形成图像浓度100%的图像,使用光泽度仪(BYK Micro-Tri-Gloss光泽度仪(20+60+85°)、Gardner公司制造)对于10点进行60度光泽度的测定。由该10点的光泽度之差(最大值-最小值)、标准偏差进行光泽不均的评价。另外,评价基准如下。
<评价基准>
A:光泽度之差小于5%且光泽度测定10点的标准偏差为2以下
B:光泽度之差小于5%且光泽度测定10点的标准偏差大于2
C:光泽度之差为5%以上且小于7.5%
D:光泽度之差为7.5%以上且小于10%
E:光泽度之差为10%以上
[表5]
Figure BDA0002677200650000651
由上述表中所示可知,与比较例相比,实施例中抑制了图像中的光泽不均。
符号说明
1Y、1M、1C、1K 感光体(图像保持体的一例)
2Y、2M、2C、2K 带电辊(带电机构的一例)
3 曝光装置(静电图像形成机构的一例)
3Y、3M、3C、3K 激光线
4Y、4M、4C、4K 显影装置(显影机构的一例)
5Y、5M、5C、5K 一次转印辊(一次转印机构的一例)
6Y、6M、6C、6K 感光体清洁装置(清洁机构的一例)
8Y、8M、8C、8K 色调剂盒
10Y、10M、10C、10K 图像形成单元
20 中间转印带(中间转印体的一例)
22 驱动辊
24 支持辊
26 二次转印辊(二次转印机构的一例)
28 定影装置(定影机构的一例)
30 中间转印体清洁装置
P 记录纸(记录介质的一例)
107 感光体(图像保持体的一例)
108 充电辊(充电机构的一例)
109 曝光装置(静电图像形成机构的一例)
111 显影装置(显影机构的一例)
112 转印装置(转印机构的一例)
113 感光体清洁装置(清洁机构的一例)
115 定影装置(定影机构的一例)
116 安装导轨
117 壳体
118 用于曝光的开口部
200 处理盒
300 记录纸(记录介质的一例)

Claims (16)

1.一种静电图像显影用载体,该静电图像显影用载体具有:
磁性颗粒;以及
被覆上述磁性颗粒且包含无机颗粒的树脂层,
上述无机颗粒的平均粒径为5nm以上90nm以下,
上述树脂层的平均厚度为0.6μm以上1.4μm以下,
其中,
在对上述静电图像显影用载体表面进行三维分析时,上述静电图像显影用载体的俯视面积A与上述静电图像显影用载体的表面积B之面积比B/A为1.020以上1.100以下。
2.如权利要求1所述的静电图像显影用载体,其中,上述面积比B/A为1.040以上1.080以下。
3.如权利要求1所述的静电图像显影用载体,其中,上述无机颗粒的平均粒径为5nm以上70nm以下。
4.如权利要求1所述的静电图像显影用载体,其中,上述树脂层的平均厚度为0.8μm以上1.2μm以下。
5.如权利要求1所述的静电图像显影用载体,其中,上述无机颗粒为二氧化硅颗粒,通过X射线光电子能谱法求出的上述静电图像显影用载体表面的硅元素浓度大于2atomic%且小于20atomic%。
6.如权利要求5所述的静电图像显影用载体,其中,上述硅元素浓度大于5atomic%且小于20atomic%。
7.一种静电图像显影剂,其包含静电图像显影用色调剂和权利要求1所述的静电图像显影用载体。
8.如权利要求7所述的静电图像显影剂,其中,上述静电图像显影用色调剂具有色调剂颗粒和外添剂,该色调剂颗粒包含含有金属原子的无机颜料,该外添剂附着于上述色调剂颗粒表面,
上述面积比B/A为1.020以上1.110以下。
9.如权利要求8所述的静电图像显影剂,其中,上述无机颜料的平均粒径为150nm以上500nm以下。
10.如权利要求8所述的静电图像显影剂,其中,上述色调剂颗粒表面的源于上述无机颜料的凸部的面积比例为0.30%以上5.00%以下。
11.如权利要求8所述的静电图像显影剂,其中,上述色调剂颗粒表面的源于上述无机颜料的凸部的平均高度为0.05μm以上0.30μm以下。
12.如权利要求7所述的静电图像显影剂,其中,上述静电图像显影用色调剂具有:包含结晶性树脂的色调剂颗粒和附着于上述色调剂颗粒表面的外添剂。
13.如权利要求12所述的静电图像显影剂,其中,上述结晶性树脂的熔点为65℃以上90℃以下。
14.如权利要求12所述的静电图像显影剂,其中,上述结晶性树脂的含量相对于上述色调剂颗粒整体为5质量%以上30质量%以下。
15.如权利要求12所述的静电图像显影剂,其中,上述色调剂利用流动试验仪测定的1/2下降温度为90℃以上140℃以下。
16.一种图像形成装置,其具备:
图像保持体;
充电机构,其对上述图像保持体表面进行充电;
静电图像形成机构,其在经充电的上述图像保持体表面形成静电图像;
显影机构,其利用权利要求7所述的静电图像显影剂将上述静电图像显影为色调剂图像;
转印机构,其将上述色调剂图像转印至记录介质表面;以及
定影机构,其将转印至上述记录介质表面的色调剂图像进行定影。
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