CN113292787A - 一种β晶型成核剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种β晶型成核剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113292787A
CN113292787A CN202110498968.1A CN202110498968A CN113292787A CN 113292787 A CN113292787 A CN 113292787A CN 202110498968 A CN202110498968 A CN 202110498968A CN 113292787 A CN113292787 A CN 113292787A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nucleating agent
amic acid
beta
aromatic amic
crystal form
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110498968.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113292787B (zh
Inventor
江焕峰
吴博文
任颜卫
陈俊
郑德�
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Winner New Materials Technology Co ltd
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
Guangdong Winner New Materials Technology Co ltd
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Winner New Materials Technology Co ltd, South China University of Technology SCUT filed Critical Guangdong Winner New Materials Technology Co ltd
Priority to CN202110498968.1A priority Critical patent/CN113292787B/zh
Publication of CN113292787A publication Critical patent/CN113292787A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113292787B publication Critical patent/CN113292787B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种β晶型成核剂及其制备方法和应用。本发明的β晶型成核剂由芳香酰胺酸、芳香酰胺酸的金属盐和等规聚丙烯复合而成，其制备方法包括以下步骤：1)将酸酐和对苯二胺分散在溶剂中，进行反应，得到芳香酰胺酸；2)将芳香酰胺酸和金属盐分散在溶剂中，进行反应，得到芳香酰胺酸的金属盐；3)将芳香酰胺酸和芳香酰胺酸的金属盐混合，再分散在等规聚丙烯中，即得β晶型成核剂。本发明的β晶型成核剂属于负载型成核剂，对加工条件不敏感，结构稳定，成核效率稳定，不会随着基体树脂种类的变化而发生较大的变化，具有一定的通用性，用于无规共聚聚丙烯可以生成β晶型含量大于50％的无规共聚聚丙烯材料。

Description

一种β晶型成核剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及功能助剂技术领域，具体涉及一种β晶型成核剂及其制备方法和应用。
背景技术
聚丙烯树脂是五大工程塑料中发展最快、品种最为丰富、应用范围最为广泛的塑料之一，其原料来源丰富，成本较低且易于成型加工，但聚丙烯制品的脆性较高、抗冲击性能较差，应用受到了限制。无规共聚聚丙烯(PPR)是利用丙烯和少量乙烯在一定的温度、压力和催化剂的作用下共聚得到的综合性能良好的材料。PPR中加入了乙烯单体，无规则分布的乙烯单体阻碍了聚丙烯分子的结晶排列，故PPR的结晶度较低，但抗冲击性能显著提升，聚合物的刚性得到明显改善，且通过调节乙烯单体的含量可以对PPR的性能进行调节。然而，随着人们对PPR的耐热性、抗冲击性能等的要求越来越高，现有的PPR已经难以完全满足要求，需要对其进行改性。
聚丙烯是一种半结晶性物质，一般以α、β、γ、δ和拟六方这五种晶系为主。在通常加工条件下PPR会形成α晶，α晶型PPR具有较高的强度，但其抗冲击性能较差，且热变形温度较低，而β晶型PPR则正好可以弥补α晶型PPR的缺点，而且还可以赋予PPR较高的延展性和韧性，所以有必要合成高β晶型含量PPR。
合成高β晶型含量PPR最为有效的途径是添加β晶型成核剂，而目前在等规聚丙烯中使用的成核剂主要包括以下几种：
1)无机类成核剂：成核剂效率较低，与聚丙烯的相容性较差，且添加量较大，容易团聚而造成聚丙烯性能下降；
2)具有准平面结构的稠环化合物：一般作为染料使用，作为成核剂使用容易使制得的聚丙烯成品带有颜色，且成核效率较低，无法满足工业使用需求；
3)二元羧酸及其第ⅡA族金属盐：能够显著提高聚丙烯的冲击强度，但羧酸在高温条件下的稳定性较差，容易分解，最终会影响羧酸盐类成核剂的成核效率；
4)芳香族二酰胺：少量添加便可以诱导聚丙烯生成高β晶型含量聚丙烯，能够显著提高聚丙烯的冲击强度，但成核效率的稳定性较差，成核效率受工艺条件的影响大；
5)稀土化合物类成核剂：结构和成核机理不明，且制备成本较高。
综上可知，亟需开发性能更加优异的β晶型成核剂来满足日益增长的应用需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种β晶型成核剂及其制备方法和应用。
