CN113264861B - 一种烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，属于机合成技术领域。该制备方法包括以下步骤：（1）将碱催化剂、丙烯酸苄酯类化合物和二硫化秋兰姆类化合物加入有机溶剂中进行反应，（然后冷却至室温）得到反应液；（2）将所得到的反应液进行分离纯化，即得。本发明采用一锅煮的方法，在空气中直接发生加成反应生成相应的烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物，合成体系适用范围较广，兼容卤代、烷基和烷氧基等官能团，工艺简单，操作方便，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率，适合推广应用。

Description

一种烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法。
背景技术
在过去十年中，由于烷基二硫代氨基甲酸酯出色的生物活性和在化学合成中的重要作用，备受化学家的关注，尤其作为应用广泛的有机合成中间体，在医药生产、有机合成及橡胶生产领域中具有重要的应用价值。在以往的研究中，一般都是采用二硫化碳和胺等通过传统方法来合成烷基二硫代氨基甲酸酯。这些工艺存在步骤复杂、条件苛刻、环境不友好等问题，如何绿色、高效的实现烷基二硫代氨甲酸酯的合成至关重要。
发明内容
本发明提供一种烷基二硫代氨基甲酸酯的绿色制备方法，通过秋兰姆二硫化物和丙烯酸苄酯的反应合成，合成体系适用范围较广，操作方便，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率，适合推广应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
本发明设计一种烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将碱催化剂、丙烯酸苄酯类化合物和二硫化秋兰姆类化合物加入有机溶剂中进行反应，（然后冷却至室温）得到反应液；
（2）将所得到的反应液进行分离纯化，即得烷基二硫代氨基甲酸酯。
进一步地，所述碱催化剂、丙烯酸苄酯类化合物、二硫化秋兰姆类化合物的摩尔比为（15-25）：10：（15-25）。
进一步地，所述碱催化剂为碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、碳酸氢钠、乙酸铯、醋酸钾、醋酸钠、乙醇钠、甲醇锂、叔丁醇锂、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或几种。
进一步地，所述丙烯酸苄酯类化合物为丙烯酸苄酯、4-氟丙烯酸苄酯、4-氯丙烯酸苄酯、4-溴丙烯酸苄酯、2, 3, 4, 6-四甲基丙烯酸苄酯、萘-1-基丙烯酸甲酯、蒽-9-丙烯酸甲酯或噻吩-2-丙烯酸甲酯。
进一步地，所述二硫化秋兰姆类化合物为二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆中的一种或几种。
进一步地，所述有机溶剂为1, 4-二氧六环、1, 2-二氯乙烷、乙酸乙酯、正己烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、乙腈、乙醇、叔丁基甲基醚中的一种或几种。
进一步地，所述有机溶剂的用量为：每摩尔二硫化秋兰姆类化合物用1.5-2.5L有机溶剂。
进一步地，所述步骤（1）中的反应温度为80-100℃，反应时间为10-15h。
进一步地，所述步骤（2）中所述分离纯化具体步骤为：将反应液先进行浓缩，然后产生的浓缩物进行薄层色谱分离，展开剂为石油醚/乙酸乙酯体积比 5/ 1。
本发明的的反应原理如下（以丙烯酸苄酯为例）：
Figure 701927DEST_PATH_IMAGE002
。
本发明的有益效果：
（1）本发明采用一锅煮的方法，以经济易得的丙烯酸苄酯和二硫化秋兰姆为原料，在空气中直接发生加成反应，生成相应的烷基二硫代氨基甲酸酯，产物可作为抗菌剂、抗癌剂、硫化促进剂等。
（2）本发明合成体系适用范围较广，兼容卤代、烷基和烷氧基等官能团。
（3）本发明制备方法工艺简单，操作方便，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率，适合推广应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
3-（（二甲基氨基甲酰）硫代）丙酸苄酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）取丙烯酸苄酯0.25mmol、二硫化四甲基秋兰姆0.5mmol和乙酸铯0.5 mmol，加入1ml的1,4-二氧六环，得到混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于90℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得到的反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/5(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得67.5mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为95%。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ppm: δ 7.42-7.28(m, 5H), 5.15 (s, 2H), 3.61-3.56 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 3.53 (s, 3H), 3.33 (s,3H), 2.98-2.80 (t, J = 6.8 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) 196.5 171.9,135.8, 128.6, 128.3, 128.2, 66.5, 45.4, 41.5, 34.0, 32.1; IR (KBr): 3456,1733, 1638, 1497, 1401, 1379, 1252, 1153, 982, 736, 697, 572 cm-1; HRMS (ESI)calcd. for C13H17NO2S2: [M+H]+: 284.0773, found:284.0776。
实施例2
4-氟苄基-3-（（二甲基氨基甲酰）硫代）丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）取4-氟丙烯酸苄酯0.25mmol、二硫化四甲基秋兰姆0.5mmol和乙酸铯0.5mmol，加入1ml的1,4-二氧六环，得到混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于90℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得到的反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/5(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得59.4mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为79%。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ppm: δ 7.39-7.30(m, 2H), 7.10-7.00 (m, 2H), 5.10 (s, 2H), 3.64-3.55 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 3.53(s, 3H), 3.33 (s, 3H), 2.90-2.80 (t, J = 6.8 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz,CDCl3) 196.4, 171.8, 162.6 (J = 245.5 Hz), 131.7 (J = 3.3 Hz), 130.3 (J = 8.1Hz), 115.5 (J = 24.1 Hz), 65.7, 45.4, 41.4, 33.9, 32.0; IR(KBr): 3130, 2928,1735, 1605, 1511, 1401, 1267, 1154, 1052, 982, 871, 781, 692, 571 cm-1; HRMS(ESI) calcd. for C13H16FNO2S2: [M+H]+: 302.0679, found: 302.0682。
