CN110563568B - 一种三氟乙酰丙酮的制备方法 - Google Patents
一种三氟乙酰丙酮的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110563568B CN110563568B CN201810568650.4A CN201810568650A CN110563568B CN 110563568 B CN110563568 B CN 110563568B CN 201810568650 A CN201810568650 A CN 201810568650A CN 110563568 B CN110563568 B CN 110563568B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trifluoroacetylacetone
- preparation
- acid
- trifluoro
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种三氟乙酰丙酮的制备方法，使,1,1‑三氟‑4‑烃氧基戊‑3‑烯‑2‑酮和羧酸反应得到三氟乙酰丙酮。本发明提供的方法，具有反应收率高、反应条件温和、原料简单易得的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种三氟乙酰丙酮的制备方法。
背景技术
三氟乙酰丙酮是一种重要的有机中间体，在许多领域有着广泛的应用，例如可用于合成农药、医药中间体、发光材料等。
对于三氟乙酰丙酮的制备方法，现有技术有以下报道：
(1)Dirinck等人在文献J.Fluorine Chem.,1973,2(4):339～348中报道了采用三氟乙酸乙酯和丙酮为原料、在氢化钠催化下制备三氟乙酰丙酮的方法，收率为52％；
(2)阎鑫等在精细化工,2005,5(22):337-338中报道了以三氟乙酸乙酯和丙酮为原料、在钠-乙醇催化下制备三氟乙酰丙酮的方法，收率为33％；
(3)中国专利申请CN1084158公开了一种三氟乙酰丙酮的制备方法，以烯醇硅醚和全氟碘化烷为原料，在保险粉(Na2S2O4)和碱的作用下，先在极性溶剂中进行全氟烷基化反应，再与胺反应、用盐酸调节PH至酸性水解反应，得到三氟乙酰丙酮。收率为88％。反应方程式如下：
上述公开的三氟乙酰丙酮的制备方法，收率均较低，难以实现工业化生产，且产物提纯困难，三废量大。其中使用钠、氢化钠或乙醇钠为碱性催化试剂的制备方法，危险性大，不利于工业化放大。
因此，有必要对三氟乙酰丙酮的制备方法作进一步改进。
发明内容
本发明的目的在于提供一种三氟乙酰丙酮的制备方法，以解决现有制备工艺成本高、工艺复杂、收率低等问题。
本发明提供如下技术方案：
一种三氟乙酰丙酮的制备方法，所述方法包括：
1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮和羧酸反应得到三氟乙酰丙酮，所述1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮具有如下结构式(I)：
其中：R选自甲基、乙基、丙基或芳香基。
本发明提供的三氟乙酰丙酮的制备方法，反应方程式如下：
所述R1COOH代表羧酸。
优选的是，所述羧酸为选自脂肪酸CnH2n+1COOH和含氟脂肪酸CmF2m+1COOH中的至少一种，其中：n为≤6的整数，m为≤6的整数。
进一步优选的是，所述羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸和正己酸中的至少一种。
本发明提供的三氟乙酰丙酮的制备方法，原料1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮具有上述结构式(I)，其中取代基R选自甲基、乙基、丙基或芳香基。
优选的是，所述取代基R选自甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基或二甲苯基。
本发明提供的三氟乙酰丙酮的制备方法，反应温度满足使反应顺利进行即可。
优选的是，所述反应温度为60～120℃。
进一步优选的是，所述反应温度为70～100℃。
本发明提供的三氟乙酰丙酮的制备方法，原料羧酸与1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮的配比满足使反应顺利进行即可。
优选的是，所述羧酸与1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮摩尔比为1～3:1。
进一步优选的是，所述羧酸与1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮摩尔比为1～1.5:1。
本发明提供的三氟乙酰丙酮的制备方法，相比现有技术，具有如下优势：
(1)反应收率高；
(2)反应条件温和，易于工业化生产；
(3)原料简单易得，且价格较低。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
实施例1：三氟乙酰丙酮的制备
在250ml三口烧瓶中，分别加入84g(0.5mol)的1,1,1-三氟-4-甲氧基戊-3-烯-2-酮和27.6g(0.6mol)甲酸，将反应加热至60℃，反应4小时后，精馏出三氟乙酰丙酮，纯度为98.2％，收率为91.0％。
实施例2：三氟乙酰丙酮的制备
在250ml三口烧瓶中，分别加入91g(0.5mol)的1,1,1-三氟-4-乙氧基戊-3-烯-2-酮和42.0g(0.7mol)乙酸，将反应加热至80℃，反应6小时后，精馏出三氟乙酰丙酮，纯度为98.5％，收率为93.3％。
实施例3：三氟乙酰丙酮的制备
在250ml三口烧瓶中，分别加入91g(0.5mol)的1,1,1-三氟-4-乙氧基戊-3-烯-2-酮和67.8g(0.6mol)三氟乙酸，将反应加热至70℃，反应5小时后，精馏出三氟乙酰丙酮，纯度为98.7％，收率为92.5％。
实施例4：三氟乙酰丙酮的制备
在250ml三口烧瓶中，分别加入98g(0.5mol)的1,1,1-三氟-4-丙氧基戊-3-烯-2-酮和87.0g(0.75mol)正己酸，将反应加热至120℃，反应8小时后，精馏出三氟乙酰丙酮，纯度为98.8％，收率为94.7％。
实施例5：三氟乙酰丙酮的制备
在250ml三口烧瓶中，分别加入115g(0.5mol)的1,1,1-三氟-4-苯氧基戊-3-烯-2-酮和37g(0.5mol)丙酸，将反应加热至65℃，反应4小时后，精馏出三氟乙酰丙酮，纯度为98.5％，收率为93.6％。
实施例6：三氟乙酰丙酮的制备
在250ml三口烧瓶中，分别加入84g(0.5mol)的1,1,1-三氟-4-甲氧基戊-3-烯-2-酮和39g(0.65mol)乙酸，将反应加热至75℃，反应5小时后，精馏出三氟乙酰丙酮，纯度为98.0％，收率为91.9％。
Claims (7)
1.一种三氟乙酰丙酮的制备方法，其特征在于所述方法包括：
1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮和羧酸反应得到三氟乙酰丙酮，所述1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮具有如下结构式(I)：
其中：R选自甲基、乙基、丙基或芳香基；
所述羧酸选自脂肪酸CnH2n+1COOH和含氟脂肪酸CmF2m+1COOH中的至少一种，其中：n为≤6的整数，m为≤6的整数。
2.按照权利要求1所述的三氟乙酰丙酮的制备方法，其特征在于所述羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸和正己酸中的至少一种。
3.按照权利要求1所述的三氟乙酰丙酮的制备方法，其特征在于所述R选自甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基或二甲苯基。