本发明所采取的技术方案是：
一种β晶型成核剂，其由芳香酰胺酸、芳香酰胺酸的金属盐和等规聚丙烯复合而成；所述芳香酰胺酸选自
Figure BDA0003055620540000021
Figure BDA0003055620540000022
中的至少一种；所述芳香酰胺酸的金属盐选自
Figure BDA0003055620540000023
Figure BDA0003055620540000024
中的至少一种，式中，x取2或3，M选自钙、锌、镧中的一种。
优选的，所述芳香酰胺酸、芳香酰胺酸的金属盐的质量比为0.8:1～1:1。
优选的，所述芳香酰胺酸和芳香酰胺酸的金属盐与等规聚丙烯的质量比为0.7:20～1.2:20。
优选的，所述等规聚丙烯的数均分子量为80000～100000。
上述β晶型成核剂的制备方法包括以下步骤：
1)将酸酐和对苯二胺分散在溶剂中，进行反应，得到芳香酰胺酸；
2)将芳香酰胺酸和金属盐分散在溶剂中，进行反应，得到芳香酰胺酸的金属盐；
3)将芳香酰胺酸和芳香酰胺酸的金属盐混合，再分散在等规聚丙烯中，即得β晶型成核剂。
优选的，步骤1)所述酸酐、对苯二胺的摩尔比为1:0.25～1:0.5。
优选的，步骤1)所述酸酐为马来酸酐、1,2,5,6-四氢苯酐、苯酐中的至少一种。
进一步优选的，步骤1)所述酸酐为1,2,5,6-四氢苯酐。
优选的，步骤1)所述溶剂为四氢呋喃、苯、甲苯中的至少一种。
优选的，步骤1)所述反应在室温(15℃～30℃)下进行，反应时间为2h～3h。
优选的，步骤2)所述芳香酰胺酸、金属盐的摩尔比为1:0.6～1:1.1。
优选的，步骤2)所述金属盐为氯化钙、氯化锌、硝酸锌、氯化镧、硝酸镧中的至少一种。
优选的，步骤2)所述溶剂为水、乙醇中的至少一种。
优选的，步骤2)所述反应在室温(15℃～30℃)下进行，反应时间为1h～2h。
本发明的有益效果是：本发明的β晶型成核剂属于负载型成核剂，对加工条件不敏感，结构稳定，成核效率稳定，不会随着基体树脂种类的变化而发生较大的变化，具有一定的通用性，用于无规共聚聚丙烯可以生成β晶型含量大于50％的无规共聚聚丙烯材料。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
实施例1：
一种β晶型成核剂，其制备方法包括以下步骤：
1)将0.2mol的1,2,5,6-四氢苯酐和0.1mol的对苯二胺加入三口烧瓶中，再加入400mL的甲苯，混合均匀，室温下反应3h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸](白色粉末)；
2)将0.05mol的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]加入三口烧瓶中，再加入200mL的水，搅拌至溶液澄清，再将0.05mol的氯化钙溶于200mL的水后缓慢加入三口烧瓶，加完后在室温下反应1h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]钙盐(白色粉末)；
3)将1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]和1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]钙盐混合，再与50g的等规聚丙烯(东莞巨正源科技有限公司的T30S，数均分子量90460)一并加入RM-200A型转矩流变仪中，转矩流变仪的操作参数如下：一区温度为190℃，二区温度为190℃，三区温度为190℃，转子转速为60r/min，即得β晶型成核剂。
实施例2：
一种β晶型成核剂，其制备方法包括以下步骤：
1)将0.2mol的1,2,5,6-四氢苯酐和0.1mol的对苯二胺加入三口烧瓶中，再加入400mL的四氢呋喃，混合均匀，室温下反应3h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸](白色粉末)；
2)将0.05mol的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]加入三口烧瓶中，再加入100mL的乙醇，搅拌至溶液澄清，再将0.05mol的硝酸锌溶于150mL的乙醇后缓慢加入三口烧瓶，加完后在室温下反应1.5h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]锌盐(白色粉末)；
3)将1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]和1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]锌盐混合，再与50g的等规聚丙烯(东莞巨正源科技有限公司的T30S，数均分子量90460)一并加入RM-200A型转矩流变仪中，转矩流变仪的操作参数如下：一区温度为190℃，二区温度为190℃，三区温度为190℃，转子转速为60r/min，即得β晶型成核剂。
实施例3：
一种β晶型成核剂，其制备方法包括以下步骤：
1)将0.2mol的1,2,5,6-四氢苯酐和0.1mol的对苯二胺加入三口烧瓶中，再加入400mL的四氢呋喃，混合均匀，室温下反应3h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸](白色粉末)；
2)将0.06mol的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]加入三口烧瓶中，再加入250mL的水，搅拌至溶液澄清，再将0.04mol的硝酸镧溶于200mL的水后缓慢加入三口烧瓶，加完后在室温下反应2h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]镧盐(白色粉末)；
3)将1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]和1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]镧盐混合，再与50g的等规聚丙烯(东莞巨正源科技有限公司的T30S，数均分子量90460)一并加入RM-200A型转矩流变仪中，转矩流变仪的操作参数如下：一区温度为190℃，二区温度为190℃，三区温度为190℃，转子转速为60r/min，即得β晶型成核剂。
实施例4：
一种β晶型成核剂，其制备方法包括以下步骤：
1)将0.2mol的1,2,5,6-四氢苯酐和0.1mol的对苯二胺加入三口烧瓶中，再加入400mL的四氢呋喃，混合均匀，室温下反应3h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸](白色粉末)；
2)将0.05mol的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]加入三口烧瓶中，再加入200mL的水，搅拌至溶液澄清，再将0.05mol的氯化钙溶于200mL的水后缓慢加入三口烧瓶，加完后在室温下反应1h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]钙盐(白色粉末)；
3)将1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]和1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]钙盐混合，再与50g的等规聚丙烯(东莞巨正源科技有限公司的Z30S，数均分子量95874)一并加入RM-200A型转矩流变仪中，转矩流变仪的操作参数如下：一区温度为190℃，二区温度为190℃，三区温度为190℃，转子转速为60r/min，即得β晶型成核剂。
实施例5：
一种β晶型成核剂，其制备方法包括以下步骤：
1)将0.2mol的1,2,5,6-四氢苯酐和0.1mol的对苯二胺加入三口烧瓶中，再加入400mL的苯，混合均匀，室温下反应3h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸](白色粉末)；
2)将0.05mol的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]加入三口烧瓶中，再加入200mL的水，搅拌至溶液澄清，再将0.05mol的氯化锌溶于150mL的水后缓慢加入三口烧瓶，加完后在室温下反应2h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]锌盐(白色粉末)；
3)将1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]和1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]锌盐混合，再与50g的等规聚丙烯(东莞巨正源科技有限公司的Z30S，数均分子量95874)一并加入RM-200A型转矩流变仪中，转矩流变仪的操作参数如下：一区温度为190℃，二区温度为190℃，三区温度为190℃，转子转速为60r/min，即得β晶型成核剂。
实施例6：
一种β晶型成核剂，其制备方法包括以下步骤：
1)将0.2mol的1,2,5,6-四氢苯酐和0.1mol的对苯二胺加入三口烧瓶中，再加入400mL的甲苯，混合均匀，室温下反应3h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸](白色粉末)；
2)将0.06mol的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]加入三口烧瓶中，再加入250mL的水，搅拌至溶液澄清，再将0.04mol的硝酸镧溶于200mL的水后缓慢加入三口烧瓶，加完后在室温下反应2h，减压抽滤，得到6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]镧盐(白色粉末)；
3)将1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]和1.25g的6,6'-[(1,4-苯氨基甲酰基)双-3-环己烯甲酸]镧盐混合，再与50g的等规聚丙烯(东莞巨正源科技有限公司的Z30S，数均分子量95874)一并加入RM-200A型转矩流变仪中，转矩流变仪的操作参数如下：一区温度为190℃，二区温度为190℃，三区温度为190℃，转子转速为60r/min，即得β晶型成核剂。
性能测试：
将无规共聚聚丙烯R200P(韩国晓星，数均分子量80386)或C4220(广州石化，数均分子量85703)与实施例1～6的β晶型成核剂混合加入RM-200A型转矩流变仪中，转矩流变仪的操作参数如下：一区温度为190℃，二区温度为190℃，三区温度为190℃，转子转速为60r/min，β晶型成核剂的添加量为无规共聚聚丙烯质量的0.05％、0.1％、0.2％和0.3％，得到无规共聚聚丙烯样品，再在氮气氛围(流速为30mL/min)中用TA60型差示扫描量热仪对样品的β晶含量进行测试，样品重量为5mg～10mg，首先在50℃下恒温2min，再以10℃/min的速率升温至230℃，230℃恒温2min后消除热历史，再以10℃/min的速率降温至50℃，获取样品的非等温结晶曲线，再50℃恒温2min，再以10℃/min的速率升温至230℃，获得样品的熔融曲线，根据样品的熔融曲线，分别计算不同β晶型成核剂添加量的样品中β晶的相对含量Kβ，测试得到的不同添加量的β晶型成核剂在R200P和C4220中的诱导效率如表1和表2所示：
表1不同添加量的β晶型成核剂在R200P中的诱导效率
