CN113194923A - 用染色剂和酸性后处理剂对角蛋白材料进行染色的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的主题是一种用于对角蛋白材料,特别是人毛发进行染色的方法,该方法包括以下步骤:‑将着色剂(a)施用于角蛋白材料,所述着色剂(a)包含:(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,和(a2)至少一种赋予颜色的化合物,和(a3)任选存在的至少一种不同于(a1)的成膜聚合物,‑将后处理剂(b)施用于角蛋白材料,所述后处理剂(b)包含:(b1)至少一种酸,和(b2)任选存在的至少一种成膜聚合物,条件是所述着色剂(a)和/或所述后处理剂(b)中的至少一种包含至少一种成膜聚合物。本发明的第二目的是一种多组分包装单元,其在两个分开组装的容器中容纳两种试剂(a)和(b)。
Description
本申请的主题是对角蛋白材料,特别是人毛发进行染色的方法,其包括施用至少两种不同的试剂(a)和(b)。试剂(a)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a1)和至少一种着色剂化合物(a2)。试剂(b)是酸性后处理剂。此外,试剂(a)和/或(b)中的至少一种包含成膜聚合物。
本申请的第二个主题是用于对角蛋白材料,特别是人毛发进行着色的多组分包装单元(成套部件),其包括分别包装在两个不同容器中的试剂(a)和(b)。
改变角蛋白材料,尤其是人毛发的形状和颜色,是现代化妆品的重要领域。为了改变毛发颜色,专家根据着色要求了解各种着色体系。氧化染料通常用于永久性强效染色,具有良好的牢度特性和良好的灰色覆盖。这种着色剂包含氧化染料前体即所谓的显影剂组分和成色剂组分,它们在氧化剂例如过氧化氢的作用下相互之间形成实际的染料。氧化染料的特征在于非常持久的染色结果。
当使用直接染料时,现成的染料从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化性染发相比,利用直接染料获得的染色具有较短的保存期限和更快的可洗性。利用直接染料的染色通常在毛发上保留5至20次洗涤的时间。
已知使用着色颜料在毛发和/或皮肤上产生短期的颜色变化。通常将着色颜料理解为不溶的着色物质。这些以小颗粒的形式不溶解在染料制剂中,并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此,它们通常可以通过用含表面活性剂的洗涤剂进行几次洗涤而再次除去而没有残留。这种类型的各种产品可以在市场上以名称头发睫毛膏(hairmascara)获得。
如果用户想要特别持久的染色,使用氧化染料是目前为止唯一的选择。然而,尽管尝试了许多优化,但是在氧化染发中仍不能完全避免令人不愉快的氨或胺的气味。仍然与使用氧化染料有关的毛发损伤也对使用者的毛发产生负面影响。因此,持续的挑战是寻找替代的高性能染色方法。
本发明的目的是提供一种具有与氧化染色相当的牢度特性的染色体系。耐洗度性质应突出,但应避免为此目的使用通常使用的氧化染料前体。寻求一种技术,该技术可以将从现有技术已知的着色化合物(例如颜料)以极其耐用的方式固定在毛发上。当将这些试剂用于染色过程中时,应获得具有良好牢度特性的强烈染色结果。特别地,应用相应的方法应导致特别耐洗的着色,即使在反复梳理或定型之后,其也不遭受颜色强度的任何削弱。
出人意料地,现在已经证明,如果使用将至少两种试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料(毛发)的操作对角蛋白材料、特别是毛发进行染色,则可以极好地解决上述任务。在这种情况下,试剂(a)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a1),至少一种着色剂化合物(a2),以及,如果需要的话,至少一种不同于(a1)的成膜聚合物(a3)。试剂(b)表示酸性后处理剂,并包含至少一种酸(b1)和任选存在的至少一种成膜聚合物(b2)。此外,对于试剂(a)和(b),都存在以下前提:试剂(a)和/或(b)中的至少一种包含至少一种成膜聚合物。当在染色过程中同时使用试剂(a)和(b)时,角蛋白纤维可以高颜色强度染色。另外,用(a)和(b)染色的毛发的耐洗度极好。
本发明的第一目的是一种对角蛋白材料,特别是人毛发进行着色的方法,该方法包括以下步骤:
-将着色剂(a)施用于角蛋白材料,所述着色剂(a)包含:
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,和
(a2)至少一种赋予颜色的化合物,和
(a3)任选存在的至少一种不同于(a1)的成膜聚合物,
-将后处理剂(b)施用于角蛋白材料,所述后处理剂(b)包含:
(b1)至少一种酸,和
(b2)任选存在的至少一种成膜聚合物,
前提是试剂(a)和/或(b)中的至少一种包含至少一种成膜聚合物。
在导致本发明的工作中,已经表明,着色剂(a)和后处理剂(b)的连续施用导致染色的角蛋白材料具有良好的牢度性质,特别是好的耐洗度性质。
不受限于该理论,据信着色剂(a)中所含的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)与角蛋白材料形成粘合性结合,其首先将氨基硅酮(a1)固定至角蛋白材料。着色剂化合物(a2)被掺入到氨基硅酮(a1)之中或之上,因此也被固定在角蛋白材料的外部上。
氨基官能化的硅酮聚合物(a1)和角蛋白之间的粘合性结合推测是基于在硅酮聚合物(a1)的带正电荷的氨基与角蛋白材料上的负电荷之间形成的静电相互作用。
出人意料地,观察到当同时使用时,赋予颜色的化合物(a2)附着于后者或与氨基硅酮(a1)形成共用层。(a1)和(a2)的共用层的形成意味着即使不需要将着色剂化合物扩散到毛发纤维中也能获得具有良好耐洗度的染色。通过使用掺入到着色剂(a)和/或后处理剂(b)中的成膜聚合物,可以额外地固定(a1)和(a2)的层,并以这种方式进一步增强耐洗度。
此外,发现当氨基硅酮(a1)和着色剂化合物(a2)一起沉积时,可以形成非常稳定的层,特别是在选择最佳pH值进行施用时。如果首先在中性至碱性环境中将(a1)和(a2)施用于角蛋白材料,然后通过使用酸性后处理(post-bhenching)剂降低pH,则可以获得特别耐久的涂层。
角蛋白材料
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(例如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也属于角蛋白材料的定义。
优选地,角蛋白材料被理解为人毛发、人皮肤和人指甲,尤其是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料被理解为人毛发。
试剂(a)和(b)
在根据本发明的操作中,将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料,特别是人毛发。两种手段(a)和(b)是不同的。
换句话说,本发明的第一主题是一种用于对角蛋白材料,特别是人毛发染色的方法,该方法包括以下步骤:
-将着色剂(a)施用于角蛋白材料,所述着色剂(a)包含:
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,和
(a2)至少一种赋予颜色的化合物,和
(a3)任选存在的至少一种不同于(a1)的成膜聚合物,
-将后处理剂(b)施用于角蛋白材料,所述后处理剂(b)包含:
(b1)至少一种酸,和
(b2)任选存在的至少一种成膜聚合物,
条件是
-试剂(a)和/或(b)中的至少一种包含至少一种成膜聚合物,并且
-手段(a)和(b)互不相同。
介质(a)中的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)
作为本发明关键的第一成分(a1),组合物(a)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物。氨基官能化的硅酮聚合物还可以称为氨基硅酮或氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)。
硅酮聚合物通常是分子量为至少500g/mol,优选至少1000g/mol,更优选至少2500g/mol,特别优选至少5000g/mol的大分子,其包含重复的有机单元。
硅酮聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批次大小,并且部分地由聚合方法决定。出于本发明的目的,优选的是硅酮聚合物的最大分子量不大于107g/mol,优选不大于106g/mol,特别优选不大于105g/mol。
硅酮聚合物包含许多Si-O重复单元,并且Si原子可以带有有机基团,例如烷基或取代的烷基。或者,硅酮聚合物因此也被称为聚二甲基硅氧烷。
与硅酮聚合物的高分子量相对应,这些是基于大于10个Si-O重复单元,优选大于50个Si-O重复单元,更优选大于100个Si-O重复单元,最优选大于500个Si-O重复单元。
氨基官能化的硅酮聚合物应理解为携带至少一个带有氨基的结构单元的官能化聚二甲基硅氧烷。优选地,氨基官能化的硅酮聚合物携带多个结构单元,每个具有至少一个氨基。氨基应理解为是指伯氨基、仲氨基和叔氨基。所有这些氨基都可以在酸性环境中被质子化,并然后以其阳离子形式存在。
原则上,如果氨基官能化的硅酮聚合物(a1)携带至少一个伯氨基、至少一个仲氨基和/或至少一个叔氨基,则它们可以获得良好的效果。然而,当在试剂(a)中使用包含至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)时,观察到具有最佳耐洗度的染色。
在非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)。
所述仲氨基可以位于氨基官能化的硅酮聚合物上的各个位置。当使用具有至少一个,优选几个式(Si-氨基)的结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)时,发现特别好的效果。
在式(Si-氨基)的结构单元中,缩写ALK1和ALK2独立地表示直链或支链的二价C1-C20亚烷基。
在另一个非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种包含至少一个式(Si-氨基)的结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a1),
其中ALK1和ALK2独立地表示直链或支链的C1-C20二价亚烷基。
标有星号(*)的位置表示与硅酮聚合物的其他结构单元的键合。例如,与星号相邻的硅原子可以键合至另一氧原子,与星号相邻的氧原子可以键合至另一硅原子或甚至键合至C1-C6烷基。
二价C1-C20亚烷基也可被称为二价或二价C1-C20亚烷基,这是指每个ALK1或AK2基团可形成两个键。
在ALK1的情况下,一个键是从硅原子到ALK1基团,第二个键是ALK1和仲氨基之间。
在ALK2的情况下,一个键是从仲氨基到ALK2基团,第二个键在ALK2和伯氨基之间。
直链的二价C1-C20亚烷基的实例包括亚甲基(-CH2)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)和亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)是特别优选的。从3个C原子的链长开始,二价亚烷基也可以是支链的。支链的二价C3-C20亚烷基的实例是(-CH2-CH(CH3)-)和(-CH2-CH(CH3)-CH2-)。
在另一特别优选的实施方案中,式(Si-氨基)的结构单元代表氨基官能化的硅酮聚合物(a1)中的重复单元,使得硅酮聚合物包含多个式(Si-氨基)的结构单元。
下面列出了特别合适的具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)。
如果在根据本发明的方法中,将至少一种含有至少一种包含式(Si-I)和式(Si-II)的结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)的试剂(a)施用于角蛋白材料,则可以获得具有绝对最佳耐洗度的染色:
在另一明显非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种包含式(Si-I)和式(Si-II)的结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a1):
具有结构单元(Si-I)和(Si-II)的相应氨基官能化的硅酮聚合物是例如商业产品DC 2-8566或Dowsil 2-8566Amino Fluid,其由Dow Chemical Company商业销售并且具有名称“Siloxans and Silicones、3-[(2-aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me、Di-Me-Siloxane”,和CAS编号106842-44-8。
在另一优选的实施方案中,本发明的方法的特征在于,将试剂(a)施用于角蛋白材料,该试剂(a)包含式(Si-III)的至少一种氨基官能的硅酮聚合物(a1),
其中
-m和n是数字,选择其使得总和(n+m)为1至1000,
-n是0至999的数字,m是1至1000的数字,
-R1、R2和R3相同或不同,表示羟基或C1-4烷氧基,
-其中R1至R3中的至少一个表示羟基。
根据本发明优选的其他方法的特征在于将试剂(a)施用于角蛋白材料,该试剂(a)包含式(Si-IV)的至少一种氨基官能的硅酮聚合物(a1),
其中
-p和q为数字,选择其使得总和(p+q)为1至1000,
-p是0至999的数字,q是1至1000的数字,
-R1和R2或不同,表示羟基或C1-4烷氧基,R1至R2中的至少一个表示羟基。
式(Si-III)和(Si-IV)的硅酮不同之处在于Si原子处的基团,其携带含氮基团:在式(Si-III)中,R2表示羟基或C1-4烷氧基,而式(Si-IV)中的残基为甲基。标有下标m和n或p和q的各个Si基团不必以嵌段的形式出现;相反,各个单元也可以以统计分布的方式存在,即在式(Si-III)和(Si-IV)中,并非每个R1-Si(CH3)2基团都必须键合到-[O-Si(CH3)2]-基团。
已经证明对于所需效果,本发明的将包含至少一种式(Si-V)的氨基官能的硅酮聚合物(a1)的试剂(a)施用于角蛋白纤维的方法是特别有效的
其中
A表示基团–OH、–O-Si(CH3)3、–O-Si(CH3)2OH、–O-Si(CH3)2OCH3,
D表示基团–H、–Si(CH3)3、–Si(CH3)2OH、–Si(CH3)2OCH3,
b、n和c代表0至1000的整数,
条件为
-n>0且b+c>0
-满足条件A=-OH或D=-H的至少之一。
在上式(Si-V)中,各个带有下标b、c和n的硅氧烷单元在统计上分布,即,它们不一定必须是嵌段共聚物。
试剂(a)可以进一步包含一种或多种不同的由式(Si-VI)表示的氨基官能化的硅酮聚合物
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (Si-VI)
上式中R是具有1至约6个碳原子的烃或烃基,Q是通式-R1HZ的极性基团,其中R1是与氢键合的二价连接基团,且基团Z包含碳和氢原子,碳、氢和氧原子,或碳、氢和氮原子,以及Z是含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能团;“a”取约0至约2的值,“b”取约1至约3的值,“a”+“b”小于或等于3,“c”是约1至约3的数字,并且x是1至约2.000,优选约3至约50,最优选约3至约25的数字,y是约20至约10,000,优选约125至约10,000,最优选约150至约1,000的数字,并且M是现有技术中已知的合适的硅酮端基,优选三甲基甲硅烷氧基。由R表示的基团的非限制性实例包括烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、异己基等;烯基,例如乙烯基、卤代乙烯基、烷基乙烯基、烯丙基、卤代烯丙基、烷基烯丙基;环烷基,例如环丁基、环戊基、环己基等;苯基、苄基、卤代烃基,例如3-氯丙基、4-溴丁基、3,3,3-三氟丙基、氯环己基、溴苯基、氯苯基等;以及含硫基团,例如巯基乙基、巯基丙基、巯基己基、巯基苯基等;优选地,R是含有1至约6个碳原子的烷基,最优选地,R是甲基。R1的实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、六亚甲基、十亚甲基、-CH2CH(CH3)CH2-、亚苯基、亚萘基、-CH2CH2SCH2CH2-、-CH2CH2OCH2-、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)C(O)OCH2-、-(CH2)3CC(O)OCH2CH2-、-C6H4C6H4-、-C6H4CH2C6H4-;和-(CH2)3C(O)SCH2CH2-。
Z是含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能残基。Z的一种可能的式是NH(CH2)zNH2,其中z为1或更大。Z的另一种可能的式是-NH(CH2)z(CH2)zzNH,其中z和zz各自独立地为1或更大,该结构包含二氨基环结构,例如哌嗪基。Z最优选为-NHCH2CH2NH2残基。Z的另一种可能的式是-N(CH2)z(CH2)zzNX2或-NX2,其中X2的每个X独立地选自氢和具有1至12个碳原子的烷基,并且zz为0。
Q最优选为式-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2的极性胺官能基团。在该式中,“a”取约0至约2的值,“b”取约2至约3的值,“a”+“b”小于或等于3,并且“c”为约1至约3的数字。RaQbSiO(4-a-b)/2单元与RcSiO(4-c)/2单元的摩尔比约为1∶2至1∶65,优选约1∶5至约1∶65,最优选约1∶15至约1∶20。如果使用上式的一种或多种硅酮,则对于存在于硅酮混合物中的各种硅酮组分,上式中的各种可变取代基可以不同。
在特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于将试剂(a)施用于角蛋白材料,其中试剂(a)包含式(Si-VII)的氨基官能的硅酮聚合物
R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a (Si-VII),其中表示:
-G为-H、苯基、OH-、-O-CH3、-CH3、-O-CH2CH3、-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH3、-O-CH(CH3)2、-CH(CH3)2、-O-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-O-CH2CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-O-CH(CH3)CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-O-C(CH3)3、-C(CH3)3;
-a代表0和3之间的数字,尤其是0;
-b代表0和1之间的数字,尤其是1;
-m和n是其总和(m+n)在1和2000之间,优选在50和150之间的数字,其中n优选取0至1999和49至149的值,m优选取1至2000、1至10的值,
-R'是选自以下的一价基团:
o-Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2
o-Q-N(R")2
o-Q–N+(R")3A-
o-Q–N+H(R")2A-
o-Q-N+H2(R")A-
o-Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A-,
其中每个Q是化学键、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2CH2CH2-、-C(CH3)2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2C(CH3)2-、-CH(CH3)CH2CH2-,
R"表示选自以下组的相同或不同的基团:-H、-苯基、-苄基、-CH2-CH(CH3)Ph、C1-20烷基,优选-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2H3、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-C(CH3)3,并且A表示选自氯化物、溴化物、碘化物或甲基硫酸根的阴离子。
在另一优选的实施方案中,本发明的方法的特征在于将试剂(a)施用于角蛋白材料,该试剂(a)包含式(Si-IIa)的至少一种氨基官能的硅酮聚合物(a1),
其中m和n是其总和(m+n)在1和2000之间,优选在50和150之间的数字,n优选取0至1999和49至149的值,m优选取1至2000、1至10的值。
根据INCI声明,这些硅酮称为三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷。
在另一优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于将试剂(a)施用于角蛋白材料,所述试剂(a)包含至少一种式(Si-VIIb)的氨基官能的硅酮聚合物
其中R表示–OH、-O-CH3或–CH3基团,并且m、n1和n2是其总和(m+n1+n2)在1和2000之间,优选在50和150之间的数字,总和(n1+n2)优选取0至1999和49至149的值,m优选取1至2000、1至10的值。
根据INCI声明,这些氨基官能化的硅酮聚合物被称为氨端聚二甲基硅氧烷。
无论使用哪种氨基官能的硅酮,均优选包含胺值高于0.25meq/g,优选高于0.3meq/g和高于0.4meq/g的氨基官能的硅酮聚合物的根据本发明的试剂(a)。胺值表示每克氨基官能的硅酮中胺的毫当量。胺值表示每克氨基官能的硅酮中胺的毫当量。
此外,包含特定的4-吗啉代甲基取代的硅酮聚合物(a1)的试剂(a)也适用于根据本发明的方法。该氨基官能化的硅酮聚合物包含式(SI-VIII)和式(Si-IX)的结构单元
相应的4-吗啉代甲基取代的硅酮聚合物描述如下。
一种非常特别优选的氨基官能化的硅酮聚合物以以下名称已知:
氨端聚二甲基硅氧烷/吗啉代甲基倍半硅氧烷共聚物(Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer),并且以原料Belsil ADM 8301E的形式从Wacker商购获得。
作为4-吗啉代甲基取代的硅酮,例如,可以使用具有式(Si-VIII)、(Si-IX)和(Si-X)的结构单元的硅酮
其中
R1为–CH3、-OH、-OCH3、-O-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3或-O-CH(CH3)2;
R2为–CH3、-OH或-OCH3。
根据本发明的特别优选的组合物(a)包含至少一种式(Si-XI)的4-吗啉代甲基取代的硅酮
其中
R1为–CH3、-OH、-OCH3、-O-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3或-O-CH(CH3)2;
R2为–CH3、-OH或-OCH3。
B表示基团–OH、–O-Si(CH3)3、–O-Si(CH3)2OH、–O-Si(CH3)2OCH3,D表示基团–H、–Si(CH3)3、–Si(CH3)2OH、–Si(CH3)2OCH3,
a、b和c独立地代表0和1000之间的整数,条件是a+b+c>0
m和n彼此独立代表1和1000之间的整数
条件是
-满足条件B=-OH或D=-H中的至少一个,
-单元a、b、c、m和n在分子中统计分布或嵌段分布。
结构式(Si-XI)旨在说明硅氧烷基团n和m不一定必须分别直接键合至端基B或D。相反,在优选的式(Si-VI)中,a>0或b>0,并且在特别优选的式(Si-VI)中,a>0且c>0,即,端基B或D优选连接至二甲基甲硅烷氧基基团。而且,在式(Si-VI)中,硅氧烷单元a、b、c、m和n优选统计分布。
根据本发明使用的由式(Si-VI)表示的硅酮可以是三甲基甲硅烷基封端的(D或B=-Si(CH3)3),但是它们也可以在两侧上是二甲基甲硅烷基羟基封端的或在一侧上是二甲基甲硅烷基羟基封端的和二甲基甲硅烷基甲氧基封端的。在本发明的上下文中特别优选的硅酮选自以下硅酮,其中:对于每一个,
B=–O-Si(CH3)2OH且D=–Si(CH3)3
B=–O-Si(CH3)2OH且D=–Si(CH3)2OH
B=–O-Si(CH3)2OH且D=–Si(CH3)2OCH3
B=–O-Si(CH3)3且D=–Si(CH3)2OH
B=–O-Si(CH3)2OCH3且D=–Si(CH3)2OH。
这些硅酮导致用本发明的试剂处理过的毛发的毛发性质大大改善,并导致氧化处理中的保护大大改善。
为了生产特别耐久的膜,试剂(a)包含氨基官能化的硅酮聚合物(a2),优选以特定的量。
当在根据本发明的方法中使用试剂(a)时,获得特别坚固的膜,基于试剂(a)的总重量,该试剂(a)包含总量为0.1至8.0重量%,优选0.02至5.0重量%,更优选0.1至3.0重量%,非常特别优选0.05至3.5重量%的一种或多种硅酮聚合物。
在另一个优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,基于试剂(a)的总重量,该试剂(a)包含总量为0.1至8.0重量%,优选0.02至5.0重量%,更优选0.1至3.0重量%,非常优选0.05至3.5重量%的一种或多种氨基官能化的硅酮聚合物。
介质(a)中的着色剂化合物(a2)
作为本发明关键的第二成分,在根据本发明的方法中使用的试剂(a)包含至少一种赋予颜色的化合物(a2)。
出于本发明的目的,着色剂化合物是能够赋予角蛋白材料色彩的物质。特别合适的着色剂化合物可以选自颜料、直接作用染料、光致变色染料和热致变色染料。
在另一优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种选自颜料、直接染料、光致变色染料和热致变色染料的着色剂化合物(a2)。
在本发明意义内的颜料是在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/L,优选小于0.1g/L,甚至更优选小于0.05g/L的着色化合物。水溶解度可以例如通过以下描述的方法测定:在烧杯中称量0.5g颜料。加入搅拌子。然后加入一升蒸馏水。将该混合物在磁力搅拌器上搅拌的同时加热至25℃一小时。如果在这段时间后混合物中仍可见颜料的不溶组分,则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于可能细分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料-水混合物,则将混合物过滤。如果一部分不溶解的颜料残留在滤纸上,则颜料的溶解度低于0.5g/L。
合适的有色颜料可以是无机和/或有机来源的。
在优选的实施方案中,根据本发明的试剂(a)的特征在于它包含至少一种选自无机和/或有机颜料的着色剂化合物(a2)。
优选的有色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机有色颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、海绿石、burnt Terra di Siena或石墨制成。此外,黑色颜料例如氧化铁黑,彩色颜料例如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可用作无机有色颜料。
特别合适的是有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。优选的有色颜料是黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸铝钠,CI 77007,颜料蓝29)、水合氧化铬(CI77289)、铁蓝(亚铁氰化铁,CI77510)和/或胭脂红(胭脂红)。
根据本发明,着色的珠光颜料也是特别优选的有色颜料。这些通常是云母和/或基于云母的,并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物结合的珠光颜料,用金属氧化物涂覆云母,主要是白云母或金云母。
作为天然云母的替代物,涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可以用作珠光颜料。特别优选的珠光颜料是基于天然或合成云母(云母),并涂覆有以上所述金属氧化物中的一种或多种。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变各个颜料的颜色。
在另一优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种选自无机颜料的着色剂化合物(a2),该无机颜料优选选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或选自涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的着色的云母或云母基颜料。
在另一个优选的实施方案中,根据本发明的组合物的特征在于,其包含至少一种来自选自云母或云母基颜料的颜料的着色剂化合物(a2),所述云母或云母基颜料与一种或多种选自以下的金属氧化物反应:二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491,CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸铝钠,CI 77007,颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁,CI 77510)。
Colorona Copper,Merck,MICA,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Passion Orange,Merck,MICA,,CI 77491(铁氧化物),氧化铝
Colorona Patina Silver,Merck,MICA,CI 77499(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona RY,Merck,CI 77891(二氧化钛),MICA,CI 75470(胭脂红)
Colorona Oriental Beige,Merck,MICA,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Dark Blue,Merck,MICA,二氧化钛,亚铁氰化铁
Colorona Chameleon,Merck,CI 77491(铁氧化物),MICA
Colorona Aborigine Amber,Merck,MICA,CI 77499(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona Blackstar Blue,Merck,CI 77499(铁氧化物),MICA
Colorona Patagonian Purple,Merck,MICA,CI 77491(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛),CI 77510(亚铁氰化铁)
Colorona Red Brown,Merck,MICA,CI 77491(铁氧化物),CI 77891(二氧化钛)
Colorona Russet,Merck,CI 77491(二氧化钛),MICA,CI 77891(铁氧化物)
Colorona Imperial Red,Merck,MICA,二氧化钛(CI 77891),D&C红色30号(CI73360)
Colorona Majestic Green,Merck,CI 77891(二氧化钛),MICA,CI 77288(氧化铬绿)
Colorona Light Blue,Merck,MICA,二氧化钛(CI 77891),亚铁氰化铁(CI77510)
Colorona Red Gold,Merck,MICA,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Gold Plus MP 25,Merck,MICA,二氧化钛(CI 77891),铁氧化物(CI77491)
Colorona Carmine Red,Merck,MICA,二氧化钛,胭脂红
Colorona Blackstar Green,Merck,MICA,CI 77499(铁氧化物)
Colorona Bordeaux,Merck,MICA,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze,Merck,MICA,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze Fine,Merck,MICA,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Fine Gold MP 20,Merck,MICA,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Sienna Fine,Merck,CI 77491(铁氧化物),MICA
Colorona Sienna,Merck,MICA,CI 77491(铁氧化物)
Colorona Precious Gold,Merck,MICA,CI 77891(二氧化钛),二氧化硅,CI77491(铁氧化物),氧化锡
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29,Merck,MICA,二氧化钛,铁氧化物,MICA,CI77891,CI 77491(EU)
Colorona Mica Black,Merck,CI 77499(铁氧化物),MICA,CI 77891(二氧化钛)
Colorona Bright Gold,Merck,MICA,CI 77891(二氧化钛),CI 77491(铁氧化物)
Colorona Blackstar Gold,Merck,MICA,CI 77499(铁氧化物)
Xirona Golden Sky,Merck,二氧化硅,CI 77891(二氧化钛),氧化锡XironaCaribbean Blue,Merck,云母,CI 77891(二氧化钛),二氧化硅,氧化锡
Xirona Kiwi Rose,Merck,二氧化硅,CI 77891(二氧化钛),氧化锡
Xirona Magic Mauve,Merck,二氧化硅,CI 77891(二氧化钛),氧化锡。
Unipure Red LC 381 EM,Sensient CI 77491(铁氧化物),二氧化硅
Unipure Black LC 989 EM,Sensient,CI 77499(铁氧化物),二氧化硅UnipureYellow LC 182 EM,Sensient,CI 77492(铁氧化物),二氧化硅
在另一个实施方案中,根据本发明的组合物还可包含(a)一种或多种选自有机颜料的着色剂化合物(a2)。
根据本发明的有机颜料是相应的不溶性有机染料或有色漆,其可以选自例如亚硝基、硝基-偶氮、氧杂蒽、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉酮、喹吖啶酮、紫环酮、二萘嵌苯、二酮-吡咯并吡咯、硫靛蓝、硫代吲哚、二噁嗪和/或三芳基甲烷化合物。
特别合适的有机颜料的实例是胭脂红,喹吖啶酮,酞菁,高粱,颜色索引号为Cl42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料,颜色索引号为CI11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料,颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料,颜色索引号为CI11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料,颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
在另一特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,组合物(a)包含至少一种着色剂化合物(a2),该着色剂化合物来自选自以下的有机颜料:胭脂红,喹吖啶酮,酞菁,高粱,颜色索引号为Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料,颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料,颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料,颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料,颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
有机颜料也可以是有色涂料。在本发明的意义上,术语“有色漆”是指包含吸收的染料层的颗粒,该单位颗粒和染料在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基材,其可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或甚至铝。
例如,可以使用茜素色清漆。
由于它们优异的耐光性和耐温性,在根据本发明的方法的试剂(a)中使用上述颜料是特别优选的。如果所用的颜料具有一定的粒度,则也是优选的。因此,根据本发明,有利的是至少一种颜料具有1.0至50μm,优选5.0至45μm,优选10至40μm,14至30μm的平均粒度D50。平均粒度D50例如可以使用动态光散射(DLS)测定。
在每种情况下基于试剂(a)的总重量,一种或多种颜料的用量可以为0.001至20重量%,0.05至5重量%。
在根据本发明的方法中使用的试剂(a)也可以包含一种或多种直接染料作为着色剂化合物(a2)。直接作用染料是直接涂绘到毛发上并且不需要氧化过程即形成颜色的染料。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料或靛酚。
在本发明的意义内,直接染料在25℃下在水中(760mmHg)具有大于0.5g/L的溶解度,因此不被视为颜料。优选地,在本发明的意义内,直接染料在25℃下在水中(760mmHg)具有大于1.0g/L的溶解度。
直接染料可分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。
在另一个优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种选自阴离子、非离子和阳离子直接染料的着色剂化合物(a2)。
合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、HC蓝16、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝色16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
作为非离子直接染料,可以使用非离子硝基和醌染料和中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以以下国际名称或商品名称列出的那些:HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物,以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基酚、1,4-双-(2-羟乙基)氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)氨基酚、2-(2-羟乙基)氨基-4,6-二硝基酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基酚。
在本发明的工作过程中,已经发现,具有良好的颜色强度和牢度特性的染色也可以用含有至少一种阴离子直接染料(a2)的试剂(a)来产生。
因此,在另一个实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种阴离子直接染料。
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或一个磺酸基团(-SO3H)的直接染料。取决于pH值,羧酸或磺酸基团的质子化形式(-COOH、-SO3H)与其去质子化形式(存在的-OO-、-SO3-)处于平衡状态。质子化形式的比例随着pH值的降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用,则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在,并用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。本发明的酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
在本发明的意义内,酸性染料在25℃下在水中(760mmHg)具有大于0.5g/L的溶解度,因此不被视为颜料。优选地,在本发明的意义内,酸性染料在25℃下在水中(760mmHg)具有大于1.0g/L的溶解度。
酸性染料的碱土金属盐(例如钙盐和镁盐)或铝盐通常比相应的碱金属盐具有更低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃,760mmHg),则它们不属于直接染料的定义。
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力,由此造成这种情况的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连。合适的发色体系可以在例如硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、氧杂蒽染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料的结构中找到。
因此,在一个实施方案中,特征在于以下的用于对角蛋白材料染色的方法是优选的:组合物(a)包含至少一种选自以下组的阴离子直接染料:硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、氧杂蒽染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料,所述氧杂蒽染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料各自具有至少一个羧酸基团(-COOH)、羧酸钠基团(-COONa)、羧酸钾基团(-COOK)、磺酸基团(-SO3H)、磺酸钠基团(-SO3Na)和/或磺酸钾基团(-SO3K)。
例如,可以选择一种或多种来自以下组的化合物作为特别合适的酸性染料:酸性黄1(D&C黄色7,Citronin A,Ext.D&C黄色7号,日本黄403,CI 10316,COLIPA n° B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C 54,D&C黄色10号,喹啉黄,E104,食品黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI 18965)、酸性黄23(COLIPA n° C 29,Covacap Jaune W 1100(LCW),SicovitTartrzine 85 E 102(BASF),酒石黄,食品黄4,日本黄4,FD&C黄色5号)、酸性黄36(CI13065)、酸性黄121(CI 18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙,橙II,CI 15510,D&C橙4,COLIPA n° C015)、酸性橙10(CI 16230;橙G钠盐)、酸性橙11(CI 45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(棕色1;CI 20170;KATSU201;无钠盐;棕色201号;间苯二酚棕;酸性橙24;日本棕201;D&C棕色1号)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124,红色18;CI 16255),酸性红27(E 123,CI 16185,C-Rot 46,Echtrot D,FD&C RedNr.2,食品红9,Naphtholrot S)、酸性红33(红33,樱桃红,D&C红33,CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI 45430,Pyrosin B,Tetraiodfluorescein,曙红J,Iodeosin)、酸性红52(CI 45100,食品红106,Solar若丹明B,酸性若丹明B,红色106号滂酰亮粉)、酸性红73(CI 27290)、酸性红87(曙红,CI 45380)、酸性红92(COLIPA n° C53、CI45410)、酸性红95(CI 45425,赤藓红,Simacid赤藓红Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol紫43,Ext.D&C紫色2号,C.I.60730,COLIPA n° C063)、酸性紫49(CI42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(专利蓝,CI 42045)、酸性蓝3(专利蓝V,CI 42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133,专利蓝AE,酰氨蓝AE,罂红A,CI 42090,C.I.食品蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E 132,CI 73015)、酸性蓝80(CI61585)、酸性绿3(CI 42085,食品绿1)、酸性绿5(CI 42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570,日本绿201,D&C绿色5号)、酸性绿50(Brilliant AcidGreen BS,C.I.44090,Acid Brilliant Green BS,E 142)、酸性黑1(黑色401号,萘蓝黑10B,酰氨黑10B,CI 20470,COLIPA n° B15)、酸性黑52(CI 15711)、食品黄8(CI 14270)、食品蓝5、D&C黄色8、D&C绿色5、D&C橙色10、D&C橙色11、D&C红色21、D&C红色27、D&C红色33、D&C紫色2和/或D&C棕色1。
例如,阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g的阴离子直接染料放入烧杯中。加入搅拌子。然后加入100ml水。将该混合物在磁力搅拌器上在搅拌的同时加热至25℃。将其搅拌60分钟。然后目测评估水性混合物。如果仍然存在不溶的残留物,则增加水的量,例如以10ml的梯度。添加水直至所用染料的量完全溶解。如果由于染料的高强度而无法目视评估染料-水混合物,则将混合物过滤。如果一部分不溶解的染料残留在滤纸上,则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1g的阴离子直接染料在25℃下溶解于100ml水中,则染料的溶解度为1.0g/L。
酸性黄1被称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐,并且在水中具有至少40g/L(25℃)的溶解度。
酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单磺酸和二磺酸的钠盐的混合物并且具有20g/L(25℃)的水溶解度。
酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐,其在水中的溶解度高于40g/L(25℃)。
酸性黄23是4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-1H-吡唑-3-羧酸的三钠盐,并且在25℃下高度可溶于水。
酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/L(25℃)。
酸性红18是7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸基-1-萘基-二氮烯基)]-1,3-萘二磺酸的trinatirum盐,并且具有大于20重量%的非常高的水溶解度。
酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的diantrium盐,其在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。
酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧杂蒽酮-9-基)苯甲酸的二钠盐,其在水中的溶解度为大于10g/L(25℃)。
酸性蓝9是2-({4-[N-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)-苯磺酸的二钠盐,并且在水中具有大于20重量%(25℃)的溶解度。
因此,在另一个实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种选自以下组的直接染料(a2):酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
根据所需的颜色强度,直接染料可以在介质(a)中以不同的量使用。如果基于试剂(a)的总重量,试剂(a)包含总量为0.01至10.0重量%,优选0.1至8.0重量%,更优选0.2至6.0重量%,最优选0.5至4.5重量%的一种或多种直接染料(b),则可以获得特别好的结果。
此外,试剂(a)还可包含至少一种光致变色或热致变色染料作为着色化合物(a2)。
光致变色染料是对紫外光(日光或黑光)照射起反应产生可逆色调变化的染料。在此过程中,紫外光改变染料的化学结构,并因此改变其吸收行为(光致变色)。
热致变色染料是对温度变化起反应产生可逆的色调变化的染料。在此过程中,温度变化改变染料的化学结构,并因此改变其吸收行为(热致变色)。
基于试剂(a)的总重量,试剂(a)可包含总量为0.01至10.0重量%,优选0.1至8.0重量%,更优选0.2至6.0重量%,最优选0.5至4.5重量%的一种或多种光致变色染料(b)。
基于试剂(a)的总重量,试剂(a)可包含总量为0.01至10.0重量%,优选0.1至8.0重量%,更优选0.2至6.0重量%,非常优选0.5至4.5重量%的一种或多种热致变色染料(b)。
介质(a)中的成膜聚合物(a3)
当使用根据本发明的方法时,要求试剂(a)和/或(b)中的至少一种包含至少一种成膜聚合物。
如果试剂(a)包含至少一种成膜聚合物,则以下将其称为(a3)。如果试剂(b)包含至少一种成膜聚合物,则以下将其称为(b2)。
如果试剂(a)包含至少一种成膜聚合物(a3),则是特别优选的。如果试剂(a)包含至少一种亲水性的成膜聚合物(a3),则是特别优选的。成膜聚合物(a3)与氨基官能化的硅酮聚合物(a1)不同。
此外,非常特别优选的是对角蛋白材料,特别是人毛发进行着色的方法,该方法包括以下步骤:
-将着色剂(a)施用于角蛋白材料,所述着色剂(a)包含:
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,和
(a2)至少一种赋予颜色的化合物,和
(a3)至少一种不同于(a1)的成膜聚合物,
-将后处理剂(b)施用于角蛋白材料,所述后处理剂(b)包含:
(b1)至少一种酸。
明确非常特别优选的是对角蛋白材料,特别是人毛发进行着色的方法,该方法包括以下步骤:
-将着色剂(a)施用于角蛋白材料,所述着色剂(a)包含:
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,和
(a2)至少一种赋予颜色的化合物,和
(a3)至少一种不同于(a1)的成膜亲水性聚合物,
-将后处理剂(b)施用于角蛋白材料,所述后处理剂(b)包含:
(b1)至少一种酸。
聚合物是分子量为至少1000g/mol,优选至少2500g/mol,特别优选至少5000g/mol的由相同的重复有机单元组成的大分子。本发明的聚合物可以是合成生产的聚合物,其通过一种类型的单体的聚合或通过在结构上彼此不同的不同类型的单体的聚合而制备。如果聚合物是通过聚合一种单体来生产的,则称为均聚物。如果聚合中使用结构上不同的单体类型,则所得聚合物称为共聚物。
聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批次大小,并且由聚合方法决定。出于本发明的目的,优选的是成膜疏水性聚合物(c)的最大分子量不大于107g/mol,优选不大于106g/mol,特别优选不大于105g/mol。
亲水性聚合物是在25℃(760mmHg)下在水中的溶解度大于1重量%,优选大于2重量%的聚合物。
成膜的亲水性聚合物的水溶解度例如可以通过以下方式确定。将1.0g的聚合物置于烧杯中。用水补足100g。加入搅拌子,将该混合物在磁力搅拌器上搅拌的同时加热至25℃。将其搅拌60分钟。然后目测评估水性混合物。完全溶解的聚合物肉眼看起来是均匀的。如果由于混合物的高混浊度而无法目视评估聚合物-水混合物,则将混合物过滤。如果没有未溶解的聚合物残留在滤纸上,则该聚合物的溶解度大于1重量%。
在本发明的意义上,成膜聚合物是可以在基材上例如在角蛋白材料或角蛋白纤维上形成膜的聚合物。可以例如通过在显微镜下观察用聚合物处理的角蛋白材料来证明膜的形成。
非离子、阴离子和阳离子聚合物可用作成膜亲水性聚合物。已经证明特别优选使用非离子型成膜亲水性聚合物(a3)。
在另一非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种非离子型成膜亲水性聚合物(a3)。
合适的成膜亲水性聚合物可以选自例如聚乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物、聚乙烯醇(共)聚合物、乙酸乙烯酯(共)聚合物、羧乙烯基(共)聚合物、丙烯酸(共)聚合物、甲基丙烯酸(共)聚合物、天然树胶、多糖和/或丙烯酰胺(共)聚合物。
此外,特别优选使用聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和/或含乙烯基吡咯烷酮的共聚物作为成膜亲水性聚合物。
在另一非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种选自聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物的成膜聚合物(a3)。
在另一非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种选自聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物的成膜聚合物(a3)。
如果根据本发明的试剂包含聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)作为成膜亲水性聚合物(a3),则显然是最优选的。出人意料地,用含有PVP的制剂获得的染色的耐洗度特别好。
由Ashland(ISP,POI Chemical)销售的聚合物PVP K30也可以用作另一种非常合适的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。PVP K 30是聚乙烯基吡咯烷酮,它在冷水中高度可溶,并且具有CAS号9003-39-8。PVP K 30的分子量为约40000g/mol。
其他特别合适的聚乙烯基吡咯烷酮是以商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90和LUVITEC K 115已知并且购自BASF的物质。
使用选自聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物的成膜亲水性聚合物(a3)也导致特别好的和耐洗的颜色结果。包含一种或多种聚乙烯基吡咯烷酮(a3)的共聚物的制剂的储存稳定性也特别好。
在含乙烯基吡咯烷酮的共聚物中,苯乙烯/VP共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和/或VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物和/或VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物在化妆品组合物中是特别优选的。
乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物由BASF SE以名称VA出售。例如,VP/乙烯基己內酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland Inc以商品名SF-40出售。例如,VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物由Ashland以名称Styleze CC-10出售并且是高度优选的含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
聚乙烯基吡咯烷酮(c)的其他合适的共聚物也可以是通过使N-乙烯基吡咯烷酮与至少一种选自V-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酯和/或乙烯醇的其他单体反应而获得的那些。
在另一非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含至少一种选自以下组的成膜聚合物(a3):聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物,明确非常特别优选的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。
乙烯基吡咯烷酮的另一种挑剔的共聚物是以INCI名称麦芽糊精/VP共聚物已知的聚合物。
此外,如果使用非离子型成膜亲水性聚合物作为成膜亲水性聚合物,则可以获得具有特别好的耐洗度性质的强染色的角蛋白材料,尤其是毛发。
在一个非常特别优选的实施方案中,本发明的试剂(a)的特征在于,它包含至少一种非离子型成膜亲水性聚合物(a3)。
根据本发明,非离子聚合物应理解为这样的聚合物,其在质子溶剂例如水中,在标准条件下不携带带有永久性阳离子或阴离子基团的结构单元,其在保持电中性的同时必须通过抗衡离子进行补偿。阳离子基团包括季铵基团,而不是质子化胺。阴离子基团包括羧酸和磺酸基团。
优选的是包含至少一种选自以下组的聚合物作为非离子型成膜亲水性聚合物的产品:
-聚乙烯基吡咯烷酮,
-N-乙烯基吡咯烷酮与具有2至18个碳原子的羧酸的乙烯基酯的共聚物,N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物,
-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑和甲基丙烯酰胺的共聚物,
-N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑和丙烯酰胺的共聚物,
-N-乙烯基吡咯烷酮与N,N-二(C1至C4)-烷基氨基-(C2至C4)-烷基丙烯酰胺的共聚物。
如果使用N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物,则再次优选的是单体N-乙烯基吡咯烷酮中包含的结构单元与单体乙酸乙烯酯中包含的聚合物结构单元的摩尔比为20∶80至80∶20,特别是30∶70至60∶40。乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的合适的共聚物例如可以从BASF SE以商标VA 37、VA 55、VA 64和VA 73购得。
另一种特别优选的聚合物选自INCI名称VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物,其可以从BASF SE以商品名Luviset Clear购得。
感兴趣的阳离子聚合物是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺和3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基-月桂基-二甲基氯化铵的共聚物(INCI名称:Polyquaternium-69),其例如由ISP以商品名300(乙醇-水混合物中28-32重量%活性物质,分子量350000)出售。
其他合适的成膜亲水性聚合物包括
Polyquaternium-11是硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物的反应产物。合适的商业产品可以从BASF SE以名称CC 11和PQ 11PN,或者从Ashland Inc以名称Gafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755或Gafquat 755N购得。
Polyquaternium-46是乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐的反应产物并且例如可从BASF SE以名称Hold获得。基于化妆品组合物的总重量,Polyquaternium-46优选以1至5重量%的量使用。特别优选将Polyquaternium-46与阳离子瓜尔胶化合物组合使用。甚至高度优选的是,将Polyquaternium-46与阳离子瓜尔胶化合物和Polyquaternium-11组合使用。
合适的阴离子型成膜亲水性聚合物可以是例如丙烯酸聚合物,其可以是非交联的或交联的形式。此类产品由Lubrizol以商品名Carbopol 980、981、954、2984和5984商业销售,或由3V Sigma(The Sun Chemicals,Inter Harz)以商品名Synthalen M和Synthalen K商业销售。
来自天然树胶的合适的成膜亲水性聚合物的实例是黄原胶、吉兰糖胶、槐树豆胶。
来自多糖类的合适的成膜亲水性聚合物的实例是羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素。
来自丙烯酰胺类的合适的成膜亲水性聚合物是例如,由(甲基)丙烯酰胺基-C1-C4-烷基磺酸或其盐的单体制备的聚合物。相应的聚合物可以选自聚丙烯酰胺基甲磺酸、聚丙烯酰胺基乙磺酸、聚丙烯酰胺基丙磺酸、聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、聚-2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或聚-2-甲基丙烯酰胺基-正丁磺酸的聚合物。
聚(甲基)芳基酰胺基-C1-C4-烷基磺酸的优选聚合物是交联的并且至少90%被中和。这些聚合物可以或不可以被交联。
聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸类型的交联的且全部或部分中和的聚合物以INCI名称“聚丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸铵”或“聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵”所知。
这种类型的另一种优选的聚合物是由Clamant以商品名Hostacerin AMPS出售的交联的聚-2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸聚合物,其被氨部分中和。
根据本发明的一种或多种成膜聚合物(a3)优选以一定范围的量用于根据本发明的组合物中。关于这点,已经证明对于解决根据本发明的问题特别优选的是,基于试剂(a)的总重量,试剂(a)包含总量为0.1至25.0重量%,优选0.2至20.0重量%,更优选0.5至15.0重量%,非常特别优选1.0至7.0重量%的一种或多种成膜聚合物(a3)。
试剂(a)的pH值
优选将着色剂(a)调节至中性至碱性pH值。非常优选地,将着色剂(a)调节至碱性pH值。在碱性条件下,氨基官能化的硅酮聚合物(a1)可以特别好地溶解或分散并且没有质子化。
为了调节所需的pH值,试剂(a)优选包含至少一种碱化剂。用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。
试剂(a)可以包含例如氨、链烷醇胺和/或碱性氨基酸作为碱化剂。
可用于本发明的组合物中的链烷醇胺优选选自具有带有至少一个羟基的C2-C6烷基碱的伯胺。优选的链烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
根据本发明特别优选的链烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇。因此,特别优选的实施方案的特征在于,根据本发明的试剂包含选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇的链烷醇胺作为碱化剂。
在本发明的上下文中,氨基酸是在其结构中包含至少一个可质子化的氨基和至少一个-COOH或一个-SO3H基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸,特别是α-氨基羧酸和ω-氨基羧酸,其中α-氨基羧酸是特别优选的。
根据本发明,碱性氨基酸是等电点pI大于7.0的那些氨基酸。
碱性α-氨基羧酸包含至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中,两种可能的对映异构体可以等同地用作特定化合物或其混合物,特别是以外消旋体的形式。然而,使用通常以L-构型的天然优选的异构体形式是特别有利的。
碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸,特别优选精氨酸和赖氨酸。因此,在另一特别优选的实施方案中,根据本发明的试剂的特征在于,所述碱化剂是选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。
另外,该产品可以包含其他碱化剂,尤其是无机碱化剂。根据本发明可用的无机碱化剂优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
特别优选的碱化剂是氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
在另一非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,着色剂(a)包含至少一种选自以下组的碱化剂:氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
当将试剂(a)调节至7.0至11.5,优选8.0至11.0,特别优选8.5至10.5的pH值时,获得特别好的结果。
在另一非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(a)包含水并且具有7.0至11.5,优选8.0至11.0,特别优选8.5至10.5的pH值。
通常(b)上的酸(b1)
在将着色剂(a)施用于角蛋白材料之后,施用后处理剂(b)。后处理剂(b)是酸调节的溶液、分散液或乳液。因此,作为本发明关键的成分,后处理剂(b)包含至少一种酸(b1)。
已经证明某些酸特别适合于调节所需的pH值。这些酸可以选自例如柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酸、甲磺酸、苯甲酸、丙二酸、草酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、硫酸、盐酸和磷酸。
在另一非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(b)包含至少一种选自以下组的酸(b1):柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酸、甲磺酸、苯甲酸、丙二酸、草酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、硫酸、盐酸和磷酸。
一旦施用了后处理剂(b),它就与氨基硅酮(a1)相遇和着色剂化合物(a2)沉积在角蛋白材料上。由于试剂(b)是酸性的,因此它也降低了氨基硅酮(a1)附近的pH。关于这点,假定pH的降低导致氨基硅酮(a1)的质子化,因此,进一步增强了对角蛋白材料的粘附力,并且着色剂化合物(a2)甚至更牢固地结合于毛发。这极大地改善了所得染色的耐洗度。因此,优选将后处理剂(b)调节至1.5至5.5,优选2.0至4.8,特别优选2.5至4.5的酸性pH值。
在另一非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,试剂(b)包含水并且具有1.5至5.5,优选2.0至4.8,特别优选2.5至4.5的pH值。
在本发明的工作过程中,发现降低pH值的时间的选择对于在角蛋白材料上产生稳定的层是必不可少的。对于本发明至关重要的是,在将氨基硅酮(a1)施用于角蛋白纤维之后,将氨基硅酮的pH值降低。当同时施用氨基硅酮(a1)和酸时,与角蛋白的结合没有显著增强。因此,对于本发明至关重要的是将酸(b1)掺入到后处理剂(b)中。
发现氨基硅酮(a1)附近的pH值降低越多,耐洗度的提高越大。换句话说,当着色剂(a)为相对强的碱性且后处理剂(b)具有相对酸性的pH值时,着色特别稳定。
介质(b)中的成膜聚合物(b2)
在根据本发明的方法中,前提是在该方法中使用的试剂(a)和/或(b)中的至少一种包含成膜聚合物。如果成膜聚合物包含在后处理剂(b)中,则将其称为(b2)。
包含在试剂(b)中的成膜聚合物可以与试剂(a)已经描述的那些相同。
例如,后处理剂(b)可包含选自以下组的成膜聚合物(b2):聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物,明确非常特别优选的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。
此外,后处理剂(b)还可包含选自以下组的成膜聚合物:丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
选自合成聚合物、可通过自由基聚合获得的聚合物或天然聚合物的成膜聚合物已被证明特别适用于解决根据本发明的问题。
其他特别适合的成膜聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物:烯烃例如环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯、乙烯醚、乙烯基酰胺、具有至少一个C1-C20烷基、芳基或C2-C10羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。
其他成膜聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物:(甲基)丙烯酸异辛酯;(甲基)丙烯酸异壬酯;(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;(甲基)丙烯酸月桂酯;(甲基)丙烯酸异戊酯;(甲基)丙烯酸正丁酯;(甲基)丙烯酸异丁酯;(甲基)丙烯酸乙酯;甲基丙烯酸甲酯;(甲基)丙烯酸叔丁酯;(甲基)丙烯酸硬脂基酯;(甲基)丙烯酸羟乙酯;(甲基)丙烯酸2-羟丙酯;(甲基)丙烯酸3-羟丙酯;和/或其混合物。
其他成膜聚合物可选自以下物质的均聚物或共聚物:(甲基)丙烯酰胺;具有C2-C18烷基的N-烷基-(甲基)丙烯酰胺,例如N-乙基-丙烯酰胺、N-叔丁基-丙烯酰胺、N-辛基-丙烯酰胺;N-二(C1-C4)烷基-(甲基)丙烯酰胺。
其他优选的阴离子共聚物是例如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的C1-C6烷基酯的共聚物,如它们以INCI Declaration Acrylate Copolymers所销售的。合适的商业产品是例如来自Rohm&Haas的33。丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6烷基酯与烯键式不饱和酸和烷氧基化脂肪醇的酯的共聚物也是优选的。合适的烯键式不饱和酸尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸;合适的烷氧基化脂肪醇尤其是硬脂醇聚醚-20或鲸蜡醇聚醚-20。
市场上非常特别优选的聚合物是例如22(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、28(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)、Structure(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure(丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物)、1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物)、Synthalen W(丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物)或Rohme und Haas发行的Soltex OPT(丙烯酸酯/C12-22甲基丙烯酸烷基酯共聚物)。
N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基-噁唑、乙烯基-噻唑、乙烯基嘧啶、乙烯基咪唑的均聚物和共聚物可以被称为基于乙烯基单体的合适的聚合物。
此外,由NATIONAL STARCH以商品名或47商业出售的共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物,或由NATIONALSTARCH以商品名LT和79商业出售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物是特别合适的。
合适的基于烯烃的聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。
在另一形式中,嵌段共聚物可用作成膜疏水性聚合物,其包含至少一个苯乙烯嵌段或苯乙烯衍生物的嵌段。这些嵌段共聚物可以是除苯乙烯嵌段之外还包含一种或多种其他嵌段的共聚物,例如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯。此类聚合物由BASF以商品名"Luvitol HSB"商业销售。
在另一非常特别优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,后处理剂(b)包含至少一种选自以下组的成膜聚合物(b2):聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物、丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
优选将一种或多种成膜聚合物以一定范围的量用于后处理剂(b)。关于这点,已经证明对于根据本发明的任务的解决方案特别优选的是,基于试剂(b)的总重量,试剂(b)包含总量为0.1至25.0重量%,优选0.2至20.0重量%,更优选0.5至15.0重量%,非常特别优选1.0至7.0重量%的一种或多种聚合物。
产品(a)和(b)中的其他成分
上述试剂(a)和(b)也可以包含一种或多种任选存在的成分。
这些产品还可以包含一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂是指表面活性物质。在由疏水性残基和带负电荷的亲水性头基组成的阴离子表面活性剂、带负电荷和补偿性正电荷的两性表面活性剂、除疏水性残基之外还具有带正电的亲水性基团的阳离子表面活性剂,以及不具有电荷但具有强的偶极矩并且在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂之间有区别。
两性离子表面活性剂是在分子中携带至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)或–SO3 (-)基团的表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱,例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基-二甲基甘氨酸铵,N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵,和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,其各自在烷基或酰基中具有8-18个C原子,以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂是除了C8-C24烷基或酰基外,在分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个–COOH-或-SO3H-基团并可以形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,它们各自在烷基中具有8-24个碳原子。两性表面活性剂或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸酯、氨基甘氨酸酯、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。
特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰氨基乙基氨基丙酸酯和C12-C18酰基肌氨酸。
这些产品还可以另外包含至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是烷基多糖苷以及环氧烷烃与脂肪醇和脂肪酸的加成产物,其中每摩尔脂肪醇或脂肪酸有2至30mol环氧乙烷。如果它们包含与至少2mol环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂,则也可以获得具有良好性质的制剂。基于相应试剂的总重量,非离子表面活性剂以0.1至45重量%,优选1至30重量%,非常优选1至15重量%的总量使用。
另外,这些产品还可包含至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是各自具有一个或多个正电荷的表面活性剂,即表面活性化合物。阳离子表面活性剂仅包含正电荷。通常,这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性头基组成,疏水性部分通常由烃主链组成(例如,由一个或两个线性或支化的烷基链组成),并且正电荷在亲水性头基中。阳离子表面活性剂的实例是:
-季铵化合物,其可以携带一个或两个链长为8至28个C原子的烷基链作为疏水基团,
-被一个或多个链长为8至28个C原子的烷基链取代的季鏻盐,或
-叔锍盐。
此外,阳离子电荷也可以是鎓结构形式的杂环(例如,咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除了携带阳离子电荷的功能单元外,阳离子表面活性剂还可以包含其他不带电荷的官能团,例如酯季铵盐的情况。基于相应试剂的总重量,阳离子表面活性剂以0.1至45重量%,优选1至30重量%,最优选1至15重量%的总量使用。
此外,根据本发明的手段还可包含至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅带有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和醚羧酸,其在烷基中具有12至20个碳原子并且在分子中具有至多16个乙二醇醚基团。
基于相应试剂的总重量,阴离子表面活性剂以0.1至45重量%,优选1至30重量%,最优选1至15重量%的总量使用。
它们还可以包含其他活性物质、助剂和添加剂,例如溶剂;脂肪组分,例如C8-C30脂肪醇、C8-C30脂肪酸甘油三酯、C8-C30脂肪酸甘油单酯、C8-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃;聚合物;结构剂,例如葡萄糖、马来酸和乳酸;毛发护理化合物,例如磷脂,例如卵磷脂和脑磷脂;香料油、二甲基异山梨醇和环糊精;改善纤维结构的活性物质,特别是单糖、二糖和低聚糖,例如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖;用于对组合物着色的染料;去头屑活性成分,例如吡罗克酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、奥麦丁锌和氯咪巴唑;氨基酸和寡肽;以动物和/或植物为基础的蛋白质水解产物,以及其脂肪酸缩合产物或任选地经阴离子或阳离子改性的衍生物的形式;植物油;防晒剂和紫外线阻断剂;活性成分,例如泛醇、泛酸、泛酸内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐,和没药醇;多酚,特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、丹宁、无色花色素、花色素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇;神经酰胺或假神经酰胺;维生素、前维生素和维生素前体;植物提取物;脂肪和蜡,例如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡;溶胀和渗透物质,例如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸盐;遮光剂例如胶乳、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物;珠光剂,例如乙二醇单硬脂酸酯和二硬脂酸酯以及PEG-3-二硬脂酸酯;和发泡剂,例如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气。
这些其他物质的选择将由专业人员根据试剂的所需性质进行。关于其他任选存在的组分和所用的这些组分的量,请明确参考专家已知的相关手册。基于相应试剂的总重量,另外的活性成分和辅助物质优选各自以0.0001至25重量%,0.0005至15重量%的量用于根据本发明的制剂中。
“对角蛋白材料进行染色的方法”
在根据本发明的操作中,将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料,人毛发。试剂(b)是后处理剂并且因此在染色剂(a)之后施用。
因此,特别优选的是对角蛋白材料,特别是人毛发进行染色的方法,该方法包括给定顺序的以下步骤:
-在第一步骤中,将着色剂(a)施用于角蛋白材料,所述着色剂(a)包含:
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,和
(a2)至少一种赋予颜色的化合物,和
(a3)任选存在的至少一种不同于(a1)的成膜聚合物,和
-在第二步骤中,将后处理剂(b)施用于角蛋白材料,所述后处理剂(b)包含:
(b1)至少一种酸,和
(b2)任选存在的至少一种成膜聚合物,
前提是试剂(a)和/或(b)中的至少一种包含至少一种成膜聚合物。
试剂(a)和(b)特别优选在一个相同的染色过程中施用,这意味着在施用试剂(a)和(b)之间存在最多几个小时的时间。
在另一个优选的实施方案中,根据本发明的方法的特征在于,首先施用试剂(a),然后施用试剂(b),施用试剂(a)和(b)之间的时间为最多24小时,优选最多12小时,特别优选最多6小时。
在根据本发明的方法中,首先用着色剂(a)处理角蛋白材料,特别是人毛发。随后,将后处理剂(b)施用于角蛋白材料,这降低了角蛋白材料表面上的pH值,从而将试剂(a)中包含的活性成分加固或固定在角蛋白上。优选地,试剂(b)本身不包含任何染料或赋予颜色的化合物。
通过选择最佳工艺条件,可以进一步改善所得染色的技术应用性能。
在另一种执行方式的情况下,特别优选的是,包括所示顺序的以下步骤的操作:
(1)将染色剂(a)施用在角蛋白材料上,
(2)使试剂(a)作用10秒至10分钟,优选10秒至5分钟的时间,
(3)如有必要,用水冲洗角蛋白材料,
(4)将后处理剂(b)施用在角蛋白材料上,
(5)使试剂(b)作用30秒至30分钟,优选30秒至10分钟的时间,以及
(6)用水冲洗角蛋白材料。
根据本发明,在该方法的步骤(3)和(6)中用水冲洗角蛋白材料是指仅将水用于冲洗过程,而无需试剂(a)和(b)以外的任何其他试剂。
在第一步骤(1)中,将试剂(a)施用于角蛋白材料,特别是人毛发。
施用后,试剂(a)可以作用于角蛋白材料上。即使在短的试剂(a)接触时间下,根据本发明的方法也允许产生具有特别好的强度和耐洗度的染色。关于这点,在毛发上施用10秒至10分钟,优选20秒至5分钟,特别优选30秒至2分钟的时间已被证明是特别有益的。
在根据本发明的方法的优选实施方案中,在随后的步骤中将试剂(b)施加于毛发之前,现在可以将试剂(a)从角蛋白材料上冲洗掉。
当将试剂(b)施用到仍暴露于试剂(a)的角蛋白材料时,也获得具有良好的耐洗度的染色。
在步骤(4)中,将试剂(b)施用于角蛋白材料。施用后,让试剂(b)作用在毛发上。
即使在短的试剂(b)接触时间下,根据本发明的方法也允许产生具有特别好的强度和耐洗度的染色。在毛发上施用10秒至10分钟,优选20秒至5分钟,最优选30秒至3分钟的时间已被证明是特别有益的。
在步骤(6)中,用水将试剂(b)(和任何剩余试剂(a))从角蛋白材料中冲洗掉。
在另一种执行方式的情况下,特别优选的是,包括所示顺序的以下步骤的操作:
(1)将试剂(a)施用在角蛋白材料上,
(2)使试剂(a)作用10秒至10分钟,优选10秒至5分钟的时间,
(3)不冲洗
(4)将试剂(b)施用在角蛋白材料上,
(5)使试剂(b)作用30秒至30分钟,优选30秒至10分钟的时间,以及
(6)用水冲洗角蛋白材料。
在该实施方案中,步骤(1)至(6)的顺序优选地在24小时内发生。
多组分包装单元(成套部件)
为了增加用户舒适度,优选地以多组分包装单元(成套部件)的形式为用户提供所有需要的资源。
因此,本发明的第二主题是一种用于对角蛋白材料着色的彼此独立包装的多组分包装单元(成套部件)
-容纳着色剂(a)的第一容器,所述着色剂(a)包含:
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,和
(a2)至少一种赋予颜色的化合物,和
(a3)任选存在的至少一种成膜聚合物,
-容纳试剂(b)的第二容器,其中所述后处理剂(b)包含:
(b1)至少一种酸,
(b2)任选存在的至少一种成膜聚合物,
条件是试剂(a)和/或(b)中的至少一种包含至少一种成膜聚合物。
其中成分(a1)、(a2)、(a3)、(b1)和(b2)已经在本发明的第一主题的描述中详细公开。
试剂盒的试剂(a)中包含的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)。
试剂盒的试剂(a)中包含的着色剂化合物(a2)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的着色剂化合物(a2)。
试剂盒的试剂(a)中任选包含的成膜聚合物(a3)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的成膜聚合物(a3)。
试剂盒的试剂(b)中包含的酸(b1)对应于也在前述方法的试剂(b)中使用的酸(b1)。
试剂盒的试剂(b)中任选包含的成膜聚合物(b2)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的成膜聚合物(b2)。
关于根据本发明的多组分包装单元的其他优选实施方案,在细节上作必要修改后同样也适用于根据本发明的操作。
实施例
1.制剂
制备以下制剂(除非另有说明,否则所有数字均以重量%计)。
染色剂(a)
后处理剂(b)
2.施用
在某时将试剂(a)施用于一束应用的毛发(Kerling,欧洲白色毛发,液比:每克发束4g试剂(a)),然后使其作用一分钟。然后将发束浸入后处理剂(b)中,并留在其中1分钟。随后,用水将每个发束彻底洗涤(1分钟),干燥,并在日光灯下目视评估。
为了确定耐洗度,将先前染过的发束放入装有1%商业洗发剂(泡沫,7种草药)溶液的超声波浴中。然后根据对应于6次洗发的标准化程序,用超声波处理发束。在这段时间之后,将发束从超声浴中取出,干燥,并在日光灯下再次目视评估。
颜色强度:-=未着色+=低++=平均值+++=非常好
Claims (20)
1.一种对角蛋白材料,特别是人毛发进行染色的方法,所述方法包括以下步骤:
-将着色剂(a)施用于所述角蛋白材料,所述着色剂(a)包含:
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,和
(a2)至少一种赋予颜色的化合物,和
(a3)任选存在的至少一种不同于(a1)的成膜聚合物,
-将后处理剂(b)施用于所述角蛋白材料,所述后处理剂(b)包含:
(b1)至少一种酸,和
(b2)任选存在的至少一种成膜聚合物,
条件是所述着色剂(a)和/或所述后处理剂(b)中的至少一种包含至少一种成膜聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述着色剂(a)包含至少一种具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其特征在于,基于所述着色剂(a)的总重量,所述着色剂(a)包含总量为0.1至8.0重量%,优选0.02至5.0重量%,更优选0.1至3.0重量%,非常优选0.05至3.5重量%的一种或多种氨基官能化的硅酮聚合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其特征在于,所述着色剂(a)包含至少一种选自颜料、直接染料、光致变色染料和热致变色染料的着色剂化合物(a2)。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其特征在于,所述着色剂(a)包含至少一种选自无机颜料的着色剂化合物(a2),所述无机颜料优选选自有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或选自涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的着色的云母或云母基颜料。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其中所述组合物(a)包含至少一种选自有机颜料的着色剂化合物(a2),所述有机颜料优选选自以下组:胭脂红,喹吖啶酮,酞菁,高粱,颜色索引号为Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料,颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料,颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料,颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料,颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法,其特征在于,所述着色剂(a)包含至少一种选自阴离子、非离子和阳离子直接染料的着色化合物(a2)。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法,其特征在于,所述着色剂(a)包含至少一种非离子型亲水性成膜聚合物(a3)。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于,所述着色剂(a)包含至少一种选自聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物的成膜聚合物(a3)。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法,其特征在于,所述着色剂(a)包含至少一种选自以下组的成膜聚合物(a3):聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物,明确非常特别优选聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法,其特征在于,所述着色剂(a)包含至少一种选自以下组的碱化剂:氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法,其特征在于,所述着色剂(a)包含水并且具有7.0至11.5,优选8.0至11.0,特别优选8.5至10.5的pH。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法,其特征在于,所述后处理剂(b)包含至少一种选自以下组的酸(b1):柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酸、甲磺酸、苯甲酸、丙二酸、草酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、硫酸、盐酸和磷酸。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的方法,其特征在于,所述后处理剂(b)包含水并且具有1.5至5.5,优选2.0至4.8,特别优选2.5至4.5的pH。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的方法,其特征在于,所述后处理剂(b)包含至少一种选自以下组的成膜聚合物(b2):聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物、丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的方法,其特征在于,首先施用所述着色剂(a),然后施用所述后处理剂(b),施用所述着色剂(a)和所述后处理剂(b)之间的时间段为最多24小时,优选最多12小时,特别优选最多6小时。
19.根据权利要求1至18中的任一项所述的方法,其包括按照所示顺序的以下步骤:
(1)将着色剂(a)施用在所述角蛋白材料上,
(2)使所述着色剂(a)作用10秒至10分钟,优选10秒至5分钟的时间,
(3)如有必要,用水冲洗所述角蛋白材料,
(4)将所述后处理剂(b)施用在所述角蛋白材料上,
(5)使所述后处理剂(b)作用30秒至30分钟,优选30秒至10分钟的时间,以及
(6)用水冲洗所述角蛋白材料。
20.用于对角蛋白材料进行染色的成套部件,其包括单独包装的
-容纳着色剂(a)的第一容器,所述着色剂(a)包含:
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物,和
(a2)至少一种赋予颜色的化合物,和
(a3)任选存在的至少一种成膜聚合物,
-容纳试剂(b)的第二容器,其中所述试剂(b)包含:
(b1)至少一种酸,
(b2)任选存在的至少一种成膜聚合物,
条件是所述着色剂(a)和/或试剂(b)中的至少一种包含至少一种成膜聚合物,
其中所述成分(a1)、(a2)、(a3)、(b1)和(b2)已在权利要求1至17中任一项中进行限定。
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