CN113231023B - 一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法及应用 - Google Patents
一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法及应用，本发明涉及一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法及应用。本发明的目的是为了解决LDHs吸附去除废水中氟离子的离子交换容量低；氟离子无法充分插层进入层间以及吸附剂固定和回收的问题，本发明以膨胀石墨骨架，采用回流法使钴铟双金属氢氧化物沿膨胀石墨的石墨纳米片层均匀成长，通过结构调控，提高了钴铟双金属氢氧化物的比表面积。通过调变LDHs主板层Co2+和In3+的比例，调控层板电荷密度，增加层间阴离子的数量，提高氟离子交换效率。膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料作为除氟剂表现出良好的吸附效果。本发明应用于水污染治理技术领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法及应用。
背景技术
打好污染防治攻坚战是我国重大战略需求。水污染治理是重大攻坚领域之一。高氟水在我国各地都有分布，天然地质因素和工业生产使水体中氟离子含量过高，长期饮用会引起不同程度的氟中毒疾病。目前，针对污水中氟离子的治理方法主要包括：化学沉淀、混凝沉淀、吸附法和电渗析法等。传统氟离子处理方法存在费用高，操作复杂，效率低，和造成二次污染等问题。吸附法是将废水通过吸附装置，使氟离子与吸附剂上的基团或离子发生离子交换去除。吸附法通常用于处理氟离子浓度较低的废水，适用于经过预处理的水深度处理。目前，常用的氟离子吸附剂主要有：活性氧化铝、载铝离子交换树脂、羟基磷灰石、功能纤维等。实际应用中主要采用活性氧化铝。活性氧化铝对氟离子的离子交换容量不高，吸附量较低(<10mg/g)。此外，废水的pH值和共存阴离子对吸附效果会产生干扰；还存在回收再生困难等不足。
层状双金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides,LDHs)是一类重要的二维阴离子型层状化合物，具有类水滑石的片层结构。LDHs具有很好的界面吸附能力和阴离子交换能力，可以应用于吸附处理污水中的阴离子。LDHs的热稳定性使其具有独特的“结构记忆效应”，可以通过结构重建恢复原始的结构，实现材料再生。这弥补了传统阴离子交换树脂水处理材料的不足。因此，LDHs在含氟污水治理中具有较高的研究价值和应用前景。
目前，LDHs材料在氟离子处理应用中存在的问题：(1)LDHs作为吸附剂主要通过离子交换去除氟离子，离子交换容量有待提高；(2)LDHs的结构局限性，导致氟离子无法充分插层进入，层间距需要调控；(3)LDHs的通常存在形式为纳米级粉末，用于处理污水时固液分离困难，回收问题有待解决。
发明内容
本发明的目的是为了解决LDHs吸附去除废水中氟离子的离子交换容量低；氟离子无法充分插层进入层间以及吸附剂固定和回收的问题，提供一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法及应用。
本发明一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法按以下步骤进行：
一、采用天然鳞片石墨制备膨胀石墨
对天然鳞片石墨进行电化学氧化插层反应，然后经热膨胀得到膨胀石墨；
二、采用回流法制备膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料
将硝酸钴和硝酸铟加入到去离子水中，加入表面活性剂超声至充分溶解，然后加入膨胀石墨，超声，再加入尿素，升温进行回流反应，再冷却至室温后抽滤，反应产物用无水乙醇和二次水洗涤数次，然后烘干，得到膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料；其中硝酸钴和硝酸铟的摩尔比为6:1、4:1或2:1；硝酸铟和尿素的摩尔比为1:10。硝酸钴和硝酸铟的总摩尔量与膨胀石墨的摩尔量的比例为10：1。
本发明一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料作为除氟剂的应用。
膨胀石墨的石墨纳米片层表面和边缘处带有大量羧基和环氧基，这些官能团使得膨胀石墨带负电与硝酸钴和硝酸铟溶解在水溶液中形成Co2+和In3+彼此通过静电吸引相互作用，最后使复合材料之成为电中性。In3+和Co2+阳离子可以进入层间。随着反应的进行In3+和Co2+进一步与尿素水解产生的OH-反应逐渐产生微小晶核，随着反应的进行， CoIn-LDHs长大形成纳米粒子，反应条件的改变，在膨胀石墨的石墨纳米片层上长成纳米线。根据以上分析，膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物的反应机理分以下三步：1、阳离子与氧化石墨表面集团的静电吸附；2、阳离子与OH-形成CoIn-LDHs晶核；3、晶核的成长在膨胀石墨的石墨纳米片层上的自组装。
本发明以膨胀石墨骨架，采用回流法使钴铟双金属氢氧化物沿膨胀石墨的石墨纳米片层均匀成长，可控构筑了膨胀石墨基CoIn-LDHs层间复合材料。膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料作为除氟剂表现出良好的吸附效果，实现了CoIn-LDHs在膨胀石墨骨架上的固定化。通过结构调控，提高了钴铟双金属氢氧化物的比表面积，比表面积为56.45m2 g-1，优化吸附性能，室温下，吸附处理5h，pH＝7，平衡吸附量为56.64mg/g。通过调变LDHs主板层Co2+和In3+的比例，调控层板电荷密度，增加层间阴离子的数量，提高氟离子交换效率。
膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料优异的吸附除氟性能主要归因于以下三个方面：(1)膨胀石墨作为材料骨架，使CoIn-LDHs沿骨架结构有序生长成短纳米线，抑制CoIn-LDHs的聚集和堆叠，形成更多有效吸附和离子交换的活性位点。(2)膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料呈现分级空间结构，有利于溶液在材料内部迅速的扩散，使氟离子与除氟剂的活性位点充分接触。(4)通过调变LDHs主板层Co2+和In3+的比例，调控层板电荷密度，增加层间阴离子的数量，提高氟离子交换效率。(5)膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料实现了CoIn-LDHs在膨胀石墨骨架上的固定化。
附图说明
图1为实施例二得到的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的SEM图片；
图2为实施例二得到的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的TEM图片；
图3为实施例二得到的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的XRD谱图；
图4为实施例二得到的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物的氮气吸附-脱附平衡曲线；
图5为实施例四得到的钴铟双金属氢氧化物的氮气吸附-脱附平衡曲线。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法按以下步骤进行：
一、采用天然鳞片石墨制备膨胀石墨
对天然鳞片石墨进行电化学氧化插层反应，然后经热膨胀得到膨胀石墨；
二、采用回流法制备膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料
将硝酸钴和硝酸铟加入到去离子水中，加入表面活性剂超声至充分溶解，然后加入膨胀石墨，超声，再加入尿素，升温进行回流反应，再冷却至室温后抽滤，反应产物用无水乙醇和二次水洗涤数次，然后烘干，得到膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料；其中硝酸钴和硝酸铟的摩尔比为6:1、4:1或2:1；硝酸钴和硝酸铟的总摩尔量与膨胀石墨的摩尔量的比例为10：1。
本实施方式以膨胀石墨骨架，采用回流法使钴铟双金属氢氧化物沿膨胀石墨的石墨纳米片层均匀成长，可控构筑了膨胀石墨基CoIn-LDHs层间复合材料。膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料作为除氟剂表现出良好的吸附效果，实现了CoIn-LDHs在膨胀石墨骨架上的固定化。通过结构调控，提高了钴铟双金属氢氧化物的比表面积，优化吸附性能。通过调变LDHs主板层Co2+和In3+的比例，调控层板电荷密度，增加层间阴离子的数量，提高氟离子交换效率。
膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料优异的吸附除氟性能主要归因于以下三个方面：(1)膨胀石墨作为材料骨架，使CoIn-LDHs沿骨架结构有序生长成短纳米线，抑制CoIn-LDHs的聚集和堆叠，形成更多有效吸附和离子交换的活性位点。(2)膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料呈现分级空间结构，有利于溶液在材料内部迅速的扩散，使氟离子与除氟剂的活性位点充分接触。(4)通过调变LDHs主板层Co2+和In3+的比例，调控层板电荷密度，增加层间阴离子的数量，提高氟离子交换效率。(5)膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料实现了CoIn-LDHs在膨胀石墨骨架上的固定化。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤一中采用天然鳞片石墨制备膨胀石墨的具体方法为：将天然鳞片石墨与质量浓度为90％～98％的硫酸混合，得到混料；然后采用层间插层石墨制取设备制备可膨胀石墨，再将可膨胀石墨经1000℃高温热膨胀得到膨胀石墨；其中天然鳞片石墨的粒度为50～325目，天然鳞片石墨与硫酸的质量比为1：3。其他与具体实施方式一相同。
本实施方式采用的是专利CN201510372161.8中的层间插层石墨制取设备制备的可膨胀石墨。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：硝酸铟与表面活性剂的摩尔比为1:1。其他与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。其他与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是：步骤二中加入膨胀石墨后超声30min。其他与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是：硝酸铟和尿素的摩尔比为1:10。其他与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是：步骤二中加入尿素后升温至100℃回流反应2h。其他与具体实施方式一至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是：步骤二中将产物置于60℃下烘干24h。其他与具体实施方式一至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料作为除氟剂的应用。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式九不同的是：膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料作为除氟剂的应用方法为：将膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料投加到含氟污水中，投料量：0.2～1.0mg/L，室温下吸附处理2～6h。其他与具体实施方式九相同。
为验证本发明的有益效果进行了以下实验：
实施例一：一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，按以下步骤进行：
步骤一，采用天然鳞片石墨制备膨胀石墨
具体方法为：称取100目天然鳞片石墨与浓度为93wt％的硫酸混合(石墨与硫酸的质量比为1:3)，得到混料，然后采用层间插层石墨制取设备制备可膨胀石墨，控制电流密度(30mA/cm2)和反应时间(90min)。
将可膨胀石墨经1000℃高温热膨胀得到膨胀石墨。
步骤二，采用回流法制备膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料
按摩尔比6:1的比例称取硝酸钴和硝酸铟，然后加入到去离子水中，加入十二烷基苯磺酸钠(硝酸铟与十二烷基苯磺酸钠的摩尔比为1:1)，超声至充分溶解，然后加入膨胀石墨(硝酸钴和硝酸铟的总摩尔量与膨胀石墨的摩尔量的比例为10：1)，超声30min，加入尿素，升温至100℃回流反应2h。冷却至室温后抽滤，回流反应的产物依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤3次，获得蓝黑色的产物放入培养皿中60℃下烘干24h，得到膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料；其中硝酸铟与去离子水的摩尔体积比为 1mol:50mL；硝酸铟和尿素的摩尔比为1:10。
步骤三，膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物除氟剂应用
采用氟化钠按照常规方法配制30mg/L的氟离子溶液。称取膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物除氟剂(投料量：0.5mg/L)。室温下，吸附处理5h，pH＝7，平衡吸附量为54.28 mg/g。
实施例二：一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，按以下步骤进行：
步骤一，采用天然鳞片石墨制备膨胀石墨
对天然鳞片石墨进行电化学氧化插层反应，得到可膨胀石墨；
具体方法为：称取100目天然鳞片石墨与浓度为93wt％的硫酸混合(石墨与硫酸的质量比为1:3)，得到混料，然后采用层间插层石墨制取设备制备可膨胀石墨，控制电流密度(30mA/cm2)和反应时间(90min)。
将可膨胀石墨经1000℃高温热膨胀得到膨胀石墨。
步骤二，采用回流法制备膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料
按摩尔比4:1的比例称取硝酸钴和硝酸铟，然后加入到去离子水中，加入十二烷基苯磺酸钠(硝酸铟与十二烷基苯磺酸钠的摩尔比为1:1)，超声至充分溶解，然后加入膨胀石墨(硝酸钴和硝酸铟的总摩尔量与膨胀石墨的摩尔量的比例为10：1)，超声30min，加入尿素，升温至100℃回流反应2h，冷却至室温后抽滤，回流反应的产物依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤3次，获得蓝黑色的产物放入培养皿中60℃下烘干24h，得到膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料；其中硝酸铟与去离子水的摩尔体积比为 1mol:50mL；硝酸铟和尿素的摩尔比为1:10。
步骤三，膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物除氟剂应用
采用氟化钠按照常规方法配制30mg/L的氟离子溶液。称取一定量的胀石墨基钴铟双金属氢氧化物除氟剂(投料量：0.5mg/L)。室温下，吸附处理5h，pH＝7，平衡吸附量为56.64mg/g。
本实施例得到的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的SEM图片如图1所示。图中膨胀石墨的石墨纳米片层结构清晰可见。呈短纳米线状的CoIn-LDHs均匀的长在石墨纳米片层表面和层间。本实施例得到的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的TEM图片如图2所示。由图可知，CoIn-LDHs纳米线的宽度约为10nm，分散生长在膨胀石墨的石墨纳米片层上。CoIn-LDHs纳米线透光度较好说明纳米线很薄。本实施例得到的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的XRD谱图如图3所示。图中2θ为12.4°，33.4°，59.5°出现明显衍射峰，分别对应的是α-Co(OH)2的(003)、(101)、(110) 晶面；2θ为22.3°出现的衍射峰对应的是α-In(OH)3的(200)晶面。表明CoIn-LDHs纳米线中α-Co(OH)2和α-In(OH)3的共存。图中2θ为26.56°出现了EG的(002)晶面衍射峰，说明 EG骨架的存在。
本实施例得到的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物的氮气吸附-脱附平衡曲线如图4所示。
将本实施例制备得到的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物除氟剂在pH值为5～8条件下，进行氟离子吸附实验，不同pH值时氟离子去除率测试结果如表1所示。
表1本实施例所制备的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物除氟剂在不同pH值时氟离子去除率对比表
由表可知，本发明的膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物除氟剂对氟离子吸附去除效果受值影响小。
实施例三：一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，按以下步骤进行：
步骤一，采用天然鳞片石墨制备膨胀石墨
具体方法为：称取100目天然鳞片石墨与浓度为93wt％的硫酸混合(石墨与硫酸的质量比为1:3)，得到混料，然后采用层间插层石墨制取设备制备可膨胀石墨，控制电流密度(30mA/cm2)和反应时间(90min)，然后将可膨胀石墨经1000℃高温热膨胀得到膨胀石墨。
将可膨胀石墨经1000℃高温热膨胀得到膨胀石墨。
步骤二，采用回流法制备膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料
按摩尔比2:1的比例称取硝酸钴和硝酸铟，然后加入到去离子水中，加入十二烷基苯磺酸钠(硝酸铟与十二烷基苯磺酸钠的摩尔比为1:1)，超声至充分溶解，加入膨胀石墨(硝酸钴和硝酸铟的总摩尔量与膨胀石墨的摩尔量的比例为10：1)，超声30min，加入尿素，升温至100℃回流反应2h。冷却至室温后抽滤，反应产物依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤3次，获得蓝黑色的产物放入培养皿中60℃下烘干24h，得到膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料；其中硝酸铟与去离子水的摩尔体积比为1mol:50mL；硝酸铟和尿素的摩尔比为1:10。
步骤三，膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物除氟剂应用
采用氟化钠按照常规方法配制30mg/L的氟离子溶液。称取一定量的胀石墨基钴铟双金属氢氧化物除氟剂(投料量：0.5mg/L)。室温下，吸附处理5h，pH＝7，平衡吸附量为51.26mg/g。
实施例1-3步骤一采用的是专利CN201510372161.8中的层间插层石墨制取设备制备的可膨胀石墨。
实施例四：一种钴铟双金属氢氧化物的制备方法，按以下步骤进行：
步骤一、采用回流法制备钴铟双金属氢氧化物
按摩尔比2:1的比例称取硝酸钴和硝酸铟，然后加入到去离子水中，加入十二烷基苯磺酸钠(硝酸铟与十二烷基苯磺酸钠的摩尔比为1:1)，超声至充分溶解。加入定量的尿素，升温至100℃回流反应2h。冷却至室温后抽滤，反应产物用无水乙醇和二次水洗涤数次，获得蓝绿色的产物放入培养皿中60℃下烘干24h。得到钴铟双金属氢氧化物，即为钴铟双金属氢氧化物。
步骤二、钴铟双金属氢氧化物作为除氟剂的应用
采用氟化钠按照常规方法配制30mg/L的氟离子溶液。称取一定量的钴铟双金属氢氧化物除氟剂(投料量：0.5mg/L)。室温下，吸附处理5h，pH＝7，平衡吸附量为32.57mg/g。
本实施例得到的钴铟双金属氢氧化物的氮气吸附-脱附平衡曲线如图5所示。
由图4和图5对比可知，膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物为典型的IV型平衡曲线，比表面积为56.45m2 g-1，大于CoIn-LDHs的比表面积为36.26m2g-1。这说明膨胀石墨的加入起到了很好分散CoIn-LDHs的能力，增大材料的比表面积。
实施例一至四所制备的钴铟双金属氢氧化物除氟剂对氟离子平衡吸附量和去除率对比如表2所示。
表2
实施例中氟离子吸附平衡吸附量：
式中，Qe：吸附平衡时吸附量(mg/g)；C0：氟离子初始浓度(mg/L)；Ce：吸附平衡时氟离子浓度(mg/L)；m：EG/LDHs吸附剂投加量(g)；V：溶液体积(L)。
吸附平衡时的氟离子去除率：
式中，η：吸附平衡时的去除率；C0：氟离子初始浓度(mg/L)；Ce：吸附平衡时氟离子浓度(mg/L)。
实施例五：一种镁铝双金属氢氧化物的制备方法，按以下步骤进行：
步骤一、采用共沉淀法制备镁铝双金属氢氧化物
按摩尔比2:1的比例称取硝酸镁和硝酸铝，然后加入到去离子水中，加入十二烷基苯磺酸钠(硝酸铝与十二烷基苯磺酸钠的摩尔比为1:1)，超声至充分溶解。加入定量的尿素(硝酸铝与尿素的摩尔比为1:6)，升温至70℃反应24h。冷却至室温后抽滤，反应产物用无水乙醇和二次水洗涤数次，获得蓝绿色的产物放入培养皿中60℃下烘干24h。得到镁铝双金属氢氧化物，其中硝酸铝与去离子水的摩尔体积比为1mol:50mL。
步骤二、镁铝双金属氢氧化物作为除氟剂的应用
采用氟化钠按照常规方法配制30mg/L的氟离子溶液。称取一定量的镁铝双金属氢氧化物除氟剂(投料量：0.5mg/L)。室温下，吸附处理5h，pH＝7，平衡吸附量为16.83mg/g。
对比实施例四和实施例五，说明钴铟双金属氢氧化物与镁铝双金属氢氧化物相比具有更高的吸附量。
Claims (10)
1.一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，其特征在于该制备方法按以下步骤进行：
一、采用天然鳞片石墨制备膨胀石墨
将天然鳞片石墨与质量浓度为90%~98%的硫酸混合，得到混料；然后采用层间插层石墨制取设备制备可膨胀石墨，再将可膨胀石墨经高温热膨胀得到膨胀石墨；
二、采用回流法制备膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料
将硝酸钴和硝酸铟加入到去离子水中，加入表面活性剂超声至充分溶解，然后加入膨胀石墨，超声，再加入尿素，升温进行回流反应，再冷却至室温后抽滤，反应产物依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤2-3次，然后烘干，得到膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料；其中硝酸钴和硝酸铟的摩尔比为6:1、4:1或2:1；硝酸钴和硝酸铟的总摩尔量与膨胀石墨的摩尔量的比例为10：1；硝酸铟与去离子水摩尔体积比为1mol:50mL。
2.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，其特征在于步骤一中天然鳞片石墨的粒度为50 ~ 325目，天然鳞片石墨与硫酸的质量比为1：3；制备得到可膨胀石墨经1000℃高温热膨胀得到膨胀石墨。
3.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，其特征在于硝酸铟与表面活性剂的摩尔比为1:1。
4.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，其特征在于表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
5.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，其特征在于步骤二中加入膨胀石墨后超声30min。
6.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，其特征在于硝酸铟和尿素的摩尔比为1:10。
7.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，其特征在于步骤二中加入尿素后升温至100 ℃回流反应2 h。
8.根据权利要求1所述的一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料的制备方法，其特征在于步骤二中将产物置于60 ℃下烘干24 h。
9.如权利要求1所述的方法制备的一种膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料作为除氟剂的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料作为除氟剂的应用方法为：将膨胀石墨基钴铟双金属氢氧化物层间复合材料投加到含氟污水中，投料量：0.2~1.0 mg/L，室温下吸附处理2~6 h。
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2021
- 2021-05-17 CN CN202110534731.4A patent/CN113231023B/zh active Active
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