CN113293241B - 一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法 - Google Patents

一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法，涉及轻工环保技术领域。本发明提供的一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法，采用预干燥工序除去毛皮制品中大量水分后，通过真空高温条件加速毛皮制品中游离甲醛的挥发，然后以非极性氮气对干燥后毛皮制品进行重复气体清洗操作来降低甲醛的气体分压，进一步降低毛皮制品表面和内部甲醛的吸附，从而有效较低毛皮制品表面及内部的游离甲醛含量，可解决毛皮制品中游离甲醛去除效率较低的技术问题，达到提高毛皮制品中游离甲醛去除效率的技术效果。

Description

一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法
技术领域
本发明涉及轻工环保技术领域，特别涉及一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法。
背景技术
醛鞣是毛皮加工过程中的重要鞣法之一，其中甲醛是毛皮工业最常用的醛鞣剂。甲醛鞣板具有很好的耐氧化性，因而在后续需要进行氧化染料染色、氧化漂白与退色的产品加工中应用广泛；此外，甲醛价格低廉，鞣板轻盈、柔软、板白，因此，甲醛也常用于獭兔、狐狸、水貂等毛皮的鞣制，应用广泛。
甲醛用于毛皮皮板的鞣制，主要利用甲醛与皮胶原氨基的化学结合，然而甲醛与皮胶原结合是可逆的，所以毛皮制品中甲醛往往在人们穿用的过程中，释放出来，造成游离甲醛含量超标的问题。我国对皮革和毛皮制品中游离甲醛的含量也有强制性标准要求，其中：A类制品≤20mg/kg；B类制品≤75mg/kg；C类制品≤300mg/kg。在未来相当长的一段时期内，甲醛在皮革行业的作用还不能完全被取代，因而，消除毛皮制品中游离甲醛的方法至关重要。
现有技术提供了以下毛皮制品中游离甲醛的处理方法，比如，中国专利CN20180310383.0公开了一种两性聚氨酯皮革复鞣剂，该复鞣剂能与皮革中的甲醛反应，从而固定、减少游离甲醛含量；中国专利CN201610030291.8公开了一种合成类皮革用游离甲醛清除剂，此外还有不少关于氨基类小分子或合成类大分子化合物用于除去革游离甲醛的报道；中国专利CN201210301909.1公开了一种密闭容器内，甲醛溶解酶溶液熏蒸处理毛皮、纺织品的方法。需要说明的是，上述在溶液中加入甲醛处理剂对毛皮进行处理，进而除去毛皮制品中游离甲醛的方法是目前较为常用的技术手段，该方法存在以下技术问题：（1）除醛操作在水浴中，会产生大量废水排放；（2）水浴中除醛操作，容易引起毛皮中其他结合不牢固的化工材料的洗脱，因而该方法不适用于已经染色、整理好的毛皮成品，具有一定的局限性。
此外，中国专利CN200710055060公开了一种加热抽真空的家具中甲醛等有害气体的处理方法；中国专利CN201510787578和CN10543734A、CN102848435A、CN106003320A等公开了真空条件下，通过高温蒸汽或以微波辅助降低人造板、家具中甲醛的方法和设备；中国专利CN101704264A公开了一种高真空度条件下，以冷等离子体处理以降低人造板甲醛释放量的方法。以上方法主要原理均是在真空或高真空条件下，以加热、微波、冷等离子体等辅助以降低待处理件中甲醛的吸附能力，从而真空负压条件下抽出。然而，毛皮制品相较人造板材和家具具有以下特征：（1）毛皮制品中含有较高水分，干燥条件下含水率能达到30%以上；（2）毛皮制品，无论是皮板还是毛被，均是多孔性的极性物质，能吸附大量空气。以上两个方面的特性导致：一方面，在较高含水率情况下，甲醛分子能较好的溶解在毛皮的吸附水中，较难除去；另一方面，在脱除毛皮中的水分后，极性的甲醛分子能较好的吸附在毛皮的纤维极性基团上，较难除去。此外，等离子体反应性强，只能作用于待处理件的表面，不能渗透到皮板和毛纤维内部，因而无法对皮板和毛纤维内的甲醛产生作用。
在实现本发明的过程中，发明人发现相关技术主要存在以下问题：
现有甲醛处理方法仅能处理毛皮制品表面的甲醛，容易对毛皮制品造成损坏，导致毛皮制品中游离甲醛去除效率较低，因而具有较大的局限性。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法，用于解决现有技术存在的毛皮制品中游离甲醛去除效率较低的技术问题，从而达到提高毛皮制品中游离甲醛去除效率的技术效果。本发明的技术方案如下：
根据本发明实施例的一个方面，提供一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括：
将毛皮制品竖直置于干燥装置内进行恒温干燥，恒温干燥工序的干燥时长为10~30h，干燥温度为80~95℃；
将恒温干燥后的所述毛皮制品放置于恒温真空干燥箱腔体内，控制所述恒温真空干燥箱的干燥温度为80~95℃，然后开启旋片式真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压抽真空至7~10Pa，再开启罗茨真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压进一步抽真空至0.1~0.3Pa后，将所述毛皮制品在所述恒温真空干燥箱腔体内静置0.5~1h；
开启氮气进气阀门并向所述恒温真空干燥箱腔体内通入氮气，直至所述恒温真空干燥箱腔体内气压为5~6Pa且氮气分压为3~5Pa，维持15min后，关闭所述氮气进气阀门，继续通过所述罗茨真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压进一步抽真空至0.1~0.3Pa后，维持30min；重复本步骤3~5次，直至所述恒温真空干燥箱腔体内所述毛皮制品中游离甲醛含量低于预设甲醛含量数值后，依次关闭所述罗茨真空泵和所述旋片式真空泵；
开启所述恒温真空干燥箱的大气阀门，直至所述恒温真空干燥箱腔体内真空度为0，然后将所述毛皮制品取出。
在一个优选的实施例中，所述处理方法还包括：
将从所述恒温真空干燥箱腔体内取出的所述毛皮制品依次进行回潮、挂晾干燥、拉软、转锯末、转笼工序，使所述毛皮制品的含水率提升至预设含水率数值范围。
在一个优选的实施例中，对于耐热温度为98~102℃的毛皮制品，所述干燥温度为90~95℃，所述干燥时长为10~12h；对于耐热温度为83~87℃的毛皮制品，所述干燥温度为80~83℃，所述干燥时长为24~30h。
在一个优选的实施例中，所述毛皮制品在所述恒温真空干燥箱腔体内处于竖直悬挂状态。
在一个优选的实施例中，从所述恒温真空干燥箱腔体内取出的所述毛皮制品的甲醛含量为5~17 mg/kg。
在一个优选的实施例中，所述预设甲醛含量数值低于A类毛皮制品中游离甲醛含量数值。
与现有技术相比，本发明提供的一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法具有以下优点：
本发明提供的一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法，采用预干燥工序除去毛皮制品中大量水分后，通过真空高温条件加速毛皮制品中游离甲醛的挥发，然后以非极性氮气对干燥后毛皮制品进行重复气体清洗操作来降低甲醛的气体分压，进一步降低毛皮制品表面和内部甲醛的吸附，从而有效较低毛皮制品表面及内部的游离甲醛含量，可解决毛皮制品中游离甲醛去除效率较低的技术问题，达到提高毛皮制品中游离甲醛去除效率的技术效果。
此外，本发明提供的处理方法在处理过程中不涉及水浴操作，不需添加化工材料，因而不会产生废水污染，对毛皮成品的处理也有很好的适用性。进一步的，本发明还通过回潮等后处理工艺使得去除甲醛后毛皮制品的质感得到提升。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本发明的实施例，并于说明书一起用于解释本发明的原理。
图1是根据一示例性实施例示出的一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法的方法流程图。
图2是根据一示例性实施例示出的另一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法的方法流程图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是根据一示例性实施例示出的一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法的方法流程图，如图1所示，所述处理方法包括：
步骤100：将毛皮制品竖直置于干燥装置内进行恒温干燥，恒温干燥工序的干燥时长为10~30h，干燥温度为80~95℃。
在一个优选的实施例中，对于耐热温度为98~102℃的毛皮制品，所述干燥温度为90~95℃，所述干燥时长为10~12h；对于耐热温度为83~87℃的毛皮制品，所述干燥温度为80~83℃，所述干燥时长为24~30h。
在一种可能的实施方式中，干燥装置可以为绷板烘箱或烘房，工作人员根据毛皮制品的耐热温度分别进行对应的恒温干燥操作，从而除去毛皮制品大部分水分，为后续的抽真空做好预处理。其中，毛皮制品被伸展后，工作人员可以采用铁钉等固定工具将毛皮制品钉在木板或铁丝网上，以竖直状态送入干燥装置进行恒温干燥。
步骤200：将恒温干燥后的所述毛皮制品放置于恒温真空干燥箱腔体内，控制所述恒温真空干燥箱的干燥温度为80~95℃，然后开启旋片式真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压抽真空至7~10Pa，再开启罗茨真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压进一步抽真空至0.1~0.3Pa后，将所述毛皮制品在所述恒温真空干燥箱腔体内静置0.5~1h。
步骤300：开启氮气进气阀门并向所述恒温真空干燥箱腔体内通入氮气，直至所述恒温真空干燥箱腔体内气压为5~6Pa且氮气分压为3~5Pa，维持15min后，关闭所述氮气进气阀门，继续通过所述罗茨真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压进一步抽真空至0.1~0.3Pa后，维持30min；重复本步骤3~5次，直至所述恒温真空干燥箱腔体内所述毛皮制品中游离甲醛含量低于预设甲醛含量数值后，依次关闭所述罗茨真空泵和所述旋片式真空泵。
步骤400：开启所述恒温真空干燥箱的大气阀门，直至所述恒温真空干燥箱腔体内真空度为0，然后将所述毛皮制品取出。
恒温真空干燥箱内的真空度为0，即恒温真空干燥箱腔体内气压等于大气压。
在一个优选的实施例中，所述处理方法还包括：
步骤500：将从所述恒温真空干燥箱腔体内取出的所述毛皮制品依次进行回潮、挂晾干燥、拉软、转锯末、转笼工序，使所述毛皮制品的含水率提升至预设含水率数值范围。
此时，本发明提供的毛皮制品中游离甲醛的处理方法的方法流程图如图2所示。
在一个优选的实施例中，所述毛皮制品在所述恒温真空干燥箱腔体内处于竖直悬挂状态。
竖直悬挂状态使得毛皮制品能够充分被高纯氮气清洗，以充分去除毛皮制品内外的游离甲醛。
在一个优选的实施例中，从所述恒温真空干燥箱腔体内取出的所述毛皮制品的甲醛含量为5~17 mg/kg。
在一个优选的实施例中，所述预设甲醛含量数值低于A类毛皮制品中游离甲醛含量数值。
进一步的，本发明还示出毛皮制品中游离甲醛的处理方法的实际处理实施例，如下述实施例1、2所示。
实施例1
毛皮制品类型：甲醛-铝结合鞣的卡拉库尔羔本色毛皮毯子2张，分别为样品A和样品B。
步骤100：将毛皮制品竖直置于干燥装置内进行恒温干燥，恒温干燥工序的干燥时长为30h，干燥温度为80℃。
步骤200：将恒温干燥后的所述毛皮制品放置于恒温真空干燥箱腔体内，控制所述恒温真空干燥箱的干燥温度为80℃，然后开启旋片式真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压抽真空至7Pa，再开启罗茨真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压进一步抽真空至0.25Pa后，将所述毛皮制品在所述恒温真空干燥箱腔体内静置1h。
步骤300：开启氮气进气阀门并向所述恒温真空干燥箱腔体内通入氮气，直至所述恒温真空干燥箱腔体内气压为5~6Pa且氮气分压为5Pa，维持15min后，关闭所述氮气进气阀门，继续通过所述罗茨真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压进一步抽真空至0.1~0.3Pa后，维持30min；重复本步骤3~5次，直至所述恒温真空干燥箱腔体内所述毛皮制品中游离甲醛含量低于预设甲醛含量数值后，依次关闭所述罗茨真空泵和所述旋片式真空泵。
步骤400：开启所述恒温真空干燥箱的大气阀门，直至所述恒温真空干燥箱腔体内真空度为0，然后将所述毛皮制品取出。
步骤500：将从所述恒温真空干燥箱腔体内取出的所述毛皮制品依次进行回潮、挂晾干燥、拉软、转锯末、转笼工序，使所述毛皮制品的含水率提升至预设含水率数值范围。
对使用上述甲醛去除方法处理后的样品A和样品B，以《GB/T 19941-2005 皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定》规定的乙酰丙酮显色法测得处理前后游离甲醛含量变化数据如表一。
样品 处理前甲醛含量 处理后甲醛含量
A 345 mg/kg 17 mg/kg
B 318 mg/kg 10.3 mg/kg
表一
通过表一可明显得知，样品A和样品B经除醛处理前，均高于A类毛皮制品对游离甲醛的含量数值要求，而除醛处理后的样品A和样品B均低于A类毛皮制品对游离甲醛的含量数值要求。
实施例2
毛皮制品类型：甲醛主鞣、铬复鞣的獭兔毛皮毯子1张，记为样品C。
步骤100：将毛皮制品竖直置于干燥装置内进行恒温干燥，恒温干燥工序的干燥时长为10h，干燥温度为95℃。
步骤200：将恒温干燥后的所述毛皮制品放置于恒温真空干燥箱腔体内，控制所述恒温真空干燥箱的干燥温度为95℃，然后开启旋片式真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压抽真空至10Pa，再开启罗茨真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压进一步抽真空至0.3Pa后，将所述毛皮制品在所述恒温真空干燥箱腔体内静置0.5h。
步骤300：开启氮气进气阀门并向所述恒温真空干燥箱腔体内通入氮气，直至所述恒温真空干燥箱腔体内气压为5~6Pa且氮气分压为4Pa，维持15min后，关闭所述氮气进气阀门，继续通过所述罗茨真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压进一步抽真空至0.1~0.3Pa后，维持30min；重复本步骤3~5次，直至所述恒温真空干燥箱腔体内所述毛皮制品中游离甲醛含量低于预设甲醛含量数值后，依次关闭所述罗茨真空泵和所述旋片式真空泵。
步骤400：开启所述恒温真空干燥箱的大气阀门，直至所述恒温真空干燥箱腔体内真空度为0，然后将所述毛皮制品取出。
步骤500：将从所述恒温真空干燥箱腔体内取出的所述毛皮制品依次进行回潮、挂晾干燥、拉软、转锯末、转笼工序，使所述毛皮制品的含水率提升至预设含水率数值范围。
对使用上述甲醛去除方法处理后的样品C，以《GB/T 19941-2005 皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定》规定的乙酰丙酮显色法测得处理前后游离甲醛含量变化数据如表二。
样品 处理前甲醛含量 处理后甲醛含量
C 258.4 mg/kg 7.2 mg/kg
表二
通过表二可知，样品C经除醛处理后，达到A类毛皮制品对游离甲醛的含量数值要求。
本发明提供的一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法，采用预干燥工序除去毛皮制品中大量水分后，通过真空高温条件加速毛皮制品中游离甲醛的挥发，然后以非极性氮气对干燥后毛皮制品进行重复气体清洗操作来降低甲醛的气体分压，进一步降低毛皮制品表面和内部甲醛的吸附，从而有效较低毛皮制品表面及内部的游离甲醛含量，可解决毛皮制品中游离甲醛去除效率较低的技术问题，达到提高毛皮制品中游离甲醛去除效率的技术效果。
此外，本发明提供的处理方法在处理过程中不涉及水浴操作，不需添加化工材料，因而不会产生废水污染，对毛皮成品的处理也有很好的适用性。进一步的，本发明还通过回潮等后处理工艺使得去除甲醛后毛皮制品的质感得到提升。
虽然，前文已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明做了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之进行修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里的发明的后，将容易想到本发明的其它实施方案。本发明旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。应当理解的是，本发明并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。

Claims (6)

1.一种毛皮制品中游离甲醛的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括：
将毛皮制品竖直置于干燥装置内进行恒温干燥，恒温干燥工序的干燥时长为10~30h，干燥温度为80~95℃；
将恒温干燥后的所述毛皮制品放置于恒温真空干燥箱腔体内，控制所述恒温真空干燥箱的干燥温度为80~95℃，然后开启旋片式真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压抽真空至7~10Pa，再开启罗茨真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压进一步抽真空至0.1~0.3Pa后，将所述毛皮制品在所述恒温真空干燥箱腔体内静置0.5~1h；
开启氮气进气阀门并向所述恒温真空干燥箱腔体内通入氮气，直至所述恒温真空干燥箱腔体内气压为5~6Pa且氮气分压为3~5Pa，维持15min后，关闭所述氮气进气阀门，继续通过所述罗茨真空泵将所述恒温真空干燥箱腔体内气压进一步抽真空至0.1~0.3Pa后，维持30min；重复本步骤3~5次，直至所述恒温真空干燥箱腔体内所述毛皮制品中游离甲醛含量低于预设甲醛含量数值后，依次关闭所述罗茨真空泵和所述旋片式真空泵；
开启所述恒温真空干燥箱的大气阀门，直至所述恒温真空干燥箱腔体内真空度为0，然后将所述毛皮制品取出。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述处理方法还包括：
将从所述恒温真空干燥箱腔体内取出的所述毛皮制品依次进行回潮、挂晾干燥、拉软、转锯末、转笼工序，使所述毛皮制品的含水率提升至预设含水率数值范围。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，对于耐热温度为98~102℃的毛皮制品，所述干燥温度为90~95℃，所述干燥时长为10~12h；对于耐热温度为83~87℃的毛皮制品，所述干燥温度为80~83℃，所述干燥时长为24~30h。
4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述毛皮制品在所述恒温真空干燥箱腔体内处于竖直悬挂状态。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，从所述恒温真空干燥箱腔体内取出的所述毛皮制品的甲醛含量为5~17 mg/kg。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述预设甲醛含量数值低于A类毛皮制品中游离甲醛含量数值。
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