实施例3
4-氯苄基-3-（（二甲基氨基甲酰）硫代）丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）取4-氯丙烯酸苄酯0.25mmol、二硫化四甲基秋兰姆0.5mmol和乙酸铯0.5mmol，加入1ml的1,4-二氧六环，得到混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于90℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得到的反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/5(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得59.5mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为75%。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ppm: δ 7.36-7.31(m, 2H), 7.31-7.26 (m, 2H), 5.10 (s, 2H), 3.64-3.55 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 3.53(s, 3H), 3.33 (s, 3H), 2.90-2.80 (t, J = 6.8 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz,CDCl3) 196.3, 171.7, 134.3, 134.1, 129.6, 128.7, 65.6, 45.4, 41.4, 33.9,32.0; IR(KBr): 3131, 2927, 1725, 1598, 1490, 1399, 1343, 1259, 1181, 1087,973, 843, 814, 739, 534 cm-1；HRMS (ESI) calcd. for C13H16ClNO2S2: [M+Na]+:318.0384, found: 318.0388.
实施例4
4-溴苄基-3-（（二甲基氨基甲酰）硫代）丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）取4-溴丙烯酸苄酯0.25mmol、二硫化四甲基秋兰姆0.5mmol和乙酸铯0.5mmol，加入1ml的1, 4-二氧六环，得到混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于90℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得到的反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/5(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得74.2mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为82%。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ppm: δ 7.53-7.45(m, 2H), 7.26-7.19 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 5.09 (s, 2H), 3.61-3.55 (t, J = 6.8Hz, 2H), 3.53 (s, 3H), 3.33 (s, 3H), 2.90-2.80 (t, J = 6.8 Hz, 2H)； 13C NMR(100 MHz, CDCl3) 196.3, 171.7, 134.8, 131.7, 129.9, 122.3, 65.6, 45.4, 41.5,33.9, 32.0；IR(KBr): 3132, 2926, 1725, 1488, 1400, 1344, 1258, 1170, 1067,973, 873, 842, 805, 740, 528 cm-1；HRMS (ESI) calcd. for C13H16BrNO2S2: [M+H]+:361.9879, found: 361.9878。
实施例5
2,3,5,6-四甲基苄基-3-（（二甲基氨基甲酰）硫代）丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）取2,3,4,6-四甲基丙烯酸苄酯0.25mmol、二硫化四甲基秋兰姆0.5mmol和乙酸铯0.5mmol，加入1ml的1，4-二氧六环，得到混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于90℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得到的反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/5(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得45.4mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为54%。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ppm: δ 6.98 (s,1H), 5.27 (s, 2H), 3.60-3.53 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 3.53 (s, 3H), 3.33 (s, 3H),2.85-2.75 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 2.24 (s, 6H), 2.23 (s, 6H)；13C NMR (100 MHz,CDCl3) 196.5, 172.2, 134.3, 134.0, 132.4, 131.6, 62.0, 45.4, 41.4, 33.9,32.2, 20.4, 15.4； IR(KBr): 3133, 2922, 1723, 1495, 1401, 1337, 1240, 1154,995, 962, 939, 531 cm-1； HRMS (ESI) calcd. for C17H25NO2S2: [M+H]+: 340.1399,found: 340.1403。
实施例6
萘-1-基甲基-3-（（二甲基氨基甲酰）硫代）丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）取萘-1-基丙烯酸甲酯0.25mmol、二硫化四甲基秋兰姆0.5mmol和乙酸铯0.5mmol，加入1ml的1，4-二氧六环，得到混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于90℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得到的反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/5(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得47.3mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为57%。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ppm: δ 8.05-7.96(d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.91-7.86 (m, 1H), 7.86-7.81 (m, 1H), 7.60-7.47 (m, 3H),7.47-7.40 (m, 1H), 5.60 (s, 2H), 3.63-3.53 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 3.50 (s, 3H),3.27 (s, 3H), 2.90-2.80 (t, J = 6.8 Hz, 2H)； 13C NMR (100 MHz, CDCl3) 196.4,171.9, 133.7, 131.6, 131.3, 129.3, 128.7, 127.6, 126.6, 125.9, 125.3, 123.6,64.8, 45.4, 41.4, 34.0, 32.1；IR(KBr): 3133, 2927, 1737, 1509, 1401, 1339,1259, 1173, 1062, 968, 873, 775, 742, 590 cm-1；HRMS (ESI) calcd. forC17H19NO2S2: [M+H]+: 334.0930, found: 334.0934。
实施例7
蒽-9-基甲基-3-（（二甲基氨基甲酰基）硫代）丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）取蒽-9-丙烯酸甲酯0.25mmol、二硫化四甲基秋兰姆0.5mmol和乙酸铯0.5mmol，加入1ml的1，4-二氧六环，得到混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于90℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得到的反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/5(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得37.9mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为40%。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ppm: δ 8.49 (s,1H), 8.40-8.30 (dd, J = 8.8, 0.4 Hz, 2H), 8.05-7.96 (d, J = 8.4 Hz, 2H),7.63-7.53 (m, 2H), 7.52-7.43 (m, 2H), 6.18 (s, 2H), 3.60-3.51 (t, J = 6.8 Hz,2H), 3.48 (s, 3H), 3.24 (s, 3H), 2.90-2.78 (t, J = 6.8 Hz, 2H)； 13C NMR (100MHz, CDCl3) 196.4, 172.2, 131.4, 131.1, 129.3, 129.1, 126.7, 126.1, 125.1,124.0, 59.1, 45.3, 41.4, 34.0, 32.2；IR(KBr): 3133, 2387, 1730, 1622, 1401,1139, 986, 924, 891, 734, 534 cm-1；HRMS (ESI) calcd. for C21H21NO2S2: [M+Na]+:406.0906, found: 406.0607。
实施例8
噻吩-2-基甲基-3-（（二甲基氨基甲酰）硫代）丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）取噻吩-2-丙烯酸甲酯0.25mmol、二硫化四甲基秋兰姆0.5mmol和乙酸铯0.5mmol，加入1ml的1，4-二氧六环，得到混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于90℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得到的反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/5(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得37.8mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为53%。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ppm: δ 7.35-7.29(dd, J = 5.1, 1.2 Hz, 1H), 7.12-7.06 (dd, J = 3.0, 0.4 Hz, 1H), 7.02-6.95 (m,1H), 5.29 (s, 2H), 3.61-3.54 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 3.53 (s, 3H), 3.33 (s, 3H),2.90-2.78 (t, J = 6.8 Hz, 2H)；13C NMR (100 MHz, CDCl3) 196.4, 171.7, 137.8,128.3, 126.9, 126.8, 60.7, 45.4, 41.5, 33.9, 31.9；IR (KBr): 3131, 1733, 1498,1401, 1252, 1152, 984, 871, 708, 533 cm-1；HRMS (ESI) calcd. for C11H15ClNO2S3:[M+H]+: 290.0338, found: 290.0341。
实施例9
3-（（二乙基氨基甲酰）硫代）丙酸苄酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）取丙烯酸苄酯0.25mmol、二硫化四乙基秋兰姆0.5mmol和乙酸铯0.5 mmol，加入1ml的1，4-二氧六环，得到混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于90℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得到的反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/15(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得46.6mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为70%。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ppm: δ 7.43-7.28(m, 5H), 5.15 (s, 2H), 4.10-3.95 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 3.80-3.55 (q, J = 7.0Hz, 2H), 3.55-3.50 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 2.93-2.78 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 1.30-1.20 (t, J = 7.1 Hz, 6H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) 194.8, 171.9, 135.8,128.5, 128.2, 128.1, 66.4, 49.6, 46.7, 34.2, 31.6, 12.5, 11.6；IR (KBr): 3133,2978, 1736, 1636, 1488, 1401, 1353, 1269, 1206, 1142, 1074, 984, 916, 749,697, 532 cm-1；HRMS (ESI) calcd. for C15H21NO2S2: [M+Na]+: 334.0906, found:334.0905。
实施例10
3-（（二丁基氨基甲酰基）硫代）丙酸苄酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）取丙烯酸苄酯0.25mmol、二硫化四丁基秋兰姆0.5mmol和乙酸铯0.5 mmol，加入1ml的1.4-二氧六环，得到混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于90℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得到的反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/5(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得52.3mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为57%。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ppm: δ 7.45-7.27(m, 5H), 5.14 (s, 2H), 4.00-3.85 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 3.68-3.60 (t, J = 7.8Hz, 2H), 3.60-3.52 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 2.90-2.80 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 1.75-1.60 (m, 4H), 1.40-1.30 (m, 4H), 1.00-0.90 (t, J = 7.3 Hz, 6H)；13C NMR (100MHz, CDCl3) 195.1, 171.9, 135.9, 128.5, 128.2, 128.1, 66.4, 55.1, 52.5, 34.2,31.7, 29.3, 28.4, 20.1, 20.1, 13.9, 13.7；IR(KBr): 3142, 2961, 2873, 1737,1636, 1485, 1404, 1290, 1219, 1152, 1092, 1050, 1004, 747, 697, 529 cm-1；HRMS(ESI) calcd. for C19H29NO2S2: [M+Na]+: 390.1532, found: 390.1532。
上述实施例中1，4-二氧六环为有机溶剂。在其它实施例中，1，4-二氧六环也可用1，2-二氯乙烷、乙酸乙酯、正己烷、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、乙腈、乙醇、叔丁基甲基醚中的一种或几种来替换；当然，所述有机溶剂也可为1，4-二氧六环、1，2-二氯乙烷、乙酸乙酯、正己烷、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、乙腈、乙醇、叔丁基甲基醚中的任意一项或几项的组合。
上述实施例中，乙酸铯为碱催化剂。在其它实施例中，所述乙酸铯也可用碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、碳酸氢钠、醋酸钾、醋酸钠、乙醇钠、甲醇锂、叔丁醇锂、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种来替换；当然，碱催化剂也可为碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、碳酸氢钠、乙酸铯、醋酸钾、醋酸钠、乙醇钠、甲醇锂、叔丁醇锂、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中的任意一项或几项的组合。
上述实施例中，丙烯酸苄酯、4-氟丙烯酸苄酯、4-氯丙烯酸苄酯、4-溴丙烯酸苄酯、2,3,4,6-四甲基丙烯酸苄酯为丙烯酸苄酯衍生物。其它实施例中，所述丙烯酸苄酯衍生物还可为萘-1-基丙烯酸甲酯、蒽-9-丙烯酸甲酯或噻吩-2-丙烯酸甲酯。
上面结合实施例对本发明作了详细的说明，但是，所属技术领域的技术人员能够理解，在不脱离本发明宗旨的前提下，还可以对上述实施例中的各个具体参数进行变更，形成多个具体的实施例，均为本发明的常见变化范围，在此不再一一详述。

Claims (5)

1.一种烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将碱催化剂、丙烯酸苄酯类化合物和二硫化秋兰姆类化合物加入有机溶剂中进行反应，得到反应液；
（2）将所得到的反应液进行分离纯化，即得烷基二硫代氨基甲酸酯；
所述丙烯酸苄酯类化合物为丙烯酸苄酯、4-氟丙烯酸苄酯、4-氯丙烯酸苄酯、4-溴丙烯酸苄酯、2, 3, 4, 6-四甲基丙烯酸苄酯、萘-1-基丙烯酸甲酯、蒽-9-丙烯酸甲酯或噻吩-2-丙烯酸甲酯；
所述二硫化秋兰姆类化合物为二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆中的一种或几种；
所述碱催化剂为乙酸铯；
所述有机溶剂为1, 4-二氧六环；
所述步骤（1）中的反应温度为90℃。
2.根据权利要求1所述烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述碱催化剂、丙烯酸苄酯类化合物、二硫化秋兰姆类化合物的摩尔比为（15-25）：10：（15-25）。
3.根据权利要求1所述烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂的用量为：每摩尔二硫化秋兰姆类化合物用1.5-2.5L有机溶剂。
4.根据权利要求1所述烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的反应时间为10-15h。
5.根据权利要求1所述烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中所述分离纯化具体步骤为：将反应液先进行浓缩，然后产生的浓缩物进行薄层色谱分离，展开剂为石油醚/乙酸乙酯体积比 5/ 1。
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