4.按照权利要求1所述的三氟乙酰丙酮的制备方法，其特征在于反应温度为60～120℃。
5.按照权利要求4所述的三氟乙酰丙酮的制备方法，其特征在于反应温度为70～100℃。
6.按照权利要求1所述的三氟乙酰丙酮的制备方法，其特征在于羧酸与1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮摩尔比为1～3:1。
7.按照权利要求6述的三氟乙酰丙酮的制备方法，其特征在于羧酸与1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮摩尔比为1～1.5:1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810568650.4A CN110563568B (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种三氟乙酰丙酮的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810568650.4A CN110563568B (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种三氟乙酰丙酮的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110563568A CN110563568A (zh) | 2019-12-13 |
| CN110563568B true CN110563568B (zh) | 2023-02-10 |
Family
ID=68772577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810568650.4A Active CN110563568B (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种三氟乙酰丙酮的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110563568B (zh) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104725206A (zh) * | 2013-12-18 | 2015-06-24 | 浙江化工院科技有限公司 | 一种三氟乙酰丙酮的制备方法 |
| CN106365972A (zh) * | 2015-07-23 | 2017-02-01 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种1,1,1-三氟-2-丁酮的制备方法 |
| CN108017523A (zh) * | 2016-11-02 | 2018-05-11 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种制备1-氯-3,3,3-三氟丙酮的方法 |
-
2018
- 2018-06-05 CN CN201810568650.4A patent/CN110563568B/zh active Active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| A Study of Some Fluorine-containing β-Diketones;J. D. Park, H. A. Brown;《J. Am. Chem. Soc.》;19531001;第75卷(第19期);4753-4756 * |
| Some New β-Diketones Containing the Trifluoromethyl Group;J. C. Reid and M. Calvin;《J. Am. Chem. Soc.》;19500701;第72卷(第7期);2948-2952 * |
| Synthesis of 1,1,1-trihalo-4-methoxy-4-[2-heteroaryl]-3-buten-2-ones, the corresponding butan-1,3-dione and azole derivatives;Alex F. C. Flores;《Tetrahedron Letters》;20021231;第43卷;8701-8705 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110563568A (zh) | 2019-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110862310B (zh) | 一种环丙基甲基酮的合成方法 | |
| JP2014201545A (ja) | ２−ヒドロキシメチル−２，３−ジヒドロ−チエノ［３，４−ｂ］［１，４］ジオキシン−５，７−ジカルボン酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
| JPH04225936A (ja) | １，３−ジケトンの製造方法 | |
| CN109942407B (zh) | 一种合成9，10-二羟基十八碳硬脂酸的方法 | |
| CN110563568B (zh) | 一种三氟乙酰丙酮的制备方法 | |
| CN112574025B (zh) | 一种蓖麻油酸亚锡的合成方法 | |
| US6452056B1 (en) | Process for the preparation of fluorobenzyl derivatives | |
| WO2022199378A1 (zh) | 贝派度酸原料药的合成方法 | |
| CN113773182B (zh) | 一种合成6,8-二氯辛酸酯的方法 | |
| CN108689874B (zh) | 一种制备2-芳基丙二酰胺的方法及其应用 | |
| CN107628943B (zh) | 一种5-氯戊酰氯的制备方法 | |
| CN108727179B (zh) | 一种α-烯丙基取代的α,β-不饱和酮、酯或腈化合物的合成方法 | |
| JP2678784B2 (ja) | アダマンタントリオール類の製造方法 | |
| CN101723889B (zh) | 合成6-氯吡啶-3-羰酰氯的方法 | |
| EP1907349B1 (en) | Process for preparing racemic alkyl-5-halopent-4-enecarboxylic acids or -carboxylic esters | |
| CN108191654B (zh) | 一种4-乙酰氧基丁醛的制备方法 | |
| WO2012035017A1 (en) | New process | |
| CN106631842A (zh) | 一种n‑取代基‑3‑胺基丙烯醛的合成方法 | |
| JP6782632B2 (ja) | アセト酢酸エステルアルカリ塩の製造方法および脂肪族ジケトンの製造方法 | |
| CN112062739B (zh) | 一种将内酯还原为半缩醛的制备方法 | |
| JPH0662489B2 (ja) | バルプロ酸の製造法 | |
| JP2024509536A (ja) | ４－オキソテトラヒドロフラン－２－カルボン酸アルキルの調製方法 | |
| JPH04503063A (ja) | ８―ヒドロキシオクタン酸の製造方法 | |
| CN116924997A (zh) | 一种嘧菌酯中间体的制备方法 | |
| JP2004189624A (ja) | ３，３−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボン酸無水物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |