CN113307745A - 一种色酚as系列产品的生产方法及系统 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种色酚AS系列产品的生产方法及系统，具体步骤为：S1、缩合反应以氯苯为溶剂，将其脱水后加入反应器中，然后加入色酚AS系列产品的原料反应物，加热升温，滴加三氯化磷进行缩合反应；S2、蒸馏釜内加入碳酸钠和水，然后将S1中缩合后的物料通入蒸馏釜中，加热进行蒸馏，去除溶剂氯苯，其余物料进行过滤，滤饼进行闪蒸干燥得到色酚AS系列产品。其中，AS系列产品的原料反应物包括反应物A和反应物B，其中反应物A为2‑羟基‑3‑萘甲酸，反应物B可以为邻氨基苯乙醚、2，5‑二甲氧基‑4‑氯苯胺、邻氨基苯甲醚、对氯苯胺、邻甲苯胺、间硝基苯胺、甲萘胺或5‑氨基苯并咪唑酮，根据需要选择不同的反应物B即可得到不同的色酚AS系列产品。

Description

一种色酚AS系列产品的生产方法及系统
技术领域
本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种色酚AS系列产品的生产方法及系统。
背景技术
色酚AS系列产品是染料领域的常用原料，现有的生产工艺，一套设备只能生产一种色酚AS系列产品，如果需要切换生产色酚其他AS系列产品，采用的溶剂氯苯中含有芳香胺类物质，无法直接用于切换后的AS系列产品生产，因此，需要对所以的物料进行更换或者净化，需要投入的能耗、人工、时间及处理试剂的费用高，损耗大。
发明内容
本发明提供一种色酚AS系列产品的生产方法及系统，采用同一套系统可以生产多品种的AS系列产品，产品多样化，得到的产品纯度可以达到98.5％以上。
本发明的技术方案是，一种色酚AS系列产品的生产方法，包括以下步骤：
S1、缩合反应以氯苯为溶剂，将其脱水后加入反应器中，然后加入色酚AS系列产品的原料反应物，加热升温至60-70℃，滴加三氯化磷进行缩合反应，反应温度在120- 130℃，反应时间2-4小时；
S2、蒸馏釜内加入碳酸钠和水，然后将S1中缩合后的物料通入蒸馏釜中，加热进行蒸馏，去除溶剂氯苯，其余物料进行过滤，滤饼进行闪蒸干燥得到色酚AS系列产品。
进一步地，AS系列产品的原料反应物包括反应物A和反应物B，其中反应物A为2-羟基-3-萘甲酸，反应物B为邻氨基苯乙醚、2，5-二甲氧基-4-氯苯胺、邻氨基苯甲醚、对氯苯胺、邻甲苯胺、间硝基苯胺、甲萘胺或5-氨基苯并咪唑酮，其缩合后对应得到色酚 AS-PH、色酚AS-LC、色酚AS-D、色酚AS-BS、色酚AS-BO、色酚AS-E、色酚AS-OL 或AS-BI；反应物A、反应物B和三氯化磷及氯苯的摩尔比为1:0.9～1:1/3:9～11，根据目标产物的需要随时更换不同的反应物B。
进一步地，S1缩合反应器中的产生的氯苯蒸汽经冷凝后回流，氯化氢气体经水喷射真空机组吸收，吸收液达到25-32wt％后泵入稀盐酸中转槽备用。
进一步地，S1中缩合反应的物料出料至蒸馏釜前，蒸馏釜内通入氮气，压力控制在0.06MPa以下；S2中蒸馏出来的氯苯，经冷凝后进入氯苯分离器，在氯苯分离器内与水分离，得到的氯苯送入氯苯收集罐，氯苯作为溶剂进行循环使用。
更进一步地，S1中氯苯加入脱水釜进行脱水，脱水温度在115-130℃，脱水中产生的氯苯蒸汽冷凝回流，部分氯苯液体和水进入到氯苯分离器中。
进一步地，S2中过滤时后用95-100℃热水洗涤，过滤母液及洗料水进入废水池，加入活性炭，曝气混合均匀，然后经板框过滤，板框过滤后的滤液加入氧化钙进行中和，离心过滤，离心滤渣干燥后得副产物亚磷酸钙；离心过滤后的滤液利用缩合反应产生的废气吸收后的盐酸调pH为8-9，再次进行压滤，压滤滤渣返回氧化钙中和反应阶段，压滤滤液进入污水处理站。S2中蒸馏时温度为90-100℃，蒸馏时间2-3小时。
进一步地，S2中滤饼闪蒸干燥，闪蒸干燥后的物料进行粉碎和混料，最后进行包装，闪蒸干燥、粉碎及混料时的粉尘利用布袋除尘器收集回用。
本发明还涉及用于生产色酚AS系列产品的系统，包括依次连接的缩合反应釜、蒸馏釜和抽滤设备；该系统还包括用于溶剂回用的氯苯分离器、氯苯收集罐和氯苯脱水釜，其中氯苯脱水釜的无水氯苯出口连接至缩合反应釜，氯苯脱水釜的气相出口经冷凝器连接至氯苯分离器，氯苯分离器的氯苯出口连接至氯苯收集罐，氯苯收集罐的出料口连接至氯苯脱水釜，蒸馏釜的气相出口也经冷凝器连接至氯苯分离器。
进一步地，该系统还包括废水中和池，过滤设备和氯苯分离器的水出口均连接至废水中和池，废水中和池出料口连接至废水板框过滤机，滤液经管道连接至亚磷酸钙反应器，亚磷酸钙反应器的出料口再连接至离心机，离心机滤液出口连接至中和槽，中和槽后连接中和板框过滤机，中和板框过滤机的滤液连接至污水处理站，滤渣输送至亚磷酸钙反应器。
进一步地，抽滤设备后还依次设有闪蒸干燥机、粉碎混料设备和AS系列产品包装设备。
本发明具有以下有益效果：
本发明通过配方工艺调整，使得一套设备能够用于生产8中不同的色酚AS系列产品，这八种不同的色酚AS系列产品生产时，所用的溶剂、脱水剂和反应物A(2-羟基-3- 萘甲酸)均可以共用，仅仅根据需要加入不同的反应物A芳香胺即可，可以随着进行切换，切换之前无需对循环使用的溶剂及其他原料进行净化，生产成本低，且通过产品的多元化发展，大幅提升抗市场风险能力。
本发明方法在生产过程中，优选反应物B的量稍欠缺，降低氯苯的回收难度。另外通过在蒸馏后进行氯苯分离工序，可以将氯苯溶剂中的水及杂质尽量分离，满足循环利用及随时切换目标产品的目的。采用该工艺及设备，生产的AS系列产品收率均可以达到 95％及以上，纯度在99％以上。
附图说明
图1是本发明提供方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。
实施例1：
生产色酚AS-PH，副产磷酸钙的工艺流程介绍。色酚AS-PH产品生产中涉及有机物的分子式及结构式如下表1所示。其原料为2-羟基-3-萘甲酸、邻氨基苯乙醚和三氯化磷，其中三氯化磷为缩合剂。溶剂采用氯苯。
表1
Figure RE-GDA0003148582310000031
具体涉及的化学反应如下：
3C11H8O3+3C8H11NO+1PCl3→3C19H17NO3+1H3PO3+3HCl↑
2H3PO3+1Na2CO3→2NaH2PO3+1H2O+1CO2↑
NaH2PO3+CaO→CaHPO3↓+NaOH
具体生产方法为如图1所示：
S1、溶剂氯苯、三氯化磷分别由对应储罐泵入对应计量槽备用，将定量氯苯加入脱水釜中，开启搅拌，夹套内通蒸汽，升温至130℃对釜内氯化苯进行脱水。脱水后的氯苯压入缩合反应釜，开启搅拌，然后加入定量的2,3-酸和邻氨基苯乙醚，打开蒸汽阀门升温至70℃，开始滴加三氯化磷进行缩合反应，控制反应温度为129℃，反应时间3小时，反应过程中产生的氯苯蒸汽经冷凝后回流至缩合釜，氯化氢气体经水喷射真空机组吸收，达到25wt％后泵入稀盐酸中转槽备用；
其中，氯苯、三氯化磷2,3-酸和邻氨基苯乙醚的用量分别为：5000kg、170kg、700kg、510kg。
S2、蒸馏釜内加入碳酸钠66kg和水1000kg，然后将S1中缩合后的物料通入蒸馏釜中，检测PH值约为7，釜内通蒸汽加热物料至94℃进行蒸馏，去除溶剂氯苯，其余物料进行过滤，然后用热水洗涤，最后得到的滤饼进行闪蒸干燥得到色酚AS-PH产品，后续进行粉碎和混料后包装；闪蒸干燥及粉碎混料过程中的粉尘均可以利用布袋除尘器收集回用。
蒸馏釜内蒸馏出来的氯苯经冷凝后进入氯苯分离器，在氯苯分离器内与水分离，得到的氯苯送入氯苯收集罐，氯苯可作为溶剂进入S1中循环使用。另外，S1中氯苯加入脱水釜进行脱水过程中，产生的氯苯蒸汽冷凝回流，部分氯苯液体和水进入到氯苯分离器中进行分离。
蒸馏釜内残留物料过滤后的滤母液及及热水洗涤后的洗料水进入废水池，加入活性炭 10kg，曝气混合2小时，然后经板框过滤，板框过滤的滤渣称重入危废暂存间(废水中所有残余的有机物，在酸性条件下均不溶解，再加上活性炭的吸附，可以实现全部去除)，板框过滤后的滤液加入氧化钙进行中和，离心过滤，离心滤渣干燥后得副产物亚磷酸钙；离心过滤后的滤液(及氯苯分离器中分离的水)利用缩合反应产生的废气吸收后的盐酸调pH为8-9，再次进行压滤，压滤滤渣返回氧化钙中和反应阶段，压滤滤液进入污水处理站。
缩合反应中的物料出料至蒸馏釜前，蒸馏釜内通入氮气，压力控制在0.06MPa。
通过上述操作，得到AS-PH产品1120kg，收率为98％，纯度达到99.5wt％；副产物亚磷酸钙142kg，收率为95％。
实施例2：
一种色酚AS系列产品的生产方法，具体生产色酚AS-LC，包括以下步骤：
S1、缩合反应以5000kg氯苯为溶剂，加入脱水釜进行脱水，脱水温度在115- 130℃，脱水中产生的氯苯蒸汽冷凝回流，部分氯苯液体和水进入到氯苯分离器中；然后加入色酚AS系列产品的原料反应物2-羟基-3-萘甲酸700kg，2，5-二甲氧基-4-氯苯胺 695kg，加热升温至60-70℃，滴加三氯化磷进行缩合反应，三氯化磷工滴加170kg、反应温度在120-130℃，反应时间3小时；缩合反应过程中的产生的氯苯蒸汽经冷凝后回流，氯化氢气体经水喷射真空机组吸收，吸收液达到30wt％后泵入稀盐酸中转槽备用；
S2、蒸馏釜内加入碳酸钠66kg和水1000kg，通入氮气，压力控制在0.06MPa，然后将S1中缩合后的物料通入蒸馏釜中，加热进行蒸馏，90-100℃，蒸馏2.5小时去除溶剂氯苯，蒸馏出来的氯苯，经冷凝后进入氯苯分离器，在氯苯分离器内与水分离，得到的氯苯送入氯苯收集罐，氯苯作为溶剂进行循环使用；蒸馏釜内其余物料进行过滤，滤饼用95-100℃热水洗涤，过滤母液及洗料水进入废水池，加入活性炭，曝气混合均匀，然后经板框过滤，板框过滤后的滤液加入氧化钙进行中和，离心过滤，离心滤渣干燥后得副产物亚磷酸钙；离心过滤后的滤液利用缩合反应产生的废气吸收后的盐酸调pH为8，再次进行压滤，压滤滤渣返回氧化钙中和反应阶段，压滤滤液进入污水处理站滤饼进行闪蒸干燥得到色酚AS系列产品。
得到的AS-LC产品1264kg，收率为95％，纯度达到99.6wt％；副产物亚磷酸钙142kg，收率为95％。
当生产AS-LC产品后，根据订单需要，切换生产AS-OL，直接向缩合反应器内投入甲萘胺、2-羟基-3-萘甲酸和AS-LC生产过程中回收的氯苯，氯苯不足部分通过外界新增，其余原料的加入及参数控制同AS-LC生产工艺。

Claims (10)

1.一种色酚AS系列产品的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、缩合反应 以氯苯为溶剂，将其脱水后加入反应器中，然后加入色酚AS系列产品的原料反应物，加热升温至60-70℃，滴加三氯化磷进行缩合反应，反应温度在120-130℃，反应时间2-4小时；
S2、蒸馏釜内加入碳酸钠和水，然后将S1中缩合后的物料通入蒸馏釜中，加热进行蒸馏，去除溶剂氯苯，其余物料进行过滤，滤饼进行闪蒸干燥得到色酚AS系列产品。
2.根据权利要求 1所述的生产方法，其特征在于：AS系列产品的原料反应物包括反应物A和反应物B，其中反应物A为2-羟基-3-萘甲酸，反应物B为邻氨基苯乙醚、2，5-二甲氧基-4-氯苯胺、邻氨基苯甲醚、对氯苯胺、邻甲苯胺、间硝基苯胺、甲萘胺或5-氨基苯并咪唑酮，其缩合后对应得到色酚AS-PH、色酚AS-LC、色酚AS-D、色酚AS-BS、色酚AS-BO、色酚AS-E、色酚AS-OL或AS-BI；反应物A、反应物B和三氯化磷及氯苯的摩尔比为1:0.9~1:1/3:9~11，根据目标产物的需要随时更换不同的反应物B。
3.根据权利要求 1所述的生产方法，其特征在于：S1缩合反应器中的产生的氯苯蒸汽经冷凝后回流，氯化氢气体经水喷射真空机组吸收，吸收液达到25-32wt%后泵入稀盐酸中转槽备用。
4. 根据权利要求 1所述的生产方法，其特征在于：S1中缩合反应的物料出料至蒸馏釜前，蒸馏釜内通入氮气，压力控制在0.06MPa以下；S2中蒸馏出来的氯苯，经冷凝后进入氯苯分离器，在氯苯分离器内与水分离，得到的氯苯送入氯苯收集罐，氯苯作为溶剂进行循环使用。
5. 根据权利要求 4所述的生产方法，其特征在于：S1中氯苯加入脱水釜进行脱水，脱水温度在115-130℃，脱水中产生的氯苯蒸汽冷凝回流，部分氯苯液体和水进入到氯苯分离器中。
6. 根据权利要求 1所述的生产方法，其特征在于：S2中过滤时后用95-100℃热水洗涤，过滤母液及洗料水进入废水池，加入活性炭，曝气混合均匀，然后经板框过滤，板框过滤后的滤液加入氧化钙进行中和，离心过滤，离心滤渣干燥后得副产物亚磷酸钙；离心过滤后的滤液利用缩合反应产生的废气吸收后的盐酸调pH为8-9，再次进行压滤，压滤滤渣返回氧化钙中和反应阶段，压滤滤液进入污水处理站。
7. 根据权利要求 1所述的生产方法，其特征在于：S2中滤饼闪蒸干燥，闪蒸干燥后的物料进行粉碎和混料，最后进行包装，闪蒸干燥、粉碎及混料时的粉尘利用布袋除尘器收集回用。
8.一种用于生产色酚AS系列产品的系统，其特征在于：包括依次连接的缩合反应釜、蒸馏釜和抽滤设备；该系统还包括用于溶剂回用的氯苯分离器、氯苯收集罐和氯苯脱水釜，其中氯苯脱水釜的无水氯苯出口连接至缩合反应釜，氯苯脱水釜的气相出口经冷凝器连接至氯苯分离器，氯苯分离器的氯苯出口连接至氯苯收集罐，氯苯收集罐的出料口连接至氯苯脱水釜，蒸馏釜的气相出口也经冷凝器连接至氯苯分离器。
9. 根据权利要求 8所述的系统，其特征在于：该系统还包括废水中和池，过滤设备和氯苯分离器的水出口均连接至废水中和池，废水中和池出料口连接至废水板框过滤机，滤液经管道连接至亚磷酸钙反应器，亚磷酸钙反应器的出料口再连接至离心机，离心机滤液出口连接至中和槽，中和槽后连接中和板框过滤机，中和板框过滤机的滤液连接至污水处理站，滤渣输送至亚磷酸钙反应器。
10. 根据权利要求 8所述的系统，其特征在于：抽滤设备后还依次设有闪蒸干燥机、粉碎混料设备和AS系列产品包装设备。
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