CN113262636B - 一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法 - Google Patents
一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113262636B CN113262636B CN202010092555.9A CN202010092555A CN113262636B CN 113262636 B CN113262636 B CN 113262636B CN 202010092555 A CN202010092555 A CN 202010092555A CN 113262636 B CN113262636 B CN 113262636B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- crown
- benzo
- organic phase
- extraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 230000008878 coupling Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 69
- -1 crown ether compound Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims abstract description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 50
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 3
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical class FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 12-crown-4 Chemical compound C1COCCOCCOCCO1 XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XIWRBQVYCZCEPG-UHFFFAOYSA-N 17-nitro-2,5,8,11,14-pentaoxabicyclo[13.4.0]nonadeca-1(15),16,18-triene Chemical compound O1CCOCCOCCOCCOC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 XIWRBQVYCZCEPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DSFHXKRFDFROER-UHFFFAOYSA-N 2,5,8,11,14,17-hexaoxabicyclo[16.4.0]docosa-1(22),18,20-triene Chemical compound O1CCOCCOCCOCCOCCOC2=CC=CC=C21 DSFHXKRFDFROER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LQXOKBZWNFJJGI-UHFFFAOYSA-N 20-nitro-2,5,8,11,14,17-hexaoxabicyclo[16.4.0]docosa-1(18),19,21-triene Chemical compound O1CCOCCOCCOCCOCCOC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 LQXOKBZWNFJJGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZRXHLJNBNWVNIM-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2C(C)=COC2=C1 ZRXHLJNBNWVNIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JZVUAOCDNFNSGQ-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-2-phenyl-1h-quinolin-4-one Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2C(O)=CC=1C1=CC=CC=C1 JZVUAOCDNFNSGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- FNEPSTUXZLEUCK-UHFFFAOYSA-N benzo-15-crown-5 Chemical compound O1CCOCCOCCOCCOC2=CC=CC=C21 FNEPSTUXZLEUCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 2
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910003473 lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- HOIXWIJGBXDJIX-UHFFFAOYSA-M lithium;2,2,2-trichloroacetate Chemical compound [Li+].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl HOIXWIJGBXDJIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ZJZXSOKJEJFHCP-UHFFFAOYSA-M lithium;thiocyanate Chemical compound [Li+].[S-]C#N ZJZXSOKJEJFHCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 2
