CN113321578B - 工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺。其包括；将盐酸混酸进行分离纯化，分离得到硫酸和联产盐酸，得到的硫酸进入硫酸混酸处理路线；部分联产盐酸与硝基烷烃进行水解反应，得到有机混酸和联产盐酸羟胺，有机混酸进行分离纯化，得到联产有机酸；将硫酸混酸进行分离纯化，分离得到有机物和联产硫酸；有机物进行反应结晶，联产对氨基苯磺酸；部分联产硫酸与硝基烷烃进行水解反应，得到联产硫酸羟胺产品和有机混酸，有机混酸进行分离，得到联产有机酸。该工艺实现了工业磺胺的绿色循环经济产业链，同时可以联产羟胺类产品和有机酸下游产品的绿色循环经济产业链。
Description
技术领域
本发明属于化学原料药生产过程领域，具体是工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品生产过程中对产品生产使用的原料、联产品进行循环使用，实现循环经济产业链的绿色工艺，属于化学原料药领域。
背景技术
1932年，德国化学家约瑟夫·克拉拉和弗里茨·米奇首次合成了含有磺胺基团的百浪多息。同年，德国的吉尔哈·杜马克等人进行了动物试验，结果发现其具有抗细菌感染的作用，成为医学上应用磺胺类药物的开创者，并因此获得了诺贝尔医学奖。此后，各种磺胺类药物在全世界范围内不断被合成并大量应用。据不完全统计，目前被各国载入药典的磺胺类药物多达三十多种，在研磺胺类药物更是多达上百种。
工业磺胺作为磺胺类药物最基础的原料，是磺胺类原料药的源头产品。目前，工业磺胺的工业化生产路线只有氯磺酸法，合成主要采用以氯磺酸为氯磺化试剂与乙酰苯胺进行氯磺化反应、再经氨化、水解、中和、结晶等工艺单元合成得到。该方法中磺化试剂和氯化试剂均为氯磺酸，但氯磺酸的氯化性能较差、产品收率较低。为了提高收率，需采用高达2.5倍化学计量比的氯磺酸，从而副产大量盐酸(混酸)和稀硫酸(混酸)。具体反应机理如下所示：
R-NO2+H2O+HCl→ROOH+NH2OH·HCl
R-NO2+H2O+0.5H2SO4→ROOH+NH2OH·0.5H2SO4
R＝C1-C10
整个医药化工行业副产盐酸和硫酸的产量巨大，然而下游客户对副产盐酸和副产硫酸的质量要求日趋严格，工业磺胺副产的盐酸和硫酸难以达到客户的需求，且周边企业消耗量有限，大部分副产盐酸和硫酸需要远距离运输，造成资源能源的浪费，因此严重限制了磺胺类药企的发展
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种绿色环保的工业磺胺循环经济产业链。
为了实现上述技术问题，本发明提供了一种工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，其包括盐酸混酸处理路线和硫酸混酸处理线路，其中：
盐酸混酸处理路线：将盐酸混酸在第一分离纯化单元进行分离纯化，分离得到硫酸和联产盐酸，其中，得到的硫酸进入硫酸混酸处理路线；
部分所述联产盐酸作为酸化试剂回用制备工业磺胺；
部分联产盐酸与硝基烷烃在第一水解单元进行水解反应，得到有机混酸和联产盐酸羟胺，所述有机混酸在第二分离纯化单元进行分离纯化，得到联产有机酸，同时，分离出的未反应的盐酸和硝基烷烃作为原料回用到第一水解单元；
硫酸混酸处理线路：将硫酸混酸在第三分离纯化单元进行分离纯化，分离得到有机物和联产硫酸；其中，所述有机物在反应结晶单元进行反应结晶，联产对氨基苯磺酸；
部分联产硫酸作为酸化试剂回用制备工业磺胺；
部分联产硫酸与硝基烷烃在第二水解单元进行水解反应，得到联产硫酸羟胺产品和有机混酸，所述有机混酸在第四分离纯化单元进行分离，得到联产有机酸，同时，分离出的未反应的硫酸和硝基烷烃作为原料回用到第二水解单元。
本发明的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，具体包括盐酸混酸处理路线和硫酸混酸处理线路：
以盐酸为主线的流程包括：盐酸(混酸)中少量硫酸的分离纯化，分离出来的硫酸进入硫酸为主线的硫酸(混酸)分离纯化单元，纯化后的联产盐酸部分作为酸化试剂回用到工业磺胺产品、部分外售，剩余联产盐酸与硝基烷烃水解反应联产盐酸羟胺产品外售，水解单元的有机混酸经过分离，未反应完的盐酸及硝基烷烃分离出来作为反应原料回用到水解单元，纯化后的联产有机酸产品，可外售或用于联产有机酸下游产品。
以硫酸为主线的流程包括：硫酸(混酸)中有机物的分离纯化，分离出来的有机物进入反应结晶单元联产对氨基苯磺酸产品外售，酸解单元联产乙酸产品可外售或用于联产有机酸下游产品，纯化后的联产硫酸部分作为酸化试剂回用到工业磺胺产品、部分外售，剩余联产硫酸与硝基烷烃水解反应联产硫酸羟胺产品外售，水解单元的有机混酸经过分离，未反应完的硫酸及硝基烷烃分离出来作为反应原料回用到水解单元，纯化后的联产有机酸，可外售或用于联产有机酸下游产品，联产有机酸下游产品蒸出的水，水质较好作为工业磺胺用水利用。
在本发明的一具体实施方式中，在结晶单元同时分离出的其他产物经过第五分离纯化单元的分离纯化，联产乙酸产品。
本发明的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，包括以盐酸为主线的处理流程。
在本发明的一具体实施方式中，第一分离纯化单元的分离纯化参数为：分离纯化的压力为常压，分离纯化的温度为10℃-60℃，吸收介质为水。
采用选择性吸收工艺，选择性吸收采用预吸收+节能吸收，预吸收塔为高效填料塔。联产盐酸产品质量达到行业标准，企业自用的产品质量满足企业标准。分离出来的硫酸进入硫酸为主线的硫酸(混酸)分离纯化单元。
在本发明的一具体实施方式中，采用的硝基烷烃为含1-10个碳原子的硝基烷烃；优选采用含1-3个碳原子的硝基烷烃。具体硝基烷烃可以根据有机酸及有机酸下游产品的市场需求进行选择。联产盐酸与硝基烷烃水解反应联产盐酸羟胺产品。
在本发明的一具体实施方式中，第一水解单元的水解反应参数为：
反应时间为10h-72h，反应压力为常压，反应温度80℃-160℃。
在本发明的一具体实施方式中，联产盐酸羟胺的分离纯化采用萃取耦合结晶工艺，产品质量达到行业标准。
在本发明的一具体实施方式中，水解单元的有机混酸分离纯化，采用离子平衡耦合精馏工艺，未反应完的盐酸及硝基烷烃分离出来作为反应原料回用到水解单元，精馏出的联产甲酸、乙酸、丙酸的产品质量均达到下游客户使用标准或国家标准，企业自用的产品质量满足企业标准。
本发明的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，包括以硫酸为主线的处理流程。
在本发明的一具体实施方式中，硫酸(混酸)中有机物的分离纯化：采用冷冻结晶工艺，回收绝大部分的有机物，用于生产对氨基苯磺胺，少量为残留在硫酸中的有机物采用分解工艺去除，已公开参见，CN202010192879-一种对乙酰氨基苯磺酰氯合成中有机废酸的处理方法，联产硫酸产品质量达到下游客户使用标准或国家标准，企业自用的产品质量满足企业标准。
在本发明的一具体实施方式中，分离出来的有机物进入酸解单元联产对氨基苯磺酸产品及乙酸产品：采用反应结晶工艺联产对氨基苯磺酸产品。
在本发明的一具体实施方式中，反应结晶单元的反应结晶反应参数为：
反应时间为1h-4h，反应压力为常压，反应温度80℃-130℃(优选反应时间为4h，反应压力为常压，反应温度100℃-110℃)。产品质量达到行业标准。采用精馏工艺联产乙酸产品，产品质量达到下游客户使用标准或国家标准，企业自用的产品质量满足企业标准。
在本发明的一具体实施方式中，联产硫酸与硝基烷烃水解反应联产硫酸羟胺产品：采用的硝基烷烃为含1-10个碳原子的硝基烷烃，优选为1-3个碳原子小分子硝基烷烃。可以根据有机酸及有机酸下游产品的市场需求进行选择。
在本发明的一具体实施方式中，第二水解单元的水解反应参数为：
反应时间为3h-48h，反应压力为常压，反应温度100℃-160℃。联产硫酸羟胺的分离纯化采用萃取耦合结晶工艺，产品质量达到下游客户使用标准，暂无行业或国家标准。
在本发明的一具体实施方式中，水解单元的有机混酸分离纯化，采用耦合精馏工艺，未反应完的硫酸及硝基烷烃分离出来作为反应原料回用到水解单元，精馏出的联产甲酸、乙酸、丙酸的产品质量均达到下游客户使用标准或国家标准，企业自用的产品质量满足企业标准。
在本发明的一具体实施方式中，第二分离纯化单元的分离纯化参数为：
处理压力为常压，处理温度为100℃-140℃。
在本发明的一具体实施方式中，第三分离纯化单元进行分离纯化的参数为：
在-10℃至5℃下，在冷冻结晶中结晶10h。
本发明的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，该工艺实现了工业磺胺-羟胺类产品-有机酸及其下游产品的循环经济产业链路线，解决了(1)盐酸(混酸)、硫酸(混酸)、有机酸(混酸)的分离纯化技术难题；(2)所有联产产品分离纯化的技术难题；(3)产业链中涉及原料和中间体回收及回用的资源化技术难题。而且所有联产产品质量达到国家标准或行业标准或客户标准，可直接用于外售，企业自用的产品质量满足企业标准。
本发明的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺为混酸、废酸的减量化、资源化及循环经济发展提供了可靠且有较高经济价值的技术路线，亦可以根据市场需求和企业实际情况选用其中的部分技术路线或其组合，以适合企业最经济、合理的发展。
附图说明
图1为本发明的实施例1中的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺的流程示意图。
图2为本发明的实施例1中的盐酸混酸处理路线的流程示意图。
图3为本发明的实施例1中的硫酸混酸处理路线的流程示意图。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供了一种工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺。其具体工艺如图1所示，包括以下步骤。
以工业磺胺-盐酸羟胺-丙酸钙为产品主线的循环经济产业链的工业化，如图2所示。
工业磺胺生产的盐酸(混酸)中少量硫酸分离纯化：采用选择性吸收工艺，常压、20℃ -30℃、吸收介质为水，选择性吸收采用预吸收+节能吸收，预吸收塔为高效填料塔，节能吸收塔已公开，可以参见CN202020276073。分离出来的硫酸进入硫酸(混酸)分离纯化单元。联产盐酸作为企业自用，其产品质量达到企业标准优等品，质量指标详见企业标准Q/WGYY002-2021联产工业盐酸。
将上述联产盐酸与硝基丙烷水解反应联产盐酸羟胺产品：1-硝基丙烷与联产盐酸(以HCl 计)按摩尔比1:2，反应时间：30小时，反应压力为常压，反应温度100℃-110℃。反应结束后，回收粗丙酸，粗丙酸回收结束后，采用萃取耦合结晶工艺，萃取剂为联产丙酸，结晶分离盐酸羟胺，经烘干后产品质量达到行业标准优等品，质量指标详见行业标准HGT 3736-2004 工业盐酸羟胺。
将上述回收的粗丙酸，采用离子平衡耦合精馏工艺，在110℃条件下，分离未反应完的盐酸及硝基丙烷与尾气(主要是HCl其他及少量的硝基丙烷)经水吸收后的溶液，作为反应原料回用到水解单元，尾气吸收采用节能吸收塔已公开，参见CN202020276073。精馏出的联产丙酸作为企业自用，其产品质量优于企业标准，质量指标详见企业标准Q/WGYY 008-2021 联产丙酸。
将上述联产丙酸与氢氧化钙按摩尔比2:1，在常压、95℃、反应时间：1小时，再经无机杂质去除、脱色、浓缩结晶等工艺，浓缩蒸出的水，水质较好，作为工业磺胺和粗丙酸分离单元吸收盐酸用水资源化利用，分离丙酸钙，经烘干后产品质量达到食品添加剂丙酸钙国家标准，质量指标详见国家标准GB25548-2010食品添加剂丙酸钙。
以目前的价格，按年产6000吨工业磺胺，配套联产盐酸羟胺和丙酸钙装置，新增年收益大约5000万。
以工业磺胺-联产硫酸-对氨基苯磺胺-联产乙酸为产品主线的循环经济产业链的工业化。如图3所示。
工业磺胺生产的硫酸(混酸)中有机物分离纯化：采用冷冻结晶工艺，在-5℃至0℃条件下，在冷冻结晶中结晶10小时，再经分离，回收绝大部分的有机物，回收的有机物(成分为对乙酰氨基苯磺酸)用于生产对氨基苯磺酸，少量为残留在硫酸中的有机物采用分解工艺去除，已公开参见CN202010192879，联产硫酸部分作为酸化试剂回用到工业磺胺，剩余部分经浓缩后，用于外售，浓缩蒸出水，水质较好，用于工业磺胺二分工段底水，联产硫酸产品质量达到下游客户使用标准(客户标准：硫酸含量≥50％，无明显色度)或国家标准，质量指标详见国家标准GBT 534-2014工业硫酸浓硫酸合格品。
分离出来的对乙酰氨基苯磺酸进入酸解单元，采用反应结晶工艺联产对氨基苯磺酸产品，反应时间：4小时，反应压力为常压，反应温度100℃-110℃，反应结束后，离心洗涤得到对氨基苯磺酸，酸析母液及洗水返回到混酸分离纯化单元去除杂质，对氨基苯磺酸经烘干得到对氨基苯磺酸产品，产品质量达到行业标准，质量指标详见行业标准HGT 3678-2010对氨基苯磺酸。
酸解生成的乙酸，采用负压精馏得到联产乙酸产品，剩余酸性溶液作为反应原料回用到反应结晶单元，联产乙酸企业自用，作为磺胺类下游产品酸化试剂，其产品质量优于企业标准，质量指标详见企业标准Q/WGYY007-2021联产乙酸。
以目前的价格，按年产6000吨工业磺胺，配套联产对氨基苯磺酸、硫酸和乙酸装置，新增年收益大约1800万。
实施例2
本实施例提供了一种工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺。包括以下步骤。
以工业磺胺-盐酸羟胺-丙酸钙为产品主线的循环经济产业链的工业化。
工业磺胺生产的盐酸(混酸)中少量硫酸分离纯化：采用选择性吸收工艺，常压、35℃ -45℃、吸收介质为水，选择性吸收采用预吸收+节能吸收，预吸收塔为高效填料塔，节能吸收塔已公开，可以参见CN202020276073。分离出来的硫酸进入硫酸(混酸)分离纯化单元。联产盐酸作为企业自用，其产品质量达到企业标准优等品，质量指标详见企业标准Q/WGYY002-2021联产工业盐酸。
将上述联产盐酸与硝基丙烷水解反应联产盐酸羟胺产品：1-硝基丙烷与联产盐酸(以HCl 计)按摩尔比1:1.2，反应时间：20小时，反应压力为常压，反应温度100℃-110℃。反应结束后，回收粗丙酸，粗丙酸回收结束后，采用萃取耦合结晶工艺，萃取剂为联产丙酸，结晶分离盐酸羟胺，经烘干后产品质量达到行业标准优等品，质量指标详见行业标准HGT3736-2004工业盐酸羟胺。
将上述回收的粗丙酸，采用离子平衡耦合精馏工艺，在100℃条件下，分离未反应完的盐酸及硝基丙烷与尾气(主要是HCl其他及少量的硝基丙烷)经水吸收后的溶液，作为反应原料回用到水解单元，尾气吸收采用节能吸收塔已公开，参见CN202020276073。精馏出的联产丙酸作为企业自用，其产品质量优于企业标准，质量指标详见企业标准Q/WGYY 008-2021 联产丙酸。
将上述联产丙酸与氢氧化钙按摩尔比2:1，在常压、95℃、反应时间：1小时，再经无机杂质去除、脱色、浓缩结晶等工艺，浓缩蒸出的水，水质较好，作为工业磺胺和粗丙酸分离单元吸收盐酸用水资源化利用，分离丙酸钙，经烘干后产品质量达到食品添加剂丙酸钙国家标准，质量指标详见国家标准GB25548-2010食品添加剂丙酸钙。
以目前的价格，按年产6000吨工业磺胺，配套联产盐酸羟胺和丙酸钙装置，新增年收益大约5500万。
以工业磺胺-联产硫酸-对氨基苯磺胺-联产乙酸为产品主线的循环经济产业链的工业化。
工业磺胺生产的硫酸(混酸)中有机物分离纯化：采用冷冻结晶工艺，在-10℃条件下，在冷冻结晶中结晶10小时，再经分离，回收绝大部分的有机物，回收的有机物(成分为对乙酰氨基苯磺酸)用于生产对氨基苯磺酸，少量为残留在硫酸中的有机物采用分解工艺去除，已公开参见CN202010192879。联产硫酸部分作为酸化试剂回用到工业磺胺，剩余部分经浓缩后，用于外售，浓缩蒸出水，水质较好，用于工业磺胺二分工段底水，联产硫酸产品质量达到下游客户使用标准(客户标准：硫酸含量≥50％，无明显色度)或国家标准，质量指标详见国家标准GBT 534-2014工业硫酸浓硫酸合格品。部分联产硫酸与硝基烷烃在水解单元进行水解反应，得到联产硫酸羟胺产品和有机混酸。
分离出来的对乙酰氨基苯磺酸进入酸解单元，采用反应结晶工艺联产对氨基苯磺酸产品，反应时间：2小时，反应压力为常压，反应温度110℃，反应结束后，离心洗涤得到对氨基苯磺酸，酸析母液及洗水返回到混酸分离纯化单元去除杂质，对氨基苯磺酸经烘干得到对氨基苯磺酸产品，产品质量达到行业标准，质量指标详见行业标准HGT 3678-2010对氨基苯磺酸。
酸解生成的乙酸，采用负压精馏得到联产乙酸产品，剩余酸性溶液作为反应原料回用到反应结晶单元，联产乙酸企业自用，作为磺胺类下游产品酸化试剂，其产品质量优于企业标准，质量指标详见企业标准Q/WGYY007-2021联产乙酸。
以目前的价格，按年产6000吨工业磺胺，配套联产对氨基苯磺酸、硫酸和乙酸装置，新增年收益大约1600万。
对比例1
与实施例2基本相同，区别在于：
工业磺胺生产的盐酸(混酸)中少量硫酸分离纯化：采用选择性吸收工艺，常压、75℃、吸收介质为水，选择性吸收采用预吸收+节能吸收，预吸收塔为高效填料塔，节能吸收塔已公开，可以参见CN202020276073。
将上述联产盐酸与硝基丙烷水解反应联产盐酸羟胺产品：1-硝基丙烷与联产盐酸(以HCl 计)按摩尔比1:4，反应时间：5h，反应温度130℃。
将上述回收的粗丙酸，采用离子平衡耦合精馏工艺，在80℃条件下，分离未反应完的盐酸及硝基丙烷与尾气(主要是HCl其他及少量的硝基丙烷)经水吸收后的溶液，作为反应原料回用到水解单元。
将上述联产丙酸与氢氧化钙按摩尔比2:1，在常压、95℃、反应时间：1小时，再经无机杂质去除、脱色、浓缩结晶等工艺，浓缩蒸出的水，水质较好，作为工业磺胺和粗丙酸分离单元吸收盐酸用水资源化利用，分离丙酸钙，经烘干后产品质量达到食品添加剂丙酸钙国家标准。
以目前的价格，按年产6000吨工业磺胺，配套联产盐酸羟胺和丙酸钙装置，新增年收益低于2000万。
以工业磺胺-联产硫酸-对氨基苯磺胺-联产乙酸为产品主线的循环经济产业链的工业化。
与实施例2基本相同，区别在于：
工业磺胺生产的硫酸(混酸)中有机物分离纯化：采用冷冻结晶工艺，在-15℃条件下，在冷冻结晶中结晶24小时，再经分离，回收绝大部分的有机物。
分离出来的对乙酰氨基苯磺酸进入酸解单元，采用反应结晶工艺联产对氨基苯磺酸产品，反应时间：14小时，反应压力为常压，反应温度150℃，反应结束后，离心洗涤得到对氨基苯磺酸，酸析母液及洗水返回到混酸分离纯化单元去除杂质，对氨基苯磺酸经烘干得到对氨基苯磺酸产品，产品质量达到行业标准，质量指标详见行业标准HGT 3678-2010对氨基苯磺酸。
以目前的价格，按年产6000吨工业磺胺，配套联产对氨基苯磺酸、硫酸和乙酸装置，新增年收益很低，低于300万。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，其包括盐酸混酸处理路线和硫酸混酸处理线路，其特征在于：
盐酸混酸处理路线：将盐酸混酸采用选择性吸收工艺进行分离纯化，分离得到硫酸和联产盐酸，其中，得到的硫酸进入硫酸混酸处理路线；
部分所述联产盐酸作为酸化试剂回用制备工业磺胺；
部分联产盐酸与硝基烷烃在第一水解单元进行水解反应，回收有机混酸后采用萃取耦合结晶工艺处理得到联产盐酸羟胺，所述有机混酸在分离纯化单元进行分离纯化，得到联产有机酸产品，同时，分离出的未反应的盐酸和硝基烷烃作为原料回用到第一水解单元；所述硝基烷烃为含1-10个碳原子的硝基烷烃；
硫酸混酸处理线路：将硫酸混酸采用冷冻结晶工艺进行分离纯化，分离得到有机物和联产硫酸；其中，所述有机物在反应结晶单元进行反应结晶，联产对氨基苯磺酸；
部分联产硫酸作为酸化试剂回用制备工业磺胺；
部分联产硫酸与硝基烷烃在第二水解单元进行水解反应，回收有机混酸后采用萃取耦合结晶工艺处理得到联产硫酸羟胺产品，所述有机混酸在分离纯化单元进行分离纯化，得到联产有机酸产品，同时，分离出的未反应的硫酸和硝基烷烃作为原料回用到第二水解单元；
在反应结晶单元同时分离出的其他产物经过负压精馏的分离纯化，联产乙酸产品。
2.根据权利要求1所述的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，其特征在于，所述选择性吸收工艺的分离纯化参数为：
分离纯化的压力为常压，分离纯化的温度为10℃-60℃，吸收介质为水。
3.根据权利要求1所述的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，其特征在于，所述硝基烷烃为含1-3个碳原子的硝基烷烃。
4.根据权利要求1或3所述的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，其特征在于，硝基烷烃与联产盐酸的摩尔比为1:1-2。
5.根据权利要求1所述的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，其特征在于，所述第一水解单元的水解反应参数为：
反应时间为10h-72h，反应压力为常压，反应温度80℃-160℃。
6.根据权利要求1所述的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，其特征在于，反应结晶单元的反应结晶参数为：
反应时间为1h-4h，反应压力为常压，反应温度80℃-130℃。
7.根据权利要求1所述的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，其特征在于，所述第二水解单元的水解反应参数为：
反应时间为3h-48h，反应压力为常压，反应温度100℃-160℃。
8.根据权利要求1所述的工业磺胺联产羟胺类产品和有机酸下游产品循环经济产业链的绿色工艺，其特征在于，所述冷冻结晶工艺的参数为：
在-10℃至5℃下，进行冷冻结晶10h-24h。
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