β晶含量(％) 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
K<sub>β</sub>(0.05％) 41.00 44.22 38.96 48.68 45.43 42.96
K<sub>β</sub>(0.1％) 44.74 47.25 43.80 49.71 46.46 44.87
K<sub>β</sub>(0.2％) 53.14 53.89 50.70 50.87 49.77 48.63
K<sub>β</sub>(0.3％) 53.56 51.35 46.08 50.52 46.91 47.16
表2不同添加量的β晶型成核剂在C4220中的诱导效率
Figure BDA0003055620540000061
Figure BDA0003055620540000071
由表1和表2可知：本发明的β晶型成核剂的成核效率均在50％左右，且成核效率稳定，不会随着基体树脂种类的变化而发生较大的变化，具有一定的通用性。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种β晶型成核剂，其特征在于，其由芳香酰胺酸、芳香酰胺酸的金属盐和等规聚丙烯复合而成；所述芳香酰胺酸选自
Figure FDA0003055620530000011
Figure FDA0003055620530000012
中的至少一种；所述芳香酰胺酸的金属盐选自
Figure FDA0003055620530000013
Figure FDA0003055620530000014
中的至少一种，式中，x取2或3，M选自钙、锌、镧中的一种。
2.根据权利要求1所述的β晶型成核剂，其特征在于：所述芳香酰胺酸、芳香酰胺酸的金属盐的质量比为0.8:1～1:1。
3.根据权利要求1或2所述的β晶型成核剂，其特征在于：所述芳香酰胺酸和芳香酰胺酸的金属盐与等规聚丙烯的质量比为0.7:20～1.2:20。
4.根据权利要求1或2所述的β晶型成核剂，其特征在于：所述等规聚丙烯的数均分子量为80000～100000。
5.权利要求1～4中任意一项所述的β晶型成核剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将酸酐和对苯二胺分散在溶剂中，进行反应，得到芳香酰胺酸；
2)将芳香酰胺酸和金属盐分散在溶剂中，进行反应，得到芳香酰胺酸的金属盐；
3)将芳香酰胺酸和芳香酰胺酸的金属盐混合，再分散在等规聚丙烯中，即得β晶型成核剂。
6.根据权利要求5所述的β晶型成核剂的制备方法，其特征在于：步骤1)所述酸酐、对苯二胺的摩尔比为1:0.25～1:0.5。
7.根据权利要求5或6所述的β晶型成核剂的制备方法，其特征在于：步骤1)所述酸酐为马来酸酐、1,2,5,6-四氢苯酐、苯酐中的至少一种；步骤2)所述金属盐为氯化钙、氯化锌、硝酸锌、氯化镧、硝酸镧中的至少一种。
8.根据权利要求5或6所述的β晶型成核剂的制备方法，其特征在于：步骤1)所述反应在室温下进行，反应时间为2h～3h；步骤2)所述反应在室温下进行，反应时间为1h～2h。
9.根据权利要求5或6所述的β晶型成核剂的制备方法，其特征在于：步骤2)所述芳香酰胺酸、金属盐的摩尔比为1:0.6～1:1.1。
10.权利要求1～4中任意一项所述的β晶型成核剂在制备无规共聚聚丙烯材料中的应用。
CN202110498968.1A 2021-05-08 2021-05-08 一种β晶型成核剂及其制备方法和应用 Active CN113292787B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110498968.1A CN113292787B (zh) 2021-05-08 2021-05-08 一种β晶型成核剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110498968.1A CN113292787B (zh) 2021-05-08 2021-05-08 一种β晶型成核剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113292787A true CN113292787A (zh) 2021-08-24
CN113292787B CN113292787B (zh) 2022-04-08

Family

ID=77321185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110498968.1A Active CN113292787B (zh) 2021-05-08 2021-05-08 一种β晶型成核剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113292787B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114479284A (zh) * 2021-12-13 2022-05-13 华南理工大学 高β晶含量的PP-RCT专用料和管材及它们的制备方法
CN114773673A (zh) * 2022-04-26 2022-07-22 华南理工大学 一种酰胺类β晶型成核剂及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102898724A (zh) * 2011-07-29 2013-01-30 中国石油化工股份有限公司 一种细微化酰胺型β聚丙烯成核剂及其制备方法和聚丙烯材料
CN103261261A (zh) * 2011-01-31 2013-08-21 三洋化成工业株式会社 聚氨酯树脂制造用多元醇组合物及使用该组合物的聚氨酯树脂的制造方法
CN105017679A (zh) * 2015-06-30 2015-11-04 苏州乔纳森新材料科技有限公司 一种医用支气管导管用聚氯乙烯材料的制备方法
