CN113244961A - 双金属CoCu-MOF可见光催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种双金属CoCu‑MOF可见光催化剂及其制备方法和应用，该催化剂的制备方法包括如下步骤：a)将三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴溶解在去离子水和正丙醇的混合溶液中并搅拌，溶解后加入2,3,6,7,10,11‑l六羟基三亚苯水合物并对其进行超声处理获得前驱体溶液；b)将步骤a得到的前驱体溶液置于耐高温的反应玻璃瓶中，加热反应后冷却至室温；得到的产物清洗并干燥后即可得到所述的双金属CoCu‑MOF可见光催化剂。本发明通过在MOFs的骨架结构中同时引入两类金属物种铜和钴，提高MOFs结构的稳定性，同时通过改变骨架结构中金属元素的比例来明显提升催化活性，有效提高了体系的光催化‑光热协同抗菌性能，可应用于抗菌处理中。
Description
技术领域
本发明属于光催化剂技术领域，涉及一种双金属CoCu-MOF可见光催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着世界技术的发展与进步，人类意识到环境问题的严重性，并不断的开发创新技术和手段来应对该难题。传统的半导体光催化剂如TiO2已经大量应用于生产生活中并已经实现大规模的商业化，但是，由于TiO2自身具有较宽的带隙，这使得它只能在紫外光的激发下发挥作用，而紫外光只占太阳光的小一部分(少于5％)，同时光生电子和空穴的快速复合使其量子效率非常低。那么应该如何充分利用太阳光，使其在可见光甚至全波段光谱中具有优异的光响应特性，同时可以光诱导载流子分离的可见光催化剂已经成为一个重要的研究领域和方向。
金属有机框架材料(Metal organic frameworks,MOFs)是指无机金属离子或离子簇和有机配体通过配位作用构筑的一种多孔骨架结构材料。因为MOFs本身的独特框架结构，使其具有大的比表面积及高的孔隙率，其孔径和比表面积性质的灵活可调性使其在能源储存、吸附分离、生物传感器、药物传递和催化等邻域都具有潜在的应用价值。然而当前研究的多数是将MOFs结构构筑结合其它种类的光催化剂应用于光催化、电催化、气相反应和医药等方面的研究。对于MOFs而言，其本身具有一定的光响应和独特的吸附性能，可将其应用在光催化体系并利用其优异的吸附性能促进反应的进行和提高反应产物的选择性。但对于MOFs本身而言，其具有稳定性较差，光吸收能力有局限等缺点。
发明内容
针对上述现有技术中的不足，本发明提供了一种双金属CoCu-MOF可见光催化剂及其制备方法和应用，通过在MOFs的骨架结构中同时引入两类金属物种铜和钴，提高MOFs结构的稳定性，同时通过改变骨架结构中金属元素的比例来明显提升催化活性，有效提高了体系的光催化-光热协同抗菌性能。
本发明的目的之一是提供一种双金属CoCu-MOF可见光催化剂的制备方法，采用了如下的技术方案：
一种双金属CoCu-MOF可见光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a)将三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴溶解在去离子水和正丙醇的混合溶液中并搅拌，溶解后加入2,3,6,7,10,11-l六羟基三亚苯水合物并对其进行超声处理获得前驱体溶液；
b)将步骤a得到的前驱体溶液置于耐高温的反应玻璃瓶中，加热反应后冷却至室温；得到的产物清洗并干燥后即可得到所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂。
优选的，步骤a中：所述的三氟乙酰丙酮化铜、四水合乙酸钴在去离子水和正丙醇的混合溶液中的浓度分别为0.5～3.0g/L、0.3～2.0g/L。
优选的，步骤a中：所得前驱体溶液中HHTP的浓度为1.75g/L。
优选的，步骤a中：所述三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0.2:0.8～0.8:0.2。
优选的，步骤a中：所述三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0.2:0.8或0.4:0.6或0.6:0.4或0.8:0.2。
优选的，步骤a中：所述的三氟乙酰丙酮化铜、四水合乙酸钴在去离子水和正丙醇的混合溶液中的浓度分别为1.198g/L和1.211g/L。
优选的，步骤a中，控制去离子水和正丙醇的混合溶液中的去离子水和正丙醇的体积比为1:1。
优选的，步骤b中：反应温度为95℃；反应时间为18h。
本发明的目的之二是提供一种双金属CoCu-MOF可见光催化剂，利用上述的制备方法制备得到，且所述CoCu-MOF可见光催化剂为纳米棒状结构。
优选的，所述的CoCu-MOF可见光催化剂在420-780nm可见光波段具有光催化活性和光热效应。
本发明的目的之三是提供上述双金属CoCu-MOF可见光催化剂的应用，应用于光催化-光热协同抗菌。
本发明能够带来以下有益效果：
1)本发明提供了全新设计的CoCu-MOF体系，金属铜与钴自身具有一定光催化杀菌和光热抗菌效应，而有机配体为其提供配位环境来形成特定的框架结构，同时为电子提供更多的有效传输途径，可大大降低光生载流子的复合从而提高量子利用效率和光热转换效率。
2)本发明通过一锅法合成了双金属CoCu-MOF，反应过程中溶液里的铜和钴离子与有机配体自组装形成较单金属更稳定的结构，不仅制备简单，而且提高了结构的光热性能。
3)本发明中通过改变两种金属源的投料比的调试，来控制自组装的形态和所获材料的性能，从而获得更大的比表面积和更高的光催化和光热性能。经试验，尤其是在钴与铜的投入摩尔比为0.4:0.6时，催化剂具有更高的光吸收范围、更匹配的禁带宽度和更高的光热转换效率性能，因此有效提高了体系的光催化-光热协同抗菌性能。
附图说明
图1为实施例1、2、3、4和对比例1、2、3所制备样品的X射线衍射(XRD)图。
图2a为实施例1所制备样品的扫描电镜(SEM)照片，图2b为图2a的局部放大照片；图2c为对比例1所制备样品的扫描电镜(SEM)照片，图2d为图2c的局部放大照片；图2e为对比例2所制备样品的扫描电镜(SEM)照片,图2f为图2e的局部放大照片。
图3a为实施例1所制备样品的透射电镜(TEM)照片，图3b为对比例1所制备样品的透射电镜(TEM)的照片，图3c为对比例2所制备样品的透射电镜(TEM)照片。
图4为实施例1、2、3、4和对比例1、2所制备样品的比表面(BET)图。
图5a为实施例1和对比例1、2、3所制备样品的固体紫外吸收光谱图；图5b为实施例1和对比例1、2所制备样品的禁带宽度图(由图5a经Tauc plot法转化而来)。
图6为实施例1和对比例1、2、3所制备样品的荧光光谱(PL)图。
图7a为实施例1、2、3、4和对比例4所制备的样品在反应过程中体系温度的变化对比图(光热性能测试)，图7b为实施例1、2、3、4所制备样品的热催化抗菌活性对比图，图7c为实施例1、2、3、4所制备样品的光催化抗菌活性对比图，图7d为实施例1、2、3、4所制备样品的光催化光热协同抗菌活性对比图。
图8a为实施例1和对比例1、2、3、4所制备的样品在反应过程中体系温度的变化对比图(光热性能测试)，图8b为实施例1和对比例1、2、3所制备样品的热催化抗菌活性对比图，图8c为实施例1和对比例1、2、3所制备样品的光催化抗菌活性对比图，图8d为实施例1和对比例1、2、3所制备样品的光催化光热协同抗菌活性对比图。
图9为实施例1和对比例1、2、3所制备样品在黑暗环境下的抗菌活性对比图。
图10为实施例1所制备的样品在不同温度下的光电流响应图谱。
图11为实施例1所制备的样品矿化性能测试，具体为热催化、光催化和光催化光热协同抗菌过程中总有机碳(TOC)变化的对比图。
具体实施方式
下面将结合具体实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
根据本发明提供的一种实施例，为一种双金属CoCu-MOF可见光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a)将三氟乙酰丙酮化铜Cu(C5H4F3O2)2和四水合乙酸钴C4H14CoO8溶解于有机溶液中搅拌，得到溶液A；将2,3,6,7,10,11-l六羟基三亚苯水合物(HHTP)C18H12O6加入到上述溶液A中并超声分散，即溶液B；
b)将溶液B置于耐高温的反应玻璃瓶中，加热反应后冷却至室温；得到的产物清洗并干燥后即可得到所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂。
作为的优选的一实施例，所述的溶液A为将三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴溶解在溶剂中均匀分散而得到；所述的溶剂为正丙醇和去离子水，两者的体积比为1:1，优选为两者各10.0mL。更优的，真空干燥箱的设定温度为60℃。
其中，溶液A中的三氟乙酰丙酮化铜、四水合乙酸钴在去离子水和正丙醇的混合溶液中的浓度分别为0.5～3.0g/L、0.3～2.0g/L。所述三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0:1～1:0，优选为0.2:0.8或0.4:0.6或0.6:0.4或0.8:0.2。溶液B中HHTP的浓度优选为1.75g/L。
进一步优选的，步骤a中：所述的三氟乙酰丙酮化铜、四水合乙酸钴在去离子水和正丙醇的混合溶液中的浓度分别为1.198g/L和1.211g/L。此时，所述三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0.4:0.6，经试验，该比例下的双金属CoCu-MOF催化剂的光催化-光热协同抗菌性能最佳。
作为优选的另一实施例，步骤b中：反应温度为95℃；反应时间为18h。
根据上述实施例提供的制备方法，还可以制备得到一种双金属CoCu-MOF可见光催化剂，所述的CoCu-MOF可见光催化剂为纳米棒状结构。所述的CoCu-MOF可见光催化剂在420-780nm可见光波段具有光催化活性和光热效应。
针对上述提供的双金属CoCu-MOF可见光催化剂，可应用于光催化-光热协同抗菌。具体的，CoCu-MOF可见光催化剂具有可见光波段的光催化活性，可用作光催化剂；同时具有光热效应，可有效提高反应过程中体系的温度，提高杀菌活性。其中，在光催化-光热协同抗菌过程中采用可见光，所述的细菌可选用K-12大肠杆菌。
下面结合具体的实施例和对比例，进一步阐述本发明。
实施例1
本实施例提供了一种双金属CoCu-MOF光催化剂，通过以下步骤制备得到：
a)称取0.023g三氟乙酰丙酮化铜Cu(C5H4F3O2)2和0.024g四水合乙酸钴C4H14CoO8(三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0.4:0.6)溶解在10.0mL正丙醇和10.0mL去离子水混合溶液中剧烈搅拌0.5h待溶解完全，得到溶液A；将0.035g HHTP加入到上述溶液A中超声10min得到溶液B；
b)得到的溶液B置于耐高温的60mL玻璃反应瓶中密闭，在95℃烘箱中保持18h后自然冷却至室温；所得到的沉淀物用正丙醇(C3H8O)洗1～3次，然后置于60℃真空箱中过夜干燥12h后即可得到所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂。
实施例2
本实施例与实施例1的步骤相同。不同之处仅在于：
步骤a中，三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0.8:0.2，即分别称取0.0479g三氟乙酰丙酮化铜和0.00807g四水合乙酸钴，其余步骤与实施例1所述相同。
实施例3
本实施例与实施例1的步骤相同，不同之处仅在于：
步骤a中，三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0.6:0.4，即分别称取0.0359g三氟乙酰丙酮化铜和0.0161g四水合乙酸钴，其余步骤与实施例1所述相同。
实施例4
本实施例与实施例1的步骤相同，不同之处仅在于：
步骤a中，三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0.2:0.8，即分别称取0.0120g三氟乙酰丙酮化铜和0.0323g四水合乙酸钴，其余步骤与实施例1所述相同。
对比例1
本对比例与实施例1的步骤相同，不同之处仅在于：
步骤a中，三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为1:0，即称取0.0600g的三氟乙酰丙酮化铜，其余步骤与实施例1所述相同，最终得到的为Cu-MOF可见光催化剂。
对比例2
本对比例与实施例1的步骤相同，不同之处仅在于：
步骤a中，三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0:1，即称取0.0400g的四水合乙酸钴，其余步骤与实施例1所述相同，最终得到的为Co-MOF可见光催化剂。
对比例3
本对比例是按实施例1所制得的双金属CoCu-MOF光催化剂中铜源和钴源的摩尔比0.4:0.6为依据，将对比例2和对比例3中制备的Cu-MOF和Co-MOF进行机械混合得到混合样品，即为混合Cu-MOF和Co-MOF可见光催化剂。
利用上述实施例1-4和对比例1-3中制备得到的双金属CoCu-MOF可见光催化剂、Cu-MOF和Co-MOF可见光催化剂分别进行：XRD结构分析，SEM、TEM形貌分析，紫外可见漫反射测试，荧光光谱测试。在可见光下进行热催化抗菌、光催化抗菌、光热-光催化协同抗菌实验，温度变化试验，光电流测试和抗菌过程的总有机碳的变化测试。
具体的，本发明通过以下手段对所制备的CoCu-MOF可见光催化剂进行结构表征：采用Rigaku D/Max-RB型X射线衍射仪(XRD)进行结构分析；采用JEOL JSM-6380LV型扫描电镜(SEM)和采用JEOL TEM 2011型高分辨透射电子显微镜(TEM)分析样品的形貌结构；采用Quantachrome NOVA 4000e型物理吸附仪测试样品的N2吸脱附等温线并计算比表面积(BET)；采用型号为UV-2450型分光光度计进行紫外可见漫反射测试；采用Varian Cary-Eclipse 500型光谱仪对制备的催化剂样品进行荧光光谱(PL)测试；采用CHI660E A14708型号电化学工作站对材料进行光电流响应测试；采用VARIO TOC型号总有机碳分析仪对反应过程中的总有机碳(TOC)的变化进行测试。
对本发明上述各实施例中所述的CoCu-MOF催化剂材料在可见光下进行抗菌的实验过程如下：称取1.0mg催化剂加入到15.0mL OD值为0.100的K-12大肠杆菌溶液中，以300W氙灯为照射光源(灯距离液面的高度约18.0cm)，滤除波长小于420nm的光线并在搅拌速率为300rpm下进行光催化-光热活性测试，反应时间为30min，溶液的温度变化通过温度计测得。反应过程中，每间隔10min取100μL菌液，用磷酸缓冲溶液(PBS)稀释10000倍后均匀涂于琼脂培养皿内，置于37℃培养箱中培养12小时后观察菌落的生长情况并计数。另测试该反应体系的热催化(对反应溶液通过恒温水浴槽来加热，温度设置为40℃，其它条件不变)、光催化(将体系溶液置于25℃恒温水浴槽里，其它条件不变)、光催化协同光热以及黑暗环境中(取消对体系溶液的光源照射条件)的抗菌活性，作为对照实验进行对比。
对比例4
本对比例与实施例1基本相同，不同之处仅在于，测试过程中不添加催化剂，直接进行上述的抗菌实验过程，测试在可见光条件下反应体系的温度变化作为参比。
测试结果为：
结合图1所示，为实施例1、2、3、4和对比例1、2、3所制备样品的X射线衍射(XRD)图谱。如图1所示，显示对比例1所制备的样品在2θ＝4.7°、9.5°、12.6°、16.5°和27.5°都出现该类Cu-MOF的特征衍射峰，其中在27.5°的衍射峰对应于Cu-MOF的(004)晶面，证明Cu-MOF可见光催化剂的成功制备；显示对比例2所制备的样品在2θ＝4.7°、9.5°、12.6°、16.5°和27.5°都出现该类Co-MOF的特征衍射峰，其中在27.5°的衍射峰对应于Co-MOF的(004)晶面，证明双金属Co-MOF可见光催化剂的成功制备。显示实施例1、2、3、4和对比例3所制备的样品出现与对比例1及对比例2相似特征衍射峰，证明成功制备了双金属CoCu-MOF可见光催化剂。
结合图2所示，其中图2a为实施例1所制备样品的扫描电镜(SEM)照片，图2b为图2a的局部放大照片。如图2a、图2b所示，显示实施例1所制备的样品具有规则的纳米棒状结构，其直径平均约为100nm，棒状结构的保持说明了双金属的引入不会导致MOF形貌的坍塌和变形。图2c为对比例1所制备样品的扫描电镜(SEM)照片，图2d为图2c的局部放大照片。如图2c、图2d所示，显示对比例1所制备的样品为的纳米棒状结构，其直径平均约为100nm。图2e为对比例2所制备样品的扫描电镜(SEM)照片,图2f为图2e的局部放大照片。如图2e、图2f所示，显示对比例2所制备的样品为的纳米棒状结构，其直径平均约为70nm。而纳米棒长度和直径的改变，引起比表面积和孔径等结构变化。
结合图3a-3c所示，其中，图3a为实施例1所制备的样品的高分辨透射电子显微镜(TEM)照片，表明实施例1所制备的样品的纳米棒状结构，其长度平均约为900nm。图3b为对比例1所制备的样品的高分辨透射电子显微镜(TEM)照片，表明对比例1所制备的样品的纳米棒状结构，其长度平均约为500nm；图3c为对比例2所制备的样品的高分辨透射电子显微镜(TEM)照片，其长度平均约为450nm。这一变化将引起材料的比表面积的变化。
结合图4所示，其中，为实施例1、2、3、4和对比例1、2所制备样品的氮气吸脱附等温线(BET)图。表明实施例1-4所制备样品的比表面积分别为316、281、205、89.6m2/g，对比例1-2所制备样品的比表面积分别为87.5m2/g和104m2/g，说明双金属的引入显著增大了材料的比表面积。且实施例1较实施例2-4和对比例1-2具有更大的比表面积。
结合图5a、5b所示，其中，图5a为实施例1和对比例1-3所制备样品的固体紫外吸收光谱图，表明实施例1所制备的样品较对比例1-3，明显增强了光吸收能力，提高了光能利用率，对提升光催化活性具有促进作用；图5b为实施例1和对比例1、2经固体紫外吸收光谱(图5a)转化而形成的能带图谱。如图5b所示，对比例1和2的禁带宽度分别为2.46eV和1.82eV，实施例1的禁带宽度为2.26eV，表明通过引入两金属可以改变材料的禁带宽度，从而提高量子利用效率和光催化活性。
结合图6所示，为实施例1和对比例1-3所制备样品的的荧光光谱，表明实施例1所制备的样品的载流子的分离效率较高，说明双金属的引入可有效促进催化剂的光生载流子分离，从而提高光催化活性。
结合图7a-7d所示，其中，图7a为实施例1-4和对比例4所制备的样品在反应过程中体系的温度对比。图7b为实施例1-4的热催化活性对比。图7c为实施例1-4的光催化活性对比，其中，坐标中C为抗菌30min时后存活细菌的浓度，C0为细菌初始浓度；图7d为实施例1-4的光催化光热协同活性对比。表明实施例1所制备的样品较实施例2-4和对比例4具有最佳光热性能。通过活性图对比，可以说明当投入的铜钴摩尔比为0.4:0.6时所制备的实施例1样品具有更为优异的光热性能、热催化性能、光催化性能和光催化光热协同性能，同时可以证明热效应能有效促进光催化性能的提高。这是由于在该比例条件下，材料的光吸收强度显著提升，并有效降低光生载流子的复合，从而极大提高了量子利用率。
结合图8a-8d所示，其中，图8a为实施例1和对比例1-4所制备的样品在反应过程中体系的温度变化对比。图8b为实施例1、对比例1-3的热催化活性对比。图8c为实施例1、对比例1-3的光催化活性对比。图8d为实施例1、对比例1-3的光催化光热协同活性对比。表明实施例1所制备的样品较对比例1～4具有最的佳光热性能，而对比例1的光热性能较高于对比例2，同时对比例3单纯机械混合所制备的样品的光热性能提升不明显。通过活性图对比发现在热催化、光催化、光催化光热协同条件下，对比例1活性均高于对比例2，对比例3的活性有所提升。实施例1样品较对比例1-3具有最佳的活性，说明实施例1所制备的样品在光热性能、热催化性能、光催化性能和光催化光热协同性能均有所提升，同时可以证明热效应能有效促进光催化性能。
结合图9所示，为实施例1、对比例1-3所制备样品在黑暗环境下的抗菌活性对比。表明所制备的实施例1、对比例1和对比例3具有一定的催化活性，其中，实施例1较对比例1-3具有最佳活性，对比例2无催化活性。
结合图10所示，为实施例1所制备的样品在不同温度下的光电流响应图谱，其中，开灯和光灯是指在电化学反应的外部加光或者不加光。表明实施例1所制备的样品具有一定的光电响应性能，同时光电流强度的变化可以很好地证明热能对载流子转移的影响。且溶液温度从25℃升高到40℃，导致材料的光电流响应显著提高，表明具有较高热能的材料诱导了更有效的电子激发和更高的载流子迁移率，有助于进一步提高光催化活性。
结合图11所示，为实施例1所制备的样品在热催化、光催化和光催化光热协同催化抗菌过程中总有机碳(TOC)变化的对比图。结果显示TOC的去除趋势与实施例1所制备样品的杀菌活性变化趋势相似。其中，热催化过程中的TOC的变化无明显降低，说明在无光条件下没有很好的矿化效果。而协同光催化-光热过程的TOC的变化较光催化更明显，进一步证实了实施例1所制备样品的光催化-光热协同作用。
应当说明的是，上述实施例均可根据需要自由组合。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.双金属CoCu-MOF可见光催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
a)将三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴溶解在去离子水和正丙醇的混合溶液中并搅拌，溶解后加入2,3,6,7,10,11-l六羟基三亚苯水合物并对其进行超声处理获得前驱体溶液；
b)将步骤a得到的前驱体溶液置于耐高温的反应玻璃瓶中，加热反应后冷却至室温；得到的产物清洗并干燥后即可得到所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂。
2.根据权利要求1所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤a中：
所述的三氟乙酰丙酮化铜、四水合乙酸钴在去离子水和正丙醇的混合溶液中的浓度分别为0.5～3.0g/L、0.3～2.0g/L；
和/或；
所得前驱体溶液中HHTP的浓度为1.75g/L。
3.根据权利要求1所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂的制备方法，其特征在于：
所述三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0.2:0.8到0.8:0.2之间。
4.根据权利要求3所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂的制备方法，其特征在于：
所述三氟乙酰丙酮化铜和四水合乙酸钴的摩尔比为0.2:0.8或0.4:0.6或0.6:0.4或0.8:0.2。
5.根据权利要求1-4任一项所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤a中：
所述的三氟乙酰丙酮化铜、四水合乙酸钴在去离子水和正丙醇的混合溶液中的浓度分别为1.198g/L和1.211g/L。
6.根据权利要求5所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤a中，控制去离子水和正丙醇的混合溶液中的去离子水和正丙醇的体积比为1:1。
7.根据权利要求1所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤b中：
反应温度为95℃；反应时间为18h。
8.一种双金属CoCu-MOF可见光催化剂，根据权利要求1-7任一种制备方法制备得到，其特征在于：所述CoCu-MOF可见光催化剂为纳米棒状结构。
9.根据权利要求8所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂，其特征在于：所述的CoCu-MOF可见光催化剂在420-780nm可见光波段具有光催化活性和光热效应。
10.一种如权利要求8所述的双金属CoCu-MOF可见光催化剂的应用，其特征在于，应用于光催化-光热协同抗菌。
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|---|---|---|---|---|
| CN114768878A (zh) * | 2022-05-07 | 2022-07-22 | 中国科学技术大学 | 一种双金属导电mof催化剂的制备方法 |
| CN114768878B (zh) * | 2022-05-07 | 2024-05-10 | 中国科学技术大学 | 一种双金属导电mof催化剂的制备方法 |
| CN117065802A (zh) * | 2023-08-22 | 2023-11-17 | 重庆市计量质量检测研究院 | 一种多层还原氧化石墨烯与CuCo-MOFs复合膜的制备方法及应用 |
| CN118059889A (zh) * | 2023-10-19 | 2024-05-24 | 重庆市计量质量检测研究院 | 一种含rGO/CuCo2O4/CuS的光催化剂及其应用 |
| CN118059889B (zh) * | 2023-10-19 | 2024-08-02 | 重庆市计量质量检测研究院 | 一种含rGO/CuCo2O4/CuS的光催化剂及其应用 |
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| CN113244961B (zh) | 2022-08-30 |
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