- KAIPKTYOBMEXRR-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methyl-2h-imidazole Chemical compound CCCCN1CN(C)C=C1 KAIPKTYOBMEXRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IBZJNLWLRUHZIX-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methyl-2h-imidazole Chemical compound CCN1CN(C)C=C1 IBZJNLWLRUHZIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WGVGZVWOOMIJRK-UHFFFAOYSA-N 1-hexyl-3-methyl-2h-imidazole Chemical compound CCCCCCN1CN(C)C=C1 WGVGZVWOOMIJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KTUWFYALZIAAGE-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-octyl-2h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCN1CN(C)C=C1 KTUWFYALZIAAGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JFYZBXKLRPWSGV-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-propyl-2h-imidazole Chemical compound CCCN1CN(C)C=C1 JFYZBXKLRPWSGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 19
- 238000005372 isotope separation Methods 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 5
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 4
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- MNYOKDIIUJDYBM-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-3-methyl-2h-imidazole Chemical compound C1=CN(C)CN1CC1=CC=CC=C1 MNYOKDIIUJDYBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910000659 lithium lanthanum titanates (LLT) Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002887 superconductor Substances 0.000 description 1
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D59/00—Separation of different isotopes of the same chemical element
- B01D59/22—Separation by extracting
- B01D59/24—Separation by extracting by solvent extraction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D59/00—Separation of different isotopes of the same chemical element
- B01D59/38—Separation by electrochemical methods
- B01D59/42—Separation by electrochemical methods by electromigration; by electrophoresis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
本发明公开了一种萃取‑电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法。所述方法包括:将离子液体、稀释剂和冠醚类化合物均匀混合,形成萃取有机相;然后将所述萃取有机相与锂盐溶液混合均匀,萃取后收集负载锂的有机相;之后使阳极、阴极、阳极液、阴极液与隔离膜共同构成电迁移体系,其中,所述阳极液为所获负载锂的有机相,所述隔离膜设置于阳极液与阴极液之间;最后使所述电迁移体系通电,获得富集7Li的阴极液。本发明提供的方法在电场作用下,锂同位素分离效应持续存在,不存在离子迁移流的前端和末端富集限制,隔离膜无饱和容量限制,同时所有溶液相均可循环利用,工艺清洁环保;另外本发明工艺对温度、湿度、空气等无特殊要求,无需密封。
Description
技术领域
本发明属于锂同位素分离富集技术领域,具体涉及一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法。
背景技术
高丰度锂同位素在国民经济和国防安全中具有重要作用。99.9%以上丰度的7LiOH是压水反应堆的酸度调节剂,7LiBeF则为新型熔盐反应堆的中子慢化剂。30%~90%丰度的6Li是聚变反应堆和氢弹不可或缺的原料,也被用于各种中子探测器。随着熔盐反应堆和聚变反应堆技术的成熟,未来数十年内国内外市场对7Li和6Li的需求将与日俱增。而7Li和6Li的自然丰度分别为92.5%和7.5%,均无法直接应用于上述领域,必须对其进行同位素分离。
锂同位素的分离方法主要包括锂汞齐法、激光法、萃取法、电磁法、电化学法等。锂汞齐法在于利用锂汞齐与溶液中锂离子存在的同位素丰度差异实现同位素分离。据公开资料,锂汞齐法是锂同位素工业化生产的唯一方法,其需要使用到大量的汞,存在严重的环境隐患,欧美国家已逐步淘汰。萃取法在于利用水相和有机相中锂同位素丰度的差异实现同位素分离,由于单级萃取的分离因子极低,为达到相关应用领域对锂同位素丰度的要求,萃取级数可达到几百级乃至上千级,萃取过程将产生的巨量液相需要处理,由此引起的繁琐的操作工艺和极高的生产成本都增大了该方法应用的难度。
现有的电化学法可分为三种:水溶液法、熔盐法和有机溶剂法。水溶液法主要是利用同位素离子在水溶液或隔膜中电迁移速率的差异实现分离。该方法的优势在于电极反应均发生于水溶液,锂离子一般不发生还原反应,易于实现连续多级分离,且环保压力小。但由于锂离子在水溶液中强烈的水化作用,其同位素离子电迁移速率比值差异急剧缩小,锂同位素分离因子一般较低,此外该工艺电流利用率较低。日本原子能机构Tsuyoshi等以中间夹层注有离子液体的薄膜在水溶液中电渗析分离锂同位素,取得了高达1.4的单次分离因子,但其分离因子随着迁移到阴极的锂离子比例增加,分离因子迅速下降,当其占体系中锂离子总量的比例接近1%时,分离效应消失。天津工业大学王明霞等制备了冠醚功能化聚合物膜,将冠醚功能化聚合物膜与电场耦合用于锂同位素分离。熔盐法主要是利用锂同位素离子在高温熔盐中电迁移速率的差异实现分离。该方法的优势在于工艺简单可靠,易于实现多级连续化分离,锂离子无水分子络合,单级分离因子高,电流利用率高。但该方法存在高温熔盐、氯气和金属锂腐蚀等问题,对装置材质要求极高。该方法多控制阴极气氛,对少量生成的金属锂直接氧化,以避免金属锂对阴极的腐蚀。日本东京工业大学等相继对氯化锂、溴化锂和硝酸锂等混合熔盐体系开展研究,并在LiNO3-NH4NO3体系获得最优分离效果,获取了少量94.9%丰度的6Li样品。西班牙能源与环境研究中心Barrado等提出了基于碘化锂熔盐的电泳分离原型机,该装置以石英为壳,钛酸镧锂固态离子超导体为膜,据其预测,单条100级连续分离的生产线可年产15kg纯6Li产品。有机溶剂法主要是利用锂同位素在溶剂、阴极、阳极材料中分配比差异实现分离,与上述两种方法中锂一般处于离子状态不同,有机溶剂法中的锂离子会被部分还原成金属或形成插层化合物。该方法的优势在于可室温操作,反应条件温和,且其原理、材料和装置与锂离子电池基本相同,锂离子电池产业可为该方法提供良好的产业基础。但该方法上一级富集产品无法直接用作下一级的原料,难以进行多级连续化分离;所用的有机溶剂多为碳酸酯类电解质,对空气和水敏感,需要密闭操作。
萃取法由于单级萃取的分离因子极低,为达到相关应用领域对锂同位素丰度的要求,萃取级数可达到几百级乃至上千级,萃取过程将产生的巨量的具有不同锂同位素丰度的水相和有机相溶液需要处理。如果水相和有机相溶液不进行浓缩或反萃处理,将无法用于下一级分离步骤。此外,水相中均溶解有一定量的有机相。水相和有机相的再利用受到锂离子浓度、丰度和相互溶解的影响,难度极大。常规电化学分离技术:水溶液中直接电迁移,由于水合作用的存在,水合同位素锂离子之间的质量差异极低,相应的分离因子也很低。熔盐电迁移技术存在高温熔盐、气体和金属锂腐蚀等问题,对装置材质要求极高。有机溶液中利用锂同位素在溶剂、阴极、阳极材料中分配比差异实现分离,该方法上一级富集产品多为金属锂或锂的固体化合物,无法直接用作下一级的原料,难以进行多级连续化分离;所用的有机溶剂也多为碳酸酯类电解质,对空气和水敏感,需要密闭操作。此外,现有的电化学分离技术绝大部分需要批次进样,且仅在锂离子迁移流的最前端和最末端具有明显的同位素分离效应,中间绝大部分锂离子迁移流没有分离效应,导致电流利用效率低。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法,以克服现有技术的不足。
为实现前述发明目的,本发明采用的技术方案包括:
本发明实施例提供了一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法,其包括:
(1)将离子液体、稀释剂和冠醚类化合物均匀混合,形成萃取有机相;
(2)将所述萃取有机相与锂盐溶液混合均匀,萃取后收集负载锂的有机相;
(3)使阳极、阴极、阳极液、阴极液与隔离膜共同构成电迁移体系,其中,所述阳极液为步骤(2)所获负载锂的有机相,所述隔离膜设置于阳极液与阴极液之间;
(4)使所述电迁移体系通电,获得富集7Li的阴极液。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
(1)电场作用下,锂同位素分离效应持续存在,不存在离子迁移流的前端和末端限制,不存在饱和容量限制;即使迁移至水相中的锂离子比例占到体系中锂总量的90%以上,仍有明显的同位素分离效应。
(2)本发明的多级连续化分离过程中,萃取过程和电迁移过程交替进行,水相溶液中锂离子达到预定浓度后进入萃取过程,萃取所得有机相进入电迁移过程,有机相中锂离子低于预定浓度后即视为再生,无需另行处理,可简便的进行连续化操作;
(3)所有溶液相均可循环利用,工艺清洁环保;
(4)本发明工艺对温度、湿度、空气等无特殊要求,无需密封。
具体实施方式
鉴于现有技术的缺陷,本案发明人经长期研究和大量实践,得以提出本发明的技术方案,下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明实施例的一个方面提供了一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法,其包括:
(1)将离子液体、稀释剂和冠醚类化合物均匀混合,形成萃取有机相;
(2)将所述萃取有机相与锂盐溶液混合均匀,萃取后收集负载锂的有机相;
(3)使阳极、阴极、阳极液、阴极液与隔离膜共同构成电迁移体系,其中,所述阳极液为步骤(2)所获负载锂的有机相,所述隔离膜设置于阳极液与阴极液之间;
(4)使所述电迁移体系通电,获得富集7Li的阴极液。
在一些较为具体的实施方案中,所述冠醚类化合物包括苯并15-冠-5、苯并18-冠-6、12-冠-4、氟基-苯并15-冠-5、氯基-苯并15-冠-5、溴基-苯并15-冠-5、碘基-苯并15-冠-5、4-硝基-苯并15-冠-5、四乙酰基-苯并15-冠-5、苯基-苯并15-冠-5、氟基-苯并12-冠-4、氯基-苯并12-冠-4、溴基-苯并12-冠-4、硝基-苯并12-冠-4、氟基-苯并18-冠-6、氯基-苯并18-冠-6、溴基-苯并18-冠-6、碘基-苯并18-冠-6、4-硝基-苯并18-冠-6、氨基-苯并18-冠-6的任意一种或两种以上的组合,且不限于此。
本发明中,所述冠醚类化合物为中性分子,与传统使用的萃取剂不同,萃取过程对萃取率无特别要求,所述冠醚类化合物在萃取有机相中对6Li具有富集效应。
进一步的,所述稀释剂包括苯甲醚、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、二氯乙烷、石油醚、乙酸乙酯、正丁醇、甲苯、正庚烷、乙酸丁酯、异丙醚、异丁醇中的任意一种或两种以上的组合,且不限于此。
进一步的,所述离子液体包括1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-已基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-丙基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐;N-丁基-N-甲基吡咯双(三氟磺酰)亚胺盐、N-丁基-N-甲基哌啶双(三氟磺酰)亚胺盐、四丁基膦双双(三氟磺酰)亚胺盐、三丁基甲基胺双(三氟磺酰)亚胺盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-苄基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐中的任意一种或两种以上的组合,且不限于此。
进一步的,萃取有机相和锂盐溶液中的化合物不可形成不溶性沉淀。
在一些较为具体的实施方案中,步骤(1)中所述离子液体与稀释剂的体积比为1:1~10。
进一步的,所述萃取有机相中冠醚类化合物的浓度为0.1mol/L~10mol/L。
在一些较为具体的实施方案中,所述锂盐溶液包括锂盐和水。
进一步的,所述锂盐包括氯化锂、溴化锂、碘化锂、醋酸锂、硫酸锂、硝酸锂、高氯酸锂、三氟乙酸锂、三氯乙酸锂、双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂、氰化锂、硫氰酸锂、氢氧化锂中的任意一种或两种以上的组合,且不限于此。
进一步的,所述锂盐溶液中锂离子的浓度为0.1mol/L~20mol/L。
进一步的,所述萃取有机相与锂盐溶液的体积比为1:0.1~20。
进一步的,步骤(2)中所述萃取的方式包括搅拌、振荡中的任意一种,且不限于此。
进一步的,所述萃取的时间为0.5h~2h。
在一些较为具体的实施方案中,步骤(3)中所述阴极液包括铵盐溶液、金属离子盐溶液、纯水中的任意一种或两种以上的组合,且不限于此。
进一步的,所述金属离子包括锂离子、钠离子、钾离子中的任意一种或两种以上的组合。
进一步的,所述阴极液中铵根离子和/或金属离子的浓度均在0.1mol/L以下。
进一步的,所述隔离膜包括聚丙烯、聚乙烯、聚四氟乙烯、聚醚砜、聚偏氟乙烯中的任意一种或两种以上的组合,且不限于此。
进一步的,所述隔离膜的孔道直径为微米级和/或亚微米级。
进一步的,所述隔离膜在电场作用下不会溶解于溶液。
本发明中,阳极液与阴极液均以恒定的流速各自进行外部循环,定期采集具有不同锂同位素丰度的阴极液,分别储存,配合具有不同锂同位素丰度的有机相在不同的电场施加时间段使用。
进一步的,所述阳极的材料包括碳、铂、玻碳、钯、钨、铜中的任意一种或两种以上的组合,且不限于此。
进一步的,所述阴极的材料包括碳、铂、玻碳、钯、钨、铜中的任意一种或两种以上的组合,且不限于此。
在一些较为具体的实施方案中,所述电迁移体系采用的电场包括直流电场,施加的时间为0.5h~120h。
进一步的,所述电场的施加方式包括不间断电场、间歇式电场中的任意一种,且不限于此。
进一步的,所述电场使用的电压为定值电压、周期性规律调整的电压中的任意一种,且不限于此。其中,电场使用的电压可以恒定不变,其大小也可以以一定的规律定期调整。
进一步的,所述电场在每厘米距离上的电压范围为0.5V~4.0V。
在一些较为具体的实施方案中,所述阳极液包括负载锂的有机相。
进一步的,所述负载锂的有机相的制备方法还包括:通过在萃取有机相中直接溶解锂盐或者以电场驱使锂离子进入萃取有机相的方式获得。
进一步的,所述阳极液中锂离子的浓度在0.05mol/L以上。
进一步的,可以在所述阳极液中锂离子的浓度低于0.05mol/L时,更换新的阳极液。
更进一步的,可以将锂离子浓度低于0.05mol/L的所述阳极液通过反萃处理重复使用。
在一些较为具体的实施方案中,步骤(3)中所述阳极液中锂离子的浓度在0.05mol/L以上。
进一步的,在步骤(3)结束后,若所述阳极液中的锂离子浓度低于0.05mol/L,则将所述阳极液作为萃取有机相再次应用于步骤(2)。
在一些较为具体的实施方案中,所述方法还包括:将步骤(4)所获富集7Li的阴极液作为阴极液再次应用于步骤(3),并重复进行步骤(3)~(4),直至所获富集7Li的阴极液中锂离子浓度达到2mol/L以上。
进一步的,将步骤(4)所获的、锂离子浓度在2mol/L以上的富集7Li的阴极液作为锂盐溶液再次应用于步骤(2),并重复进行步骤(2)~(4),直至所获富集7Li的阴极液中7Li丰度达到设定值。
进一步的,所述富集7Li的阴极液中锂离子的浓度为2mol/L~10mol/L。
本发明中,阳极液中不同的锂同位素丰度、不同的电压、不同的采集时间段都会影响到阴极液中采集的锂同位素丰度。在阴极液重复使用过程中,阳极液的锂同位素丰度、体系施加电压和采集时间段均需控制在一定的范围,以保证循环使用的阴极液中锂同位素丰度不发生太大的波动。如阳极液中锂同位素丰度、电压或采集时间段发生明显改变时,也要调整使用具有对应锂同位素丰度的阴极液。
在本发明的一些实施方案中,所述方法可以包括:
配制锂盐水溶液,以对锂同位素离子具有选择性络合效应的配体、锂离子协萃剂、导电强化剂和稀释剂配制有机相;
以所述有机相萃取所述锂盐水溶液,获得负载锂的有机相;
将负载锂的有机相作为阳极液,并以含有低浓度电解质的水相溶液作为阴极液,阳极液和阴极液之间以隔膜隔开,从而构建形成电迁移分离体系;
向电迁移分离体系施加电场,使阳极液中的锂离子迁移至所述水相溶液,其中阳极液和阴极液均可以用泵进行槽外循环,定期采集具有不同锂同位素丰度的阴极液,分别储存,以配合具有不同锂同位素丰度的有机相在不同的电场施加时间段使用。
其中,当作为阳极液的有机相中锂离子低至一定浓度时,视为再生,并可以将其再次用于萃取锂盐水溶液,以获得负载锂的有机相且继续用于电迁移分离。
其中,当作为阴极液体的水相溶液中锂离子浓度达到设定浓度时,可以用前述再生的有机相对其进行萃取,萃余液继续用作阴极液。
前述的萃取和电迁移过程可以交替往复进行,直至所获阴极液中的锂同位素达到设定的丰度。
例如,在本发明的一些更为具体的实施方式中,可以每隔4h~8h收集阴极液,并将之储存于对应丰度的储罐内;储存的阴极液可重复使用,直至锂离子浓度达到2mol/L~10mol/L,以新鲜或再生的有机相萃取后,载锂有机相作为阳极液重新使用。贫化后的阳极液中残留少量的锂,反萃后再生,重复利用。上述过程循环往复,直至锂同位素达到设定的丰度。
下面结合若干优选实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明,本实施例在以发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
下面所用的实施例中所采用的实验材料,如无特殊说明,均可由常规的生化试剂公司购买得到。
实施例1
(1)将N-丁基-N-甲基吡咯双(三氟磺酰)亚胺盐和乙酸丁酯以体积比1:1混合,溶解氟基-苯并12-冠-4,形成萃取有机相,其中,氟基-苯并12-冠-4的浓度为0.1mol/L,配制锂离子浓度为15mol/L氯化锂溶液;
(2)将萃取有机相与氯化锂溶液按体积比1:1充分混合均匀,振荡1h后离心收集负载锂的有机相;
(3)以负载锂的有机相作为阳极液,0.1mol/L氯化铵溶液作为阴极液,纯铜电极作为阳极、阴极,聚丙烯膜作为隔离膜,每厘米距离电场电压为0.5V,恒压直流,采集通电0h~0.5h的阴极液,7Li的丰度92.65%;
(4)以步骤(3)最终所获的阴极液再次作为阴极液,并重复步骤(3)的操作,以采集负载锂的有机相迁出的锂离子,直至阴极液中的锂离子浓度达到2mol/L;之后,以无锂的有机相萃取该锂离子浓度达到2mol/L的阴极液,获取负载锂的有机相,继续重复前述萃取和电迁移过程;20次循环后,阴极液中7Li的丰度达到93.15%。
实施例2
(1)将1-丙基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐和二氯甲烷以体积比1:10混合,溶解四乙酰基-苯并15-冠-5,形成萃取有机相,其中,四乙酰基-苯并15-冠-5的浓度为10mol/L,配制锂离子浓度为20mol/L双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂溶液;
(2)将萃取有机相与双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂溶液按体积比1:20充分混合均匀,振荡0.5h后离心收集负载锂的有机相;
(3)以负载锂的有机相作为阳极液,0.01mol/L氯化钾溶液作为阴极液,铂电极作为阳极、阴极,聚乙烯膜作为隔离膜,每厘米距离的电场电压为4.0V,采集通电8h~16h的阴极液,7Li的丰度92.60%;
(4)以步骤(3)最终所获的阴极液再次作为阴极液,并重复步骤(3)的操作,以采集负载锂的有机相迁出的锂离子,直至阴极液中的锂离子浓度达到6mol/L;之后,以无锂的有机相萃取该锂离子浓度达到6mol/L的阴极液,获取负载锂的有机相,继续重复前述萃取和电迁移过程;10次循环后,阴极液中7Li的丰度达到93.00%。
实施例3
(1)将1-苄基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐和异丁醇以体积比1:5混合,溶解氨基-苯并18-冠-6,形成萃取有机相,其中,氨基-苯并18-冠-6的浓度为5mol/L,配制锂离子浓度为0.1mol/L溴化锂溶液;
(2)将萃取有机相与溴化锂溶液按体积比1:0.1充分混合均匀,振荡2h后离心收集负载锂的有机相;
(3)以负载锂的有机相作为阳极液,纯水作为阴极液,玻碳电极作为阳极、阴极,聚四氟乙烯膜作为隔离膜,每厘米距离的电场电压为2.0V,采集通电2d~3d的阴极液,7Li的丰度92.55%;
(4)以步骤(3)最终所获的阴极液再次作为阴极液,并重复步骤(3)的操作,以采集负载锂的有机相迁出的锂离子,直至阴极液中的锂离子浓度达到10mol/L;之后,以无锂的有机相萃取该锂离子浓度达到10mol/L的阴极液,获取负载锂的有机相,继续重复前述萃取和电迁移过程;40次循环后,阴极液中7Li的丰度达到93.50%。
此外,本案发明人还参照前述实施例,以本说明书述及的其它原料、工艺操作、工艺条件进行了试验,并均获得了较为理想的结果。
本发明的各方面、实施例、特征及实例应视为在所有方面为说明性的且不打算限制本发明,本发明的范围仅由权利要求书界定。在不背离所主张的本发明的精神及范围的情况下,所属领域的技术人员将明了其它实施例、修改及使用。
在本发明案中标题及章节的使用不意味着限制本发明;每一章节可应用于本发明的任何方面、实施例或特征。
在本发明案通篇中,在将组合物描述为具有、包含或包括特定组份之处或者在将过程描述为具有、包含或包括特定过程步骤之处,预期本发明教示的组合物也基本上由所叙述组份组成或由所叙述组份组成,且本发明教示的过程也基本上由所叙述过程步骤组成或由所叙述过程步骤组组成。
应理解,各步骤的次序或执行特定动作的次序并非十分重要,只要本发明教示保持可操作即可。此外,可同时进行两个或两个以上步骤或动作。
尽管已参考说明性实施例描述了本发明,但所属领域的技术人员将理解,在不背离本发明的精神及范围的情况下可做出各种其它改变、省略及/或添加且可用实质等效物替代所述实施例的元件。另外,可在不背离本发明的范围的情况下做出许多修改以使特定情形或材料适应本发明的教示。因此,本文并不打算将本发明限制于用于执行本发明的所揭示特定实施例,而是打算使本发明将包含归属于所附权利要求书的范围内的所有实施例。此外,除非具体陈述,否则术语第一、第二等的任何使用不表示任何次序或重要性,而是使用术语第一、第二等来区分一个元素与另一元素。
Claims (16)
1.一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法,其特征在于包括:
(1)将离子液体、稀释剂和冠醚类化合物均匀混合,形成萃取有机相;其中,所述冠醚类化合物选自苯并15-冠-5、苯并18-冠-6、12-冠-4、氟基-苯并15-冠-5、氯基-苯并15-冠-5、溴基-苯并15-冠-5、碘基-苯并15-冠-5、4-硝基-苯并15-冠-5、四乙酰基-苯并15-冠-5、苯基-苯并15-冠-5、氟基-苯并12-冠-4、氯基-苯并12-冠-4、溴基-苯并12-冠-4、硝基-苯并12-冠-4、氟基-苯并18-冠-6、氯基-苯并18-冠-6、溴基-苯并18-冠-6、碘基-苯并18-冠-6、4-硝基-苯并18-冠-6、氨基-苯并18-冠-6的任意一种或两种以上的组合;所述稀释剂选自苯甲醚、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、二氯乙烷、石油醚、乙酸乙酯、正丁醇、甲苯、正庚烷、乙酸丁酯、异丙醚、异丁醇中的任意一种或两种以上的组合;所述离子液体选自1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-已基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-丙基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐;N-丁基-N-甲基吡咯双(三氟磺酰)亚胺盐、N-丁基-N-甲基哌啶双(三氟磺酰)亚胺盐、四丁基膦双双(三氟磺酰)亚胺盐、三丁基甲基胺双(三氟磺酰)亚胺盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐、1-苄基-3-甲基咪唑双(三氟磺酰)亚胺盐中的任意一种或两种以上的组合;
(2)将所述萃取有机相与锂盐溶液混合均匀,萃取后收集负载锂的有机相;
(3)使阳极、阴极、阳极液、阴极液与隔离膜共同构成电迁移体系,其中,所述阳极液为步骤(2)所获负载锂的有机相,所述隔离膜设置于阳极液与阴极液之间;
(4)使所述电迁移体系通电,获得富集7Li的阴极液;
(5)将步骤(4)所获富集7Li的阴极液作为阴极液再次应用于步骤(3),并重复进行步骤(3)~(4),直至所获富集7Li的阴极液中锂离子浓度达到2 mol/L~10 mol/L。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述离子液体与稀释剂的体积比为1:1~10。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述萃取有机相中冠醚类化合物的浓度为0.1 mol/L~10 mol/L。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述锂盐溶液包括锂盐和水;其中,所述锂盐选自氯化锂、溴化锂、碘化锂、醋酸锂、硫酸锂、硝酸锂、高氯酸锂、三氟乙酸锂、三氯乙酸锂、双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂、氰化锂、硫氰酸锂、氢氧化锂中的任意一种或两种以上的组合;所述锂盐溶液中锂离子的浓度为0.1 mol/L~20 mol/L。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述萃取有机相与锂盐溶液的体积比为1:0.1~20。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述萃取的时间为0.5h~2h。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述阴极液包括铵盐溶液、金属离子盐溶液、纯水中的任意一种或两种以上的组合;其中,所述金属离子盐溶液中的金属离子选自锂离子、钠离子、钾离子中的任意一种或两种以上的组合;所述阴极液中铵根离子或金属离子的浓度在0.1 mol/L以下。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述隔离膜的材质选自聚丙烯、聚乙烯、聚四氟乙烯、聚醚砜、聚偏氟乙烯中的任意一种或两种以上的组合。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述隔离膜的孔道直径为微米级或亚微米级。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述阳极的材料选自碳、铂、玻碳、钯、钨、铜中的任意一种或两种以上的组合。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述阴极的材料选自碳、铂、玻碳、钯、钨、铜中的任意一种或两种以上的组合。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述电迁移体系采用的电场包括直流电场,施加的时间为0.5 h~120 h;其中,所述电场的施加方式选自不间断电场或间歇式电场;所述电场的强度为:在每厘米距离上的电压为0.5 V~4.0 V。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述阳极液选自负载锂的有机相。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于还包括:通过在萃取有机相中直接溶解锂盐或者以电场驱使锂离子进入萃取有机相的方式获得负载锂的有机相。
15.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述阳极液中锂离子的浓度在0.05 mol/L以上。
16.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(3)结束后,若所述阳极液中的锂离子浓度低于0.05 mol/L,则将所述阳极液作为萃取有机相再次应用于步骤(2)。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010092555.9A CN113262636B (zh) | 2020-02-14 | 2020-02-14 | 一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法 |
PCT/CN2020/106596 WO2021159674A1 (zh) | 2020-02-14 | 2020-08-03 | 一种分离富集Li同位素的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010092555.9A CN113262636B (zh) | 2020-02-14 | 2020-02-14 | 一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113262636A CN113262636A (zh) | 2021-08-17 |
CN113262636B true CN113262636B (zh) | 2024-04-05 |
Family
ID=77227221
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010092555.9A Active CN113262636B (zh) | 2020-02-14 | 2020-02-14 | 一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113262636B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115646190B (zh) * | 2022-11-11 | 2023-09-12 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种联产超高纯锂盐和6Li同位素的方法及其应用 |
CN115582021B (zh) * | 2022-11-11 | 2023-09-12 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 锂同位素的毛细管多级界面富集体系及分离富集方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005254230A (ja) * | 2004-02-12 | 2005-09-22 | Tatsuya Suzuki | 同位体分離方法、同位体分離装置、および同位体分離手段 |
JP2005532155A (ja) * | 2002-07-05 | 2005-10-27 | スカテック エーエス | 同位体を分離するための方法 |
CN1809415A (zh) * | 2003-06-23 | 2006-07-26 | 瓦藤福尔股份公司 | 硼的分离和回收 |
JP2010029797A (ja) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Japan Atomic Energy Agency | リチウム同位体分離濃縮法、装置、方法およびリチウムイオン選択的透過膜、並びにリチウム同位体濃縮物 |
CN103801194A (zh) * | 2012-11-05 | 2014-05-21 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种用于分离锂同位素的萃取剂及其应用 |
CN105498542A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-04-20 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 萃取锂同位素的方法 |
CN105536537A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-04 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种萃取锂同位素的方法 |
CN109200822A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-15 | 天津工业大学 | 一种电场耦合冠醚接枝聚合物多孔膜分离锂同位素的方法 |
CN109260950A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-25 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种锂同位素的分离富集方法 |
CN109276997A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-29 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 锂同位素的萃取体系及其萃取方法 |
-
2020
- 2020-02-14 CN CN202010092555.9A patent/CN113262636B/zh active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005532155A (ja) * | 2002-07-05 | 2005-10-27 | スカテック エーエス | 同位体を分離するための方法 |
CN1809415A (zh) * | 2003-06-23 | 2006-07-26 | 瓦藤福尔股份公司 | 硼的分离和回收 |
JP2005254230A (ja) * | 2004-02-12 | 2005-09-22 | Tatsuya Suzuki | 同位体分離方法、同位体分離装置、および同位体分離手段 |
JP2010029797A (ja) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Japan Atomic Energy Agency | リチウム同位体分離濃縮法、装置、方法およびリチウムイオン選択的透過膜、並びにリチウム同位体濃縮物 |
CN103801194A (zh) * | 2012-11-05 | 2014-05-21 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种用于分离锂同位素的萃取剂及其应用 |