CN105061404A (zh) * 2015-07-21 2015-11-18 广东炜林纳新材料科技股份有限公司 一种亚酰胺类聚丙烯β晶型成核剂及其制备方法
CN105103044A (zh) * 2014-01-21 2015-11-25 Dic株式会社 液晶显示装置
CN106432724A (zh) * 2016-10-11 2017-02-22 无锡高拓新材料股份有限公司 一种黑色亚光聚酰亚胺薄膜及其制备方法
WO2018176067A2 (en) * 2017-08-07 2018-09-27 Zoltek Corporation Polyvinyl alcohol-sized fillers for reinforcing plastics

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103261261A (zh) * 2011-01-31 2013-08-21 三洋化成工业株式会社 聚氨酯树脂制造用多元醇组合物及使用该组合物的聚氨酯树脂的制造方法
CN102898724A (zh) * 2011-07-29 2013-01-30 中国石油化工股份有限公司 一种细微化酰胺型β聚丙烯成核剂及其制备方法和聚丙烯材料
CN105103044A (zh) * 2014-01-21 2015-11-25 Dic株式会社 液晶显示装置
CN105017679A (zh) * 2015-06-30 2015-11-04 苏州乔纳森新材料科技有限公司 一种医用支气管导管用聚氯乙烯材料的制备方法
CN105061404A (zh) * 2015-07-21 2015-11-18 广东炜林纳新材料科技股份有限公司 一种亚酰胺类聚丙烯β晶型成核剂及其制备方法
CN106432724A (zh) * 2016-10-11 2017-02-22 无锡高拓新材料股份有限公司 一种黑色亚光聚酰亚胺薄膜及其制备方法
WO2018176067A2 (en) * 2017-08-07 2018-09-27 Zoltek Corporation Polyvinyl alcohol-sized fillers for reinforcing plastics

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张佳欢: "新型酰胺类成核剂的制备及对聚丙烯结晶性能影响的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
彭文理: "聚丙烯β成核剂的研究进展", 《工程塑料应用》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114479284A (zh) * 2021-12-13 2022-05-13 华南理工大学 高β晶含量的PP-RCT专用料和管材及它们的制备方法
CN114773673A (zh) * 2022-04-26 2022-07-22 华南理工大学 一种酰胺类β晶型成核剂及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113292787B (zh) 2022-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113292787B (zh) 一种β晶型成核剂及其制备方法和应用
CN111363143B (zh) 一种高温尼龙加工用超支化聚酰胺及其制备方法和应用
CN108033707B (zh) 一种环保型可生物降解宽温带混凝土缓凝剂及其制备方法和应用
CN110669295B (zh) 一种用于输送高温流体的高耐热聚丁烯-1复合管材料制备方法
CN110791028A (zh) 一种用于高效诱导聚丁烯-1晶型转变的专用助剂制备方法及专用助剂的应用
CN106866636B (zh) 一种亚酰胺类β晶型成核剂及其制备方法与应用
CN115160460A (zh) 一种枝接聚乙烯醇改性材料及制备方法
CN105623163A (zh) 一种含乙烯及乙烯醇结构单元共聚物组合物及其制备方法
CN116554490A (zh) 一种纳米氮化硅颗粒接枝改性增强pbat的制备方法
CN110684288B (zh) 一种用于提高聚丁烯-1晶型转化速率的专用助剂制备方法及专用助剂的应用
CN111057538B (zh) 一种含稀土铕配合物的发光材料及其制备方法
CN110016133B (zh) 一种用于聚乳酸快速结晶的大分子成核剂及其使用方法
CN111039863B (zh) 一种橡胶防老剂tmq的制备方法
CN106831627B (zh) 一种酰胺类β晶型成核剂及其制备方法与应用
CN111848389A (zh) 一种棕榈油脂肪酸镁制备方法及应用
CN112920402B (zh) 一种耐高温尼龙及其合成方法
CN113774665B (zh) 一种聚醚-聚乳酸-丙烯酸酯上浆剂及其制备方法和应用
CN108084615A (zh) 一种含极性侧基的乙烯基聚合物纳米复合材料及其制备方法
CN108440926B (zh) 高性能立构复合型聚乳酸/弹性体合金材料或制品及其制备方法
CN109369896A (zh) 一种生物基聚酯及其制备方法和应用
CN118063946B (zh) 一种pha与二氧化碳共聚物合金及其组合物和制备方法
CN118272021A (zh) 一种高玻璃化温度的环氧胶黏剂及其制备方法
CN114292375B (zh) 改性苯并噁嗪树脂及其制备方法
CN118240205A (zh) 一种呋喃聚酰胺材料及其制备方法
CN116855016A (zh) 一种聚丁烯合金材料、其制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant