CN1132623A

CN1132623A - 氧化染发组合物

Info

Publication number: CN1132623A
Application number: CN 95119895
Authority: CN
Inventors: 迁野义雄; 户村和代
Original assignee: Henkel Lion Cosmetics Co Ltd
Current assignee: Henkel Lion Cosmetics Co Ltd
Priority date: 1994-12-16
Filing date: 1995-12-13
Publication date: 1996-10-09

Abstract

一种单剂型的氧化染发组合物，它包括尿酸酶，氧化染料，尿酸以及任选的电极电势高于抗坏血酸而低于尿酸的还原剂，所述组合物的pH为6.7至9.5。

Description

氧化染发组合物

本发明涉及一种采用尿酸酶的单剂型氧化染发组合物。更具体地涉及一种含稳定化尿酸酶和具有优异染发效果的氧化染发组合物。

发明背景

传统的氧化染发组合物中，用过氧化氢、过硼酸钠、过碳酸钠类作为氧化剂，使染料氧化聚合后发色和使头发变色。

然而，此类氧化剂的强氧化作用，使头发明显地损伤，结果往往引起严重的美容上诸如：发裂、脱发、头脏等问题。另外，由于使用此类氧化剂时，它们很可能接触手、脸等皮肤，易引起某些人的皮肤病。

作为解决这类问题的一种手段是采用一种酶在温和条件下氧化，本发明提供一种染发组合物，它包括一种利用氧作为受体而它的供体作为基质的双电子还原氧化酶，该组合物通过酶对染发的氧化作用，使氧化染料氧化(U.S.4,961,925)。

本发明业已深入研究了揭示在U.S.4,961,925中这种类型染发组合物的尿酰酶，并成功地得到具有改进稳定性的尿酸酶的染发组合物，它通过选择某些成份的适当组合，使其十分切合实用。

发明目的

本发明的主要目的是改进尿酸酶在染发组合物中的稳定性，该组合物包括一种利用氧作为受体而它的供体作为基质的双电子还原氧化酶，并通过酶对染发的氧化作用，使氧化染料氧化，以提高此类型染发组合物的实用性。

本发明的目的及其优点通过以下说明对本领域的技术人员将是显而易见的。

发明的概要

根据本发明，提供一种单剂型的氧化染发组合物，它包括尿酸酶，氧化染料、尿酸和任选的一种选自电极电势高于抗坏血酸但低于尿酸的还原剂，所述组合物的pH为6.7～9.5。

发明的详细说明

本发明的氧化组合物中的尿酸酶也涉及“尿酸盐氧化酶”，并且是一种双电子还原氧化酶，它大量含在哺乳动物(灵长类)除外的肝、肾、脾中。

所含尿酸酶的浓度基于组合物的重量为1～1,000I.U./g，较佳地为100～250I.U./g。当浓度低于1I.U./g时，染发效果不佳。另一方面，当浓度高于1,000I.U./g时，在头发中不增加任何效果，而从经济观点看是不利的。

此处，术语“I.U.”作为酶的活性单位，其表示为在pH8.5，于温度25℃条件下每分钟转换1μmol尿酸成为它的反应产物时所需酶活性量的国际单位。

尿酸是尿酸酶的基质，也是本发明的最重量成份。于是，使用本发明的氧化染发组合物时，尿酸酶与作为供体的基质反应，尿酸在合适的条件下通过酶的氧化反应使该氧化染料聚合，在头发中形成颜料，并使头发染色。此处所用的术语“尿酸”也包括其盐。

含在氧化染发组合物中的尿酸浓度较佳地为0.1～5.0％(重量)。如上说明的酶，当作为供体的尿酸浓度低于上述范围时，其染发效果不佳。另一方面，为其浓度高于上述范围，并不增加其染发效果，而且从经济观点看也是不利的。

在本发明的组合物中，含有某种还原剂是较佳的。该还原剂必须具有合适的抗氧活性而不抑制酶反应的染发效果。还原剂的电极电势高于抗坏血酸而低于尿酸。这类还原剂的电极电势约-80mV～68mV(由以下说明的方法测定)。还原剂的例子包括d1～巯基丙氨酸、巯基乙酸，N-乙酰基-L巯基丙氨酸，亚硫酸钠及其盐类。

在本发明染发组合物中的还原剂浓度基于组合物的总重量较佳地不超过0.5％(重量)。

在本发明中，当在严格的无氧条件下生产时，可不用还原剂而得到所需化合物。然而，通常从易于生产考虑，使用还原剂为宜。

本发明的氧化染发组合物被调节至pH6.7～9.5。业已发现通过pH调节使尿酸酶稳定，并可得到优异的染发效果。

用在本发明中的pH调节剂包括氢氧化钾和单乙醇胺，它们可以单独使用或混合使用。

用于本发明中的氧化染料及其用量并不具体限定。作为例子，在Quasi-drug材料说明书中(Ministry of Health and welfare，Phar-maceutical and Supply Bureau监督。Japan，Japan Official Com-pendium Society编辑。Yakuji日本有限公司出版1991，6月)所述的氧化染料可以以适当的用量使用。

所述染料的例子包括：

5-氨基-邻-甲(苯)酚、3，3′-亚氨基二苯酚、2，4-二氨基苯酚盐酸盐、甲苯-2，5-二胺盐酸盐、对苯二胺盐酸盐、N-苯基-对-苯二胺盐酸盐、间-苯二胺盐酸盐、邻-氨基苯酚、儿茶酚、N-苯基-对苯二胺乙酸盐、2，6-二氨基吡啶、1，5-二羟基萘、二苯胺、甲苯-2，5-二胺、甲苯-3，4-二胺、α-萘酚、对-氨基苯酚、对苯二胺、对-甲基氨基苯酚、焦棓酚、N-苯基-对-苯二胺、间苯三酚、间-氨基苯酚、间-苯二胺、5-氨基-邻甲苯酚硫酸盐、邻氨基苯酚硫酸盐、邻-氯-对-苯二胺硫酸盐、4，4′-二氨基-二苯基胺硫酸盐、2，4-二氨基苯酚硫酸盐、甲苯-2，5-二胺硫酸盐、对氨基苯酚硫酸盐、对苯二胺硫酸盐、对-甲基氨基苯酚硫酸盐、间-氨基苯酚硫酸盐、间苯二胺硫酸盐、2，4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐以及5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚。

可与氧化染料结合用的直接染料从广泛意义上也包括在氧化染料中，并可用于本发明中。例如：2-氨基-4-硝基苯酚，2-氨基-5-硝基苯酚，1-氨基-4-甲氨基蒽醌，硝基-对-苯二胺盐酸盐，1，4-二氨基蒽醌，硝基-对苯二胺，苦氨酸、苦氨酸钠、2-氨基-5-硝基苯酚硫酸盐，间苯二酚，硝基-对-苯二胺硫酸盐，对-硝基-邻苯二胺硫酸盐，对-硝基-间-苯二胺硫酸盐等。

其中，用于本发明的组合物中尤其较佳的是：对苯二胺及其盐，对-氨基苯酚，5-氨基-邻-甲苯酚，对-甲基-对-氨基苯酚硫酸盐，间-氨基苯酚，对-硝基-邻-苯二胺，2，6-二氨基比啶，间苯二酚，邻-氨基苯酚，以及间-苯二胺盐酸盐。

这些染发染料可单独使用或二种及多种结合使用。

为了改进染发效果，在本发明的氧化染发组合物中，必须使一电子自由移动以氧化聚合该染料。为此，较佳地，该组合物应含有至少60％，更佳地含60～90％重量的水。

除上述成份外，本发明的氧化染发组合物可含有其它诸如，表面活性剂，油剂，增稠剂，溶剂，螯合剂，香料等成份。还发现黄原胶，尤其是不含任何蛋白酶和金属盐的黄原胶适于分散尿酸。在本发明中，推荐使用黄原胶作为分散尿酸的一种成份。

下列实施例进一步说明适合于本发明的氧化染发组合物的pH范围，含在组合物中的还原剂和pH调节剂，以及组合物中水的含量。

试验例1

组合物的pH和酶的稳定性以及染发效果之间的关系：

被试验的染发组合物在氮气氛下(无氧条件下)调节各种pH值，于40℃时贮存20天。测定贮存后组合物的酶活性，pH和染发效果。然后，从酶活性的贮存稳定性和染发效果考虑决定合适的pH范围。

方法

表1

成份用量(重量％)

对苯二胺 1.5

对氨基苯酚 0.1

间氨基苯酚 0.08

间苯二胺盐酸盐 0.12

甘氨酸 0.8

亚硫酸钠 0.126

甘油 3.0

尿酸 1.0

黄原胶 1.0

羧甲基纤维素钠 1.0

尿酸酶(22I.U./mg) 0.4545

4N氢氧化钾溶液适量

纯水适量

0.05M磷酸盐溶液适量

示于表1的成份在已用氮气置换过的箱中混合，并将pH调至适当值。将取得的组合物充填入20g的铝管中，并作为试样于40℃下贮存二十天，再按下法对它们进行测试。

尿酸酶的时效稳定性的评价：

尿酸酶的活性采用氧电极(Clark型)系统测定。在氮气置换的同时，将每一试样约1g溶解在20g纯水中。然而，将0.3ml溶液于25℃时放入溶解氧测定仪的反应室中，该反应室含有3ml缓冲溶液(1mM尿酸/50mM硼酸盐-ROM缓冲液，pH8.5。测定由于酶反应引起溶解氧降低的比率，以及通过该组合物即时产生的酶活性取作100，而得到的相对值对残留的酶活性进行评估。pH值的测定：

将试样用于山羊毛上，试样对山羊毛的浴体积比为1∶2，并将山羊毛在相对湿度90％，于温度30℃上保温30分钟。然后，用水洗，烘干，用JIS校准色卡评价染发效果。

其结果示于表2中。

表2

试样缓冲溶液 pH 残留酶活性^* 染发效果^*

4N KOH (贮存20天后) 生产后当时贮存20天

(ml)

No. H₃PO₄

1-1 - 平衡 6.3 73.5 8.00 8.00

1-2 - - 6.7 90.2 4.00 4.00

1-3 1.0 - 7.4 115.8 3.00 4.00

1-4 2.2 - 8.8 100.6 3.00 3.50

1-5 2.2 - 9.0 99.3 3.00 3.00

1-6 3.0 - 9.5 92.0 3.00 4.00

1-7 4.0 - 9.9 73.00 3.00 4.00

1-8 4.5 - 10.2 35.8 3.00 5.00

*：该值取即时产生的活性为100时计算而得。

**：用JIS标准色卡评价。

如表2所述，发现在pH6.7～9.5范围酶活性和染发效果稳定。而当pH离开此pH范围时上述二个性能明显变劣。

因此，本发明的染发组合物的pH范围应为6.7～9.5。

试验例2

还原剂的评价：

测试一般作为化妆品原料的各种还原剂对染发效果的影响。同时测定这些还原剂的电位势。从而选出适合于本发明组合物的还原剂，并选定它们合适的电极电位。

(1)还原剂对染发效果的影响：

方法：

向5g示于表3～1的每一染发组合物中加入0.5ml酶溶液(2.000I.U./ml)和0.05g尿酸，并将此混合物充分混合。产生的组合物立即施用于重2g长10cm的山羊毛上。然后，将山羊毛在相对湿度90％于温度30℃上保温30分钟，用水和香波洗涤，烘干，并观察染色性能。根据以下标准目测评价经过处理的山羊毛的染发效果：

A：染成深的棕黑色

B：染成棕黑色

C：染成淡的棕黑色

×：几乎染不上

(2)测量还原剂的电极电位势：

测定用在上述(1)中的还原剂的电极电势，而在该电极电势范围的还原剂被用在本发明的组合物中。

方法：

除了表3-1中所列的染料组合物外，列于表3-2中的各种还原剂的最终浓度被调节至500μM，同时用氮气置换后通过电位滴定测定它们的电极电势。

试验例(1)和(2)的结果和试验条件一起示于表3-1和3-2中。

表3-1成份在染料组合物中的重量％对苯二胺 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0间苯二胺 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5间氨基苯酚 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05甘油 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0羧甲基纤维素钠 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0尿酸 - 15mM - - - - -亚硫酸钠 - - 15mM - - - -巯基乙酸 - - - 15mM - - -N-乙酰基-L- - - - - 15mM - -巯基丙氨酸抗坏血酸钠 - - - - - 15mM -dl-巯基丙氨酸 - - - - - - 15mM

4N KOH 调节至pH9

纯水余量平衡至100g染发效果 A A A A A × B

表3-2还原剂尿酸Na₂SO₃ 巯基乙酸 N-乙酰抗坏血 dl-巯基

基酸钠丙氨酸

-L-巯基

丙氨酸电极电势 68 35 -21 15 -82 -66(mv)^*(Pt/AgCl)

测淀条件：

缓冲溶液：0.5M甘氨酸—氢氧化钾缓冲溶液(pH8.5)

标准溶液：0.01N碘溶液

工作电极：铂

参照电极：Ag/AgCl

仪器：Hiranuma Reporting滴定仪，Comtite101型

表3的结果说明尿酸、亚硫酸钠、巯基乙酸，N-乙酰基-L-巯基丙氨酸和dl-巯基丙氨酸显示良好的染发效果，而抗坏血酸钠的效果是不充分的。另外，事实上本发明的基本成份尿酸起酶基质的作用，并且已发现加至组合物的还原剂的电极电势大于抗坏血酸而小于尿酸，即约-80mV～约68mV。

试验例3

pH调节剂的评价：

方法

如在表4中所示，通过改变pH调节剂(碱性材料)评价染发效果(染色性能)。用各种pH调节剂将组合物(染发膏)调节pH8.5将该组合物充入密封容器并于40℃时贮存12日。然后，以容器中取出4克每种染发膏，并立即施用于2g长10cm的山羊毛。将此山羊毛在相对湿度90％，于30℃上保温30分钟，然后用水、香波洗涤和烘干。根据以下标准目测评价处理过的山羊毛的染发效果。

A：染成深棕黑色

B：染成棕黑色

C：染成浅的棕黑色

×：几乎染不上

其结果示于表4中。

表4成份 (重量％)

3-1 3-2 3-3 3-4对苯二胺 1.2 1.2 1.2 1.2间苯二胺 0.1 0.1 0.1 0.1对氨基苯酚 0.6 0.6 0.6 0.6甘油 3.0 3.0 3.0 3.0羧甲基纤维素钠 1.0 1.0 1.0 1.0甘氨酸 0.8 0.8 0.8 0.8癸二醇单油酸酯 2.0 2.0 2.0 2.0巯基乙酸 13mM 13mM 13mM 13mM4N氢氧化钾溶液 2.82 - - -4N氢氧化钠溶液 - 2.82 - -氨水(28％) - - 0.61 -单乙醇胺 - - - 0.61尿酸 1.0 1.0 1.0 1.0尿酸酶(K I.U.) 10 10 10 10纯水余量平衡至100g染发效果 A B × A

从表4所示，只用用氢氧化钾或单乙醇胺调节pH时得到优异的染色效果。试验例4

组合物中水量和染发效果之间的关系：

对于本发明的组合物中必须含有一定量的水，使电子运动以保证染料氧化聚合来提高其染色效果。然后，通过适当改变水量来评价染发效果，并确定氧化染发组合物中所必须的水量。水量：

如表5和6所示，用1.3-丁二醇或甘油取代纯水以制备的各种试样，以及用5g试样施染于2g山羊毛和羊毛绒。将它们在相对温度90％于30℃时保温30分钟，然后用水洗涤和烘干。

采用JIS色卡通过测量它们的亮度评价染色后的山羊毛和羊毛呢绒的染发效果。

其结果示于表5和6中。

表5

成份 (重量％)

标准 4-1 4-2 4-3 4-4 4-5

对苯二胺 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5

对氨基苯酚 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1间氨基苯酚 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08间苯二胺盐酸盐 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.124N氢氧化钾溶液 2.62 2.62 2.62 2.62 2.62 2.62尿酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0尿酸酶 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83(24.1I.U./mg)甘氨酸 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8亚硫酸钠 0.126 0.126 0.126 0.126 0.126 0.126甘油 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0羧甲基纤维素钠 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0黄原胶 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0癸二醇单油酸酯 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.01，3-丁二醇 0 8.48 16.96 25.45 33.93 42.41纯水 84.82 76.34 67.86 59.37 50.89 42.41染发效果^*山羊毛束 3.25 3.75 4.25 6.25 7.00 7.50羊毛呢绒 3.00 3.25 3.75 4.00 4.50 4.25

*：JIS标准色卡的值

表6成份 (重量％)

标准 4-1 4-2 4-3 4-4 4-5对苯二胺 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5对氨基苯酚 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1间氨基苯酚 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08间苯二胺盐酸盐 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.124N氢氧化钾溶液 2.62 2.62 2.62 2.62 2.62 2.62尿酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0尿酸酶 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0(20I.U./mg)甘氨酸 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8亚硫酸钠 0.126 0.126 0.126 0.126 0.126 0.126羧甲基纤维素钠 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0黄原胶 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0癸二醇单油酸酯 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0甘油 3.0 11.46 19.93 28.39 36.86 45.32纯水 84.65 76.19 67.72 59.26 50.79 42.33染发效果^*山羊毛束 2.50 2.50 3.00 4.50 6.50 7.00羊毛呢绒 2.50 2.50 2.50 3.50 4.00 5.50

*：JIS标准色卡的值

如表5和6所示，在用纯水取代1.3-丁二醇或甘油的情况下，当水量小于组合物总量的60％重量时，染发效果明显变劣。因此，本发明的氧化染发组合物中的含水量较佳地为组合物总量的60％重量。

以下，将对生产本发明的氧化染发组合物加以说明。

本发明的染发组合物按习用方法制成液状、膏状、凝胶状，乳油状、气溶胶状等单剂型制备物。从应用和处理的方便出发，气溶胶为较佳的。

例如，该组合物可按下法生产。除了尿酸、尿酸酶，还原剂、纯水和pH调节剂外的成分在氮气氛下加热到60℃时溶解在部分纯水中。使该混合物混合一段时间，从而得到一均匀混合物，制得的混合物冷却到约30℃。在冷却后的混合物中加入尿酸和悬浮在部分纯水中的还原剂，然后用pH调节剂将混合物的pH值调节至pH6.7～9.5。最后加入溶解在剩余的纯水中的尿酸酶从而得到本发明所需的组合物。

生产本发明组合物的另一种方法是在严格的惰性气氛(如，氮气氛)下甚至不用还原剂以相同的方法进行由此得到的本发明的氧化染发组合物呈单剂型，它可以以传统的方法施用和贮存在密闭的容器中。使用时，它适于作为染人类白发的组合物。

以下的实施例将更详细地说明本发明，但不是限定其范围。实施例1

将示于以下配方的成份(除了尿酸、尿酸酶和pH调节剂外)在减压和用氮气置换下，混合溶解在部分60℃的纯水中。将混合物混合一段时间后成均匀的混合物。然后，使混合物冷却至30℃，并加入分散于部分纯水中的尿酸。将该混合物用氢氧化钾调节至pH9。最后，加入溶解于余下纯水中的尿酸酶，从而得到本发明所需的呈凝胶状的组合物。

配方

成份重量％

对苯二胺 0.6

对氨基苯酚 0.2

间氨基苯酚 0.1

聚氧乙烯(4.2)月桂基醚 3.0

黄原胶 2.0

尿酸酶(20I.U./mg) 0.6

尿酸钾 2.2

巯基乙酸 0.2

氢氧化钾，纯水余量至平衡

(用氢氧化钾调节至pH9)

用该组合物施于染人类白发时，将白发于30℃时处理30分钟，再用水洗涤，香波洗涤，然后烘干。该白发染成灰色。

实施例2

按实施例1相同的方法，采用以下所示配方的成份并用单乙醇胺调节至pH8.5以生产本发明所需的染发膏类型的组合物。

配方

成份重量％

对苯二胺 0.1

间苯二胺盐酸盐 0.5

1，3-丁二烯 2.0

癸二醇单脂肪酸酯 3.0

十六醇 0.5

脂肪酸 0.8

黄原胶 1.0

羧甲基纤维素钠 1.0

尿酸 1.0

亚硫酸钠 0.08

尿酸酶(20I.U./mg) 1.0

单乙醇胺，纯水余量至平衡

(用单乙醇胺调节至pH8.5)

用该组合物施染于人类白发时，每天将白发处理10～30分钟，用水洗涤，香波洗涤，然后烘干。处理10天后，白发染成紫酱色。

实施例3

按实施例1相同的方法，采用以下所示配方的成份，并用单乙醇胺调节至pH8.75，以生产本发明所需的染发膏类型的组合物。

配方成份重量％对苯二胺 2.0间苯二胺盐酸盐 0.1间氨基苯酚 0.8亚硫酸钠 0.08聚氧乙烯(10)十六烷基醚 8.0脂肪醇 2.5油醇 5.0二十二醇 2.0十六醇 2.0十六烷基三甲基氯化铵 1.0甘油 2.0尿酸酶(20I.U./mg) 1.5尿酸 5.0

单乙醇胺，纯水余量至平衡

(用单乙醇胺调节pH8.75)

用该组合物施染于人类白发时，将白发于30℃时处理30分钟，用水洗涤，香波洗涤，然后烘干，该白发染成灰色。

实施例4

按实施例1相同的方法，采用以下所示的配方成份，用氢氧化钾调节至pH8.5以生产本发明所需的处理型染发组合物。

配方成份重量％对苯二胺 0.04对氨基苯酚 0.02邻氨基苯酚 0.2十六烷基三甲基氯化铵 2.5硬脂酸基三甲基氨化铵 1.0十四烷基异丙酯 7.0十六醇 5.0脂肪醇 2.0液体石蜡 4.0液体羊毛脂 0.5丙二醇 0.5尿酸酶(20I.U./mg) 1.0尿酸 2.0巯基乙酸 0.06氢氧化钾，纯水余量至平衡

(用氢氧化钾调节至pH8.5)

用该组合物施染于人类白发时，将白发处理30分钟，用水洗涤，香波洗涤，然后烘干，该白发染成棕色。

此外，当该组合物每天施染于用香波洗涤后的人类白发时，将白发每天以惯常的方法于30°～40下处理10分钟，10天后该发染成红色。

实施例5

按实施例1相同的方法，采用以下所示不用任何还原剂的配方的成份，并用氢氧化钾调节和pH8.5，以生产本发明所需的凝胶型染发组合物。

配方成份重量％对苯二胺 0.6对氨基苯酚 0.2间氨基苯酚 0.1聚氧乙烯(4.2)月桂基醚 3.0黄原胶 2.0尿酸酶(20I.U./mg) 0.6尿酸钾 2.2氢氧化钾，纯水余量至平衡

(用氢氧化钾调节至pH9.0)

用该组合物施染于人类白发时，将白发于30℃下处理30分钟，有水洗，香波洗，热后烘干，该白发染成灰色。

实施例6

按实施例1相同的方法，采用以下所示的不用任何还原剂的配方成份，用单乙醇胺调节至pH8.5，以生产本发明所需的凝胶型染发组合物。

配方成份重量％对苯二胺 0.1间苯二胺盐酸盐 0.5丙二醇 1.0甘油 0.8黄原酸 2.02-烷基-N-羧甲基-N- 2.5羟乙基咪唑啉三甲铵乙内酯尿羧 1.0尿酸酶(20I.U./mg) 1.0乙二胺四乙酸二钠 0.2单乙醇胺，纯水余量至平衡(用单乙醇胺调节至pH8.5)

用该组合物每天施染于人类白发时，将此白发每天于30℃下处理30分钟，用水洗涤，用香波洗涤，然后烘干。处理10天后，该向染发成紫酱色。

实施例7

按实施例1相同的方法制备本发明所需的气溶胶型染发组合物是采用以下所示的配方成份，并在氮气氛下用氢氧化钾调节至pH8.7下，再将产生的混合物和液化丙烷气(5.1kg/cm²)一起充入气溶胶罐中，该液化丙烷气占罐中整个组合物总重量约4％。

配方成份重量％对苯二胺 1.5对氨基苯酚 0.1间氨基苯酚 0.12间苯二胺盐酸盐 0.08甘油 0.8癸二醇单脂肪酸酯 3.0尿酸 1.0尿酸酶(20I.U./mg) 1.0氢氧化钾，纯水余量至平衡

(用氢氧化钾调节pH8.7)

用该组合物施染于人类白发时，将白发于30℃下处理30个钾，用水洗，香波洗，然后烘干燥，该白发染成灰色。

实施例8

按实施例1相同的方法，采用以下所示配方的成份，并用单乙醇胺调节pH8.5，以生产本发明所需的发胶型组合物。

配方成份重量％对苯二胺 0.1间苯二胺盐酸盐 0.5丙二醇 1.0甘油 0.8黄原胶 2.02-烷基-N-羰甲酸基-N- 2.5羟乙基咪型啉二甲铵乙内酯尿酸 1.0亚硫酸钠 0.08尿酸酶(20I.U./mg) 1.0单乙醇胺，纯水余量至平衡

(用单乙醇胺调节pH8.5)

该组合物每天施染于人类白发时，将白发每天处理10～30分钟，再用水洗，香波洗和烘干。处理10天后，白发染成紫酱色。

实施例9

本发明所需的气溶胶型染发组合物的制备是采用以下所示配方的成份，并在氮气氛下用氢氧化钾调节至pH8.7，再将产生的混合物和液化丙烷气(5.1kg/cm²)一起充入气溶胶罐中，该液化丙烷气占罐中整个组合物总重量约4％。

配方成份重量％对苯二胺 1.5对氨基苯酚 0.1间-氨基苯酚 0.12间苯二胺盐酸盐 0.08甘氨酸 0.8甘油 1.0亚硫酸钠 0.12黄原胶 0.6癸二醇单油酸酯 1.0尿酸 0.6尿酸酶(20I.U./mg) 0.8氢氧化钾，纯水余量至平衡

(用氢氧化钾调节pH8.7)

将该组合物施染于人类白发时，将该白发于30℃处理30分钟，用水洗，香波洗，然后，烘干，该白发染成灰色。

试验例5：

评价染发效果和尿酸酸活性的时效稳定性。

配方成份重量％对苯二胺 1.5对氨基苯酚 0.1间氨基苯酚 0.08间苯二胺盐酸盐 0.12甘氨酸 0.8甘油 3.0黄原胶 1.0羧甲基纤维素钠 1.0亚硫酸钠 0.13癸二醇单油酸酯 3.0尿酸 1.0尿酸酶(20I.U./mg) 1.0氢氧化钾，纯水余量至平衡

(用氢氧化钾调节pH8.7)

用上述成份按实施例1的相同方法制备氧化发染组合物。然后，将该组合物在惰性气氛下充入密闭容器中，并于40℃时贮存2，4或6个月，评价它们的染发效果和尿酸酶的活性。

(1)染发效果的时效稳定性评价

按照试验例2中所述的相同方法，根据以下标准评价每一组合物的染发效果。

A.染成深灰色

B.染成灰色

C.染成淡灰色

D.很难染上去

(2)染色性能的时效稳定性评价按照测试染发效果相同的方法进行，将白布(附着的JIS L0803白布用于色牢度试验，参考1号羊手)在75％相对湿度于30℃时用该组合物染30分钟，再用JIS标准色条测量其光亮度，以评价染色性能和染色效果。

(3)尿酸酶活性的时效稳定性的评价

按照上述试验例1中相同的方法，测定酶的活性。

其结果示于表7中。

表7

贮存期(月)

初始 2 4 6染发效果 A A A A染发性能 4.25 4.25 4.25 4.50残留酶活性 100.0 103.5 100.3 99.1

*取即刻生产的酶活性为100时所得到的相对值。

该表7说明，根据本发明，基于酶活性的尿酸酶活性和染发效果长期稳定。

如上所述，根据本发明，提供含有稳定的尿酸酶的氧化染发组合物，并显示出优异的染发效果。

Claims

1.一种单剂型氧化染发组合物，其特征在于包括尿酸酶，氧化染料，尿酸，以及可选择的一种其电极电势高于抗坏血酸但低于尿酸的还原剂，所述组合物的pH为6.7～9.5。

2.如权利要求1所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物含有还原剂。

3.如权利要求2所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物含有一种选自氢氧化钾，单乙醇胺，及其混合物的pH调节剂。

4.如权利要求2所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物包括0.1～5.0％重量的氧化染料，0.1～5.0％重量的尿酸，以及少于0.5％重量的还原剂。

5.如权利要求2所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物含有至少60％重量的水。

6.如权利要求2所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物含有浓度为100～250I.U./g的尿酸酶。

7.如权利要求2所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物呈气溶胶形式。

8.如权利要求1所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物不含还原剂。

9.如权利要求8所述的氧在组合物，其特征在于所述的组合物含有一种选自氢氧化钾，单乙醇胺，及其混合物的pH调节剂。

10.如权利要求8所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物含有0.1～5.0％重量的氧化剂和0.1～5.0％重量的尿酸。

11.如权利要求8所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物含有至少60％重量的水。

12.如权利要求8所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物含有浓度为100～250I.U./g的尿酸。

13.如权利要求8所述的氧化染发组合物，其特征在于所述的组合物呈气溶胶形式。

14.一种在含有尿酸酶和氧化染料的单剂型氧化染发组合物中稳定尿酸酶的方法，其特征在于包括将尿酸和一种可任选的电极电势高于抗坏血酸但低于尿酸的还原剂加入所述组合物中，并将所述组合物的pH调节至6.7～9.5。