CN105498542A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-04-20 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 萃取锂同位素的方法 |
CN105536537A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-04 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种萃取锂同位素的方法 |
CN109200822A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-15 | 天津工业大学 | 一种电场耦合冠醚接枝聚合物多孔膜分离锂同位素的方法 |
CN109260950A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-25 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 一种锂同位素的分离富集方法 |
CN109276997A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-29 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 锂同位素的萃取体系及其萃取方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
Measurements and Simulations of Lithium Isotopes Concentration Fluxes during Electrolytic Lithium -7 Enrichment;Zongliang Zhang et al.;The Electrochemical Society;20180228;全文 * |
溶剂萃取法分离锂同位素研究进展;肖江;贾永忠;姚颖;石成龙;孙进贺;谢绍雷;景燕;;盐湖研究;20160915(第03期);全文 * |
离子液体/苯并15-冠-5浸渍XAD-7树脂萃取分离锂同位素;顾玲;孙晓利;任冬红;邱丹;顾志国;李在均;;核化学与放射化学;20151220(第06期);全文 * |
苯并15-冠-5―离子液体体系多级逆流萃取分离锂同位素研究;王兴权;贾永忠;姚颖;肖江;王苏;景燕;;盐湖研究;20191215(第04期);全文 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113262636A (zh) | 2021-08-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104607046B (zh) | 一种利用膜萃取进行锂同位素分离富集的方法和装置 | |
CN113262636B (zh) | 一种萃取-电迁移耦合分离富集7Li同位素的方法 | |
CN109200822A (zh) | 一种电场耦合冠醚接枝聚合物多孔膜分离锂同位素的方法 | |
JP2010029797A (ja) | リチウム同位体分離濃縮法、装置、方法およびリチウムイオン選択的透過膜、並びにリチウム同位体濃縮物 | |
CN109260950A (zh) | 一种锂同位素的分离富集方法 | |
CN110711502B (zh) | 一种基于铷的高选择性分离膜及其分离富集方法 | |
Zhang et al. | High-efficiency lithium isotope separation in an electrochemical system with 1-butyl-3-methylimidazolium dicyanamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, and diethyl carbonate as the solvents | |
CN112473370B (zh) | 电渗析分离锂同位素的方法 | |
WO2021159674A1 (zh) | 一种分离富集Li同位素的方法 | |
CN101252027A (zh) | 离子液体中溶解UO2、PuO2或乏燃料的方法 | |
CN113262637B (zh) | 一种电迁移分离富集6Li同位素的方法 | |
CN113999979A (zh) | 一种连续运行电化学提锂系统及方法 | |
CN103427104A (zh) | 用含钒浸出液制备钒电池电解液的方法 | |
CN110787641B (zh) | 一种铷/钾/钠离子的快速分离和提取方法 | |
CN113262638B (zh) | 一种分离富集7Li同位素的方法 | |
JPS5940490B2 (ja) | ウラニウムアイソト−プ濃縮法 | |
Rindfleisch et al. | Integrated membrane extraction, enzymic conversion and electrodialysis for the synthesis of ampicillin from penicillin G | |
CN113265541B (zh) | 一种萃取-电迁移耦合分离富集6Li同位素的方法 | |
CN116656965A (zh) | 一种废旧锂电池中锂离子的分离回收装置及方法 | |
CN113262639B (zh) | 一种分离富集6Li同位素的方法 | |
CN112452150A (zh) | 一种锂同位素的分离富集方法 | |
CN106636690A (zh) | 一种酸性含硝酸铵含铀废水中铀的回收方法 | |
Wang et al. | Electromigration separation of lithium isotopes: The effect of electrolytes | |
CN116099359B (zh) | 一种6Li同位素的多级界面富集体系及富集方法 | |
CN115582021B (zh) | 锂同位素的毛细管多级界面富集体系及分离